第8章特殊類型表面活性劑

1、第第8 8章特殊類型表面活性劑章特殊類型表面活性劑8.1 碳氟表面活性劑 也叫做含氟表面活性劑（fluorine containing surfactant）、氟化表面活性劑（florinated surfactant）或全氟表面活性劑（perfluoro surfactant）。 與碳氫表面活性劑的差別：傳統(tǒng)碳氫表面活性劑的碳原子數(shù)通常在820，而碳氟表面活性劑分子中的非極性基則由碳氟鏈組成。 由于氟原子代替氫原子，即碳氟鍵代替了碳氫鍵，因此，非極性基不僅具有疏水性質(zhì)，而且具有疏油的性能碳氟表面活性劑的性質(zhì)化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性 碳氟鍵的鍵能可達452kJ/mol氟原子半徑比氫原子大，屏蔽碳原

2、子的能力較強，使鍵能不太高的碳碳鍵的穩(wěn)定性提高，因此具有良好的化學穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性 圖圖8-1 8-1 氟原子在碳氟原子在碳- -碳上的立體效應碳上的立體效應 溶解性 由全氟甲基或全氟亞甲基形成的化合物分子間作用力非常弱，不溶于普通的有機溶劑 碳氟鏈為疏水疏油基 例如甲烷在水中的溶解度是四氟甲烷的7倍。 表面活性 碳氟鏈的憎水性比碳氫鏈強，碳氟表面活性劑的表面活性強于常規(guī)的碳氫鏈表面活性劑 一般碳氫表面活性劑的表面張力在3040mN/m范圍內(nèi)，而碳氟表面活性劑的表面張力大部分在1520mN/m之間，有的甚至可達12mN/m臨界膠束濃度臨界膠束濃度 碳氟表面活性劑臨界膠束濃度比結構相似的碳氫表面

3、活性碳氟表面活性劑臨界膠束濃度比結構相似的碳氫表面活性劑低劑低1010100100倍倍 活性劑名稱C6C8C10脂肪酸鉀1.680.390.095全氟羧酸0.0540.00560.00048表表8-1 8-1 脂肪酸鉀和全氟羧酸的臨界膠束濃度（脂肪酸鉀和全氟羧酸的臨界膠束濃度（mol/Lmol/L）碳氟表面活性劑的分類 碳氟表面活性劑也分為離子型和非離子型兩大類， 離子型：又可分為陰離子、陽離子和兩性型 陰離子型：CF3(CF2)2OCF(CF3)CF2OCF(CF3)COONa+ 陽離子型：CF3(CF2)6CONH(CH2)3N+(CH3)I 兩性型：C8F17CH2CH2CONH(CH2

4、)3N+(CH3)2 非離子型 ：CF3(CF2)nCH2O(CH2CH2O)mH 碳氟表面活性劑的應用 特點：具有很高的表面活性 具有很高的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性 與其它表面活性劑的配伍性好容易產(chǎn)生加合增效作用 應用：在高效滅火劑中的應用在電鍍方面的應用在織物整理方面的應用作為高聚物添加劑的應用在感光材料中的應用 碳氟表面活性劑的主要合成方法 碳氟表面活性劑的合成一般包括兩步含氟非極性基的合成親水基團的引入 碳氟表面活性劑的主要合成方法有三種電解氟化法調(diào)聚法離子齊聚法 優(yōu)點：原料氟化氫價廉易得，可直接合成碳氟表面活性劑的反應性基團，如羧酰氟（COF）或磺酰氟（SO2F）等，經(jīng)進一步反應引入親水

5、基即可制得碳氟表面活性劑C7H15COCl+16HF C7F15COF+HCl+15H2C8H17SO2Cl+18HF C8F17SO2F+HCl+17H2電解氟化法電解氟化法 是較早用于合成疏水疏油碳氟鏈的方法是較早用于合成疏水疏油碳氟鏈的方法 將無水氟化氫和碳氫有機化合物在將無水氟化氫和碳氫有機化合物在SimonsSimons電解槽中電解氟電解槽中電解氟化，控制極間電壓在化，控制極間電壓在4 46V6V，此時應無有氟氣體產(chǎn)生，此時應無有氟氣體產(chǎn)生 這種方法生產(chǎn)的一般是含這種方法生產(chǎn)的一般是含8 8個碳原子的羧酰氟和磺酰氟個碳原子的羧酰氟和磺酰氟 經(jīng)過電解氟化制得的全氟辛酰氟及全氟辛基磺酰氟

