APEG聚羧酸減水劑工藝改進及應(yīng)用

1、APEG聚羧酸減水劑工藝改進及應(yīng)用摘 要混凝土是當今應(yīng)用最多的建筑工程材料之一，高性能混凝土代表了混凝土技術(shù)的發(fā)展方向。聚羧酸系減水劑作為混凝土外加劑的主要成分在國外已經(jīng)得到廣泛的使用，在國內(nèi)的使用由于技術(shù)及價格問題應(yīng)用的還不是很多。目前市場上的OXAA系列產(chǎn)品存在性能低，性價比不高的問題。本論文通過考察滴加方式、滴加時間，反映溫度和酸醚比等因素，確定了使用OXAA-540聚醚合成減水劑的最佳工藝條件，滴加方式用雙滴加吊白塊水溶液及部分的馬來酸酐、過硫酸銨水溶液；滴加時間是2.5h/2h；反應(yīng)溫度為55，最佳酸醚比為3.5:1合成了性能優(yōu)異的OXAA-540-1減水劑。并以O(shè)XAA-540-1

2、減水劑為主要原料，進行了APEG聚醚合成的減水劑和TPEG聚醚合成的減水劑之間的復配考察，復配之后的減水劑性能優(yōu)于單獨使用的減水劑性能，復配的結(jié)果理想。其中的OXAA-540-1與OXAA