6、可以經(jīng)過下列反應制取表面活性劑CnF2n+1COFH2O水解CnF2n+1COOHCnF2n+1COO-中和OH-H2NC3H6N(CH3)2?；疌nF2n+1CONHC3H6N(CH3)2RX季銨化CnF2n+1COORCnF2n+1CH2OHROHLiAlH4CH2CH2OCnF2n+1CH2O(CH2CH2O)mH酯化還原m氧乙基化CnF2n+1CONHC3H6N(CH3)2.XR+-ABCCnF2n+1SO2FH2NC3H6N(C2H5)2CnF2n+1SO2NHC3H6N(C2H5)2-CnF2n+1SO2NH C3H6N(C2H5)2.XR+CnF2n+1SO2NHR ClCH2C

7、H2OHCnF2n+1SO2NC2H4OHR水解OH-季銨化 RXRNH2CnF2n+1SO3-酯化縮合氧乙基化CH2CH2OmCnF2n+1SO2N(C2H4O)mC2H4OHRABC?；{(diào)整法 利用氟烯烴的調(diào)聚反應制取長鏈氟烷基中間體的反應 反應物包括調(diào)聚劑和調(diào)聚單體，二者反應可以得到不同鏈長的含氟中間體的混合物，經(jīng)下一步反應便可合成表面活性劑。 是游離基聚合反應，有時使用過氧化物作為引發(fā)劑CF3+ CF2CF2CF3CF2CF2+CF3CF2CF2CF2CF2CF3CF2CF2CF2CF2+CF3CF2CF2+ CF3IICF3CF2CF2CF3CF3(CF2CF2)n+CF3ICF3(

8、CF2CF2)nI +CF3CF3CF3CF32CF3I + hv ICF3+ 根據(jù)調(diào)聚法所用調(diào)聚劑的不同，可以制得全氟碘化物、-氫碳氟化物以及含氧雜原子的氟烷基碘 。 全氟碘化物的合成 1.工業(yè)上常用的調(diào)聚劑為五氟碘乙烷，它同四氟乙烯的反應式如下：IF5 2I2 5FICF2CF2 IF CF3CF2I 五氟碘乙烷五氟碘乙烷CF3CF2I nCF2=CF2 CF3CF2(CF2CF2)nI 全氟碘化物全氟碘化物 式中，產(chǎn)物全氟碘化物分子式的式中，產(chǎn)物全氟碘化物分子式的n n為為0 01515，是直鏈型全氟碘化物，是直鏈型全氟碘化物 可采用下列方法制備鏈端具有分支鏈的化合物，即 ： 碳氟鏈具有

9、強烈的吸電子性，在其分子上引入親水基團的反應較難進行，因此還需采用其它方法引入反應性基團后再用于制備表面活性劑。 KF + I2 IF + KICF3CF=CF2 + IF (CF3)2CFI （調(diào)聚劑）CH3CN (CF3)2CFI + nCF2CF2 (CF3)2CF(CF2CF2)nIRf(CF2CF2)nIRf(CF2CF2)nCH2CH2IH2SO4.SO3Rf(CF2CF2)n-1CF2COFSO2Cl2Rf(CF2CF2)nSO2ClCH2CH2這些中間體可以進一步反應，制備表面活性劑，例如：Rf(CF2CF2)nCH2CH2IH2SO4.SO3RfCH2CH2OHP2O5.NH

10、3RfCH2CH2O(CH2CH2O)nH(RfCH2CH2O)1.5P(ONH4)1.5ORfCH2CH2SHCH2CHCONHCH2CH2SO3MRfCH2CH2SCH2CH2CONHCH2CH2SO3MCH2CHCOOCH2CH2N(CH3)2CH3IRfC2H4SCH2CH2COOC2H4N(CH3)3.I-+CH2CH2OnNaHSNaI+_非離子表面活性劑陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑陽離子表面活性劑-氫碳氟化合物的合成 該化合物的合成可由四氟乙烯和甲醇、乙醇、異丙醇等低級醇類調(diào)聚劑經(jīng)調(diào)聚法反應制得，其反應式如：在以上合成的-氫氟碳化合物中，n08。這樣-氫碳氟化合物可進一步氧化

11、得到羧酸，也可和環(huán)氧乙烷反應制得表面活性劑。例如：CH3OH nCF2CF2 H(CF2CF2)nCH2OHCH3CH2 OH nCF2CF2 H(CF2CF2)nCH(CH3)OH H(CF2CF2)nCH2OHCH2CH2On氧化H(CF2CF2)nCH2O(CH2CH2O)nHH(CF2CF2)nCOOHSO2Cl2H(CF2CF2)nCOCl?；蹼s原子的氟烷基碘的合成這類化合物可由全氟丙酮為原料合成，其反應式為：也可通過以下反應合成帶有反應性基團磺酰氟基的含氧氟烷基碘。 (CF3)2COKF(CF3)2CFO-K+I2+n,CF2CF2(CF3)2CFO(CF2CF2)nI+ KI

12、CF2CF2+ SO3CF2CF2OSO2nCF2CF2ICl+KF(IF)I(CF2CF2)nOCF2CF2SO2FKCl+離子齊聚法 采用四氟乙烯、六氟丙烯或相應的環(huán)氧化合物（四氟環(huán)氧乙烯、六氟環(huán)氧丙烯）在氟離子（F）催化下發(fā)生陰離子聚合反應，合成碳原子數(shù)為614的碳氟表面活性劑中間體 以四氟乙烯、六氟丙烯合成的中間體為多支鏈烯烴，這是該法與電解氟化法和調(diào)整法的區(qū)別。表表8-2 齊聚物的組成齊聚物的組成碳原子數(shù)結構式沸點（） 比例（%）8951510137651216717610四氟乙烯聚合產(chǎn)品四氟乙烯聚合產(chǎn)品 四氟乙烯在氟離子催化下發(fā)生齊聚反應制得的產(chǎn)品有四氟乙烯在氟離子催化下發(fā)生齊聚反

13、應制得的產(chǎn)品有90%90%左右是含左右是含8 81212個碳原子的全氟烯烴，這種小分子量個碳原子的全氟烯烴，這種小分子量的化合物叫做齊聚物或寡聚物的化合物叫做齊聚物或寡聚物 C CC2F5CF3CF3C2F5CCCF3C2F5C2F5CF3CFCF3CCCF3C2F5C2F5CF2CFCF3C2F5CCCF3C2F5C2F5CF3CCF3C2F5六氟丙烯聚合產(chǎn)品 六氟丙烯在氟離子存在下首先發(fā)生親核反應，得到負離子中間體，該中間產(chǎn)物繼續(xù)與六氟丙烷反應，最終生成含9個碳原子的支鏈碳氟中間體。該反應過程如下： FCF3CF3CFCF2CFCF3CF2CFCF3CF3CF3CFCF2CFCF3CF3C

14、F3CFCFCFCF3CF2CF3CF3CCFCF3CFCF3CF3CFCFCFCF3CF3CF3CFCF3CF3CFCFCF3CF3CF3CCFCF3CF3CFCFCF3CF3CF3CCCF3CF3CFCF2CF3CF3CF3CF_CF3CF3CFF_F_(b.p 110 ） (b.p 114 ） 由該中間體合成陰離子、陽離子和非離子表面活性劑的過程如下式所示，所得表面活性劑分子中均含有較多支鏈。 C9F18HOHSO3ClC9F17OC9F17OSO2ClC9F17OSO2NaNaOHCH3NHCH2COONaH2N(CH2)3N(CH3)2C9F17OSO2NH(CH2)3N(CH3)2

15、CH3IHOCOOHC9F17OCOOHSO2Cl2C9F17OCOClHO(CH2CH2O)nH陰離子表面活性劑C9F17OSO2NCH2COONaCH3陰離子表面活性劑C9F17OSO2NH(CH2)3N(CH3)3I陽離子表現(xiàn)活性劑C9F17OCO(CH2CH2O)nH非離子表面活性劑CF3CF2CF2O(CFCF2O)nCFCONH(CH2)3N(CH3)3 ICF3CF3 由六氟環(huán)氧丙烷制備的碳氟中間體及表面活性劑六氟環(huán)氧丙烷是由六氟丙烯制得，它可以通過如下反應制備含有氧雜原子的碳氟中間體。 該中間體經(jīng)進一步反應可分別制得陰離子、陽離子和非離子表面活性劑： (n+2)CF3CFCF2

16、OFCF3CF2CF2O(CFCF2O)nCFCOFCF3CF3CF3CF2CF2O(CFCF2O)nCFCOO NH4CF3CF3CF3CF2CF2O(CFCF2O)nCFCOO(CH2CH2O)nRCF3CF38.2 含硅表面活性劑 SiCH2Si分類 與傳統(tǒng)表面活性劑類似，含硅表面活性劑按親水基的結構可以分為陰離子型、陽離子型、兩性型和非離子型等四類。 如果按照疏水基的結構分類，可分為硅烷基型和硅氧烷基型兩類。 硅烷基型 此類表面活性劑疏水部分的結構通式為： 例如： (CH3)3Si(CH2)3COOH C6H5(CH3)2Si(CH2)2COOH SiCH2O硅氧烷基型疏水基的結構為

17、：例如：由于硅烷基和硅氧烷基均具有很強的憎水性，因此它們成為除碳氟表面活性劑以外的另一類性能優(yōu)異的表面活性劑，具有較高的熱穩(wěn)定性和耐氣候性，以及良好的表面活性、潤濕性、分散性、抗靜電性、消泡和乳化性能。主要用于纖維和織物的防水、柔軟和平滑整理以及化妝品中，陽離子型含硅表面活性劑還具有很強的殺菌能力。 (CH3)3SiO3Si(CH2)3NH(CH2)2NH2 合成方法 RO(CH2CH2O)pHCF3COOHSiC2H5OCH3CH3OSiOC2H5CH3CH3n+催化酯交換反應烷氧基聚硅氧烷 通常分為兩步，即含硅疏水基中間體的合成及親水基團的引入。 含硅非離子表面活性劑的合成 以聚醚為原料的

18、合成方法1.使用聚醚RO(CH2CH2O)nH為原料合成此類表面活性劑主要是基于酯交換反應或置換反應等。例如： C2H5OHSiC2H5OCH3CH3OSiCH3CH3n(OCH2CH2)pOR+ 此外，帶有環(huán)氧乙基的硅烷基中間體也可與聚醚反應，經(jīng)環(huán)氧乙基開環(huán)引入聚氧乙烯基，其反應式為： NH3CH3SiOnCH3O(CH2CH2O)pRCH3SiOnCH3NH2+HO(CH2CH2O)pR置換反應氨基或含氫聚硅氧烷HO(CH2CH2O)pRSi(CH2)3OCH2CHCH2OSi(CH2)3OCH2CHOHCH2O(CH2CH2O)pR+通過環(huán)氧乙烷加成反應合成含有羥基的硅烷基化合物直接與環(huán)

19、氧乙烷進行氧乙基化反應可制得非離子型含硅表面活性劑。反應式為：通過烯基聚醚的加成反應合成含氫硅氧烷與烯基聚醚發(fā)生加成反應也可以引入非離子親水基團，例如：CH2OCH2+pKOHSiCH3H3C(CH2)3OHCH3SiCH3H3C(CH2)3CH3O(CH2CH2O)pH(CH3)3SiOSiCH3nCH3HOSiCH3CH3+CH2CH3CHCH2O(CH2CH2O)p(CH3)3SiOSiCH3nCH3OSiCH3CH3CH2CH3CH2CH2O(CH2CH2O)pKH-570硅烷偶聯(lián)劑 -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 kh-560 (2,3-環(huán)氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷 KH550 甲

20、基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷含硅陽離子表面活性劑的合成 由含鹵素的硅烷或硅氧烷與胺反應制得 例如三甲氧基氯丙基硅烷與N,N-二甲基十八胺反應可以制得如下結構的陽離子表面活性劑： 1.再如，用上述反應還可以合成以下表面活性劑：(CH3O)3Si(CH2)3ClC18H37N(CH3)2CH3(CH3O)3-Si(CH2)3-N C18H37CH3 ClSiCl4C12H25NH24+(C12H25NH2)4Si4Cl42C18H37N(CH3)2 (RO)2SiCl2 (C18H37N)2Si(OR)2 ClCH3CH3+22由含烯烴的胺與硅烷加成制得含有烯

21、烴的胺如CH2CHCH2N(CH3)2加成到硅烷（SiH）上即可制得季銨鹽型陽離子表面活性劑，如 ：用這種方法合成的產(chǎn)品還有： CH2CHCH2N(CH3)2CH3Cl+SiHSiCH2CH2CH2N(CH3)2SiCH2CH2CH2N(CH3)3Cl(CH3)3SiOSiCH3nCH3CH2CH2CH2N(CH3)3Cl含硅陰離子表面活性劑的合成 由含鹵素的硅烷與活潑氫反應含鹵素的硅烷，如R3SiCnH2nX同丙二酸酯中的活潑氫反應，然后經(jīng)水解可制得含硅的羧酸鹽型陰離子表面活性劑。其反應式為：R3SiCnH2nX+縮合HXH CHCOOC2H5COOC2H5R3SiCnH2nCHCOOC2H

22、5COOC2H5R3SiCnH2nCOOHR3SiCnH2nCOO NaNaOH水解脫羧C2H5OHCO2中和由環(huán)氧基有機硅化合物與亞硫酸鹽反應通過含有環(huán)氧基的有機硅化合物與亞硫酸鹽反應可以在表面活性劑分子中引入磺酸鹽型陰離子親水基，例如： (CH3)3SiOSiOCH3CH3mSiOCH3 Si(CH3)3(CH2)3OCH2CHCH2ONaHSO3+(CH3)3SiOSiOCH3CH3mSiOCH3 Si(CH3)3(CH2)3OCH2CHCH2SO3NaOHNaHSO3+(CH3)3SiO2SiCH3(CH2)3OCH2CHCH2O(CH3)3SiO2SiCH3(CH2)3OCH2CHC

23、H2SO3NaOH含氟硅氧烷表面活性劑 含氟硅表面活性劑是指普通硅氧烷表面活性劑中的部分氫原子被氟取代后得到的品種 這類具有以下特點：（1）具有良好的耐熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性；（2）具有較低的表面張力和較好的表面活性；（3）合成方法比較簡單，大多采用含氫硅烷與不飽和化合物加成制得；（4）可用于織物的防水、防污和防油整理，制造“三防”材料；（5）具有良好的消泡作用，可用作消泡劑。 8.3 高分子表面活性劑 高分子表面活性劑的特性 表面活性 高分子表面活性劑的表面活性通常較弱，表面張力要經(jīng)過很長時間才能達到恒定，降低表面、界面張力的能力并不顯著 ； 表面活性伴隨著相對分子量的提高急劇下降，常用的高分

24、子表面活性劑如聚乙烯醇的表面張力只有50mN/m 。 乳化性 1.高分子表面活性劑的乳化能力較好，多形成穩(wěn)定的乳液，用量較大時還具有很好的乳化穩(wěn)定性，并可作為穩(wěn)泡劑使用。膠束性質(zhì) 高分子表面活性劑一般不具備低分子表面活性劑在水溶液中形成膠束的性質(zhì) 。為獲得必要的水溶性應在其引入親水基，聚合物不同、分子結構不同，水溶性亦會有很大的變化。 在多數(shù)情況下，水溶性高分子表面活性劑形成的是膠體溶液 。分散性和絮凝性 由于高分子表面活性劑在各種表面、界面上有很好的吸附作用，因而分散性、凝聚性和增溶性均較好。 隨表面活性劑溶液濃度的升高，表面活性劑的分散和凝聚作用不同。在低濃度時，發(fā)生凝聚作用；當表面活性劑

25、濃度較高時，起到分散作用。 增稠性 增稠性有兩個含義：一是利用其水溶液本身的高粘度，提高別的水性體系的粘度5.二是水溶性聚合物可和水中其他物質(zhì)如小分子填料、高分子助劑等發(fā)生作用，形成化學或物理結合體，導致粘度的增加。 凝聚作用凝聚作用 分散作用分散作用 高分子表面活性劑的分類天然型半合成型合成型陰離子型藻酸鈉果膠酸鈉咕噸膠羥甲基纖維素（CMC）羧甲基淀粉（CMS）甲基丙烯酸接枝淀粉甲基丙烯酸共聚物馬來酸共聚物陽離子型殼聚酸陽離子淀粉乙烯吡啶共聚物聚乙烯吡咯烷酮聚乙烯亞胺非離子型玉米淀粉各種淀粉甲基纖維素（MC）乙基纖維素（EC）羥基纖維素（HEC）聚氧乙烯-聚氧丙烯聚乙烯醇（PVA）聚乙烯醚聚

26、丙烯酰胺烷基酚-甲醛縮合物的環(huán)氧乙烷加成物表表8-5 8-5 高分子表面活性劑分類表高分子表面活性劑分類表高分子表面活性劑的主要品種及合成 木質(zhì)素磺酸鈉 木質(zhì)素磺酸鈉是造紙的副產(chǎn)品，其分子量一般是10002500。該表面活性劑的化學結構十分復雜，有酚羥基、醇基和羧基等，一般是鈉鹽或鈣鹽，也有的是銨鹽。木質(zhì)素磺酸鹽常用作固體的分散劑，如顏料、分散染料的分散劑。也可用于水包油乳狀液的穩(wěn)定劑。聚皂聚皂 1951年合成的一種陽離子型高分子表面活性劑 采用聚4-（或2-）乙烯吡啶用溴代十二烷（C12H25P16）季銨化得到季銨化后表面活性劑具有更高的表面活性，在水溶液中顯示出對苯及十二烷良好的加溶作用。

27、將乙烯吡啶和丙烯酸共聚，可得到如下化合物： NCHCH2CH CH2NC12H25.BrHCCH2COOHCHCOOHCH2CH CH2NCHCH2NCHCOOHCH2CH CH2NC12H25.Br+聚合EtBrC12H25Br由對烷基苯酚和甲醛制得的高分子表面活性劑系列 由丙烯腈及丙烯酰胺制得的高分子表面活性劑系列 CH2OHR( )n CH2O(CH2CH2O)mHR( )n CH2O(CH2CH2O)mSO3NaR( )n硫酸化CH2CH2OmCH2CH CNCH2CH CONH2(PAM)聚合CH CH2CONH2()n聚丙烯酰胺 超高分子量破乳劑 5.一般“聚醚”均為分子量較低的高

28、分子表面活性劑，而作為原油破乳劑的超高分子量破乳劑，則是分子量達數(shù)十以至數(shù)百萬的環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷聚合的聚醚。 CH CH2CONH2()nHCHOCH CH2CONHCH2OH()nNaSO3CH CH2CONHCH2SO3Na()nCH CH2CONHCH2NH2.X()nRRNH2HX8.4 冠醚型表面活性劑 具有與金屬離子絡合，形成可溶于有機溶劑相的絡合物的特性，廣泛地用作“相轉移催化劑”。 其基本結構為： OOOOROOOONNR1R2OOOONNOOn-C14H29冠醚型表面活性劑的性質(zhì)及應用 由于分子本身具有特殊的表面活性，而且對不同的陽離子具有選擇性的絡合作用，使其成為一種新型

29、的相轉移催化劑。 形成絡合物之后，化合物從非離子表面活性劑轉變成離子表面活性劑，而且易溶于有機溶劑中，將本來不溶于有機溶劑的離子帶入有機相參與反應C14H29NHNHNHNHCuSO422SO42+C14H29NHNHNHNHCu+Ko oooooKMnO4MnO4o ooooo冠醚型表面活性劑的合成方法 由烷烴的活性端基反應成環(huán) RNH2+ ClOOH2ClOOH3NHOOHR2NROOHOOH32成環(huán)OOONRmClOOClnOHOHR+ROOOOOOn由聚乙二醇合成由環(huán)氧化合物合成 mOONOOONNRNNNRClCl+ HO(CH2CH2O)nHHOOOHn+CHCH2RROOOOHCOHRRnOOOORRm由-烯烴合成RCHCH2OHOHR CHCH2ClCH2COOHRCHCH2OCH2COOHOCH2COOHRCHCH2OCH2COOHOCH2COOHLiAlH4COCl2RCHCH2OCH2CH2OHOCH2COOHRCHCH2OCH2COClOCH2COClLiAlH4CH2OCH2CH2OHCH2OCH2CH2OHCH2OCH2CH2NH2CH2OCH2CH2NH2OOOOOORNOONOORHH由醛類制得 由醛與二乙醇醚縮合制成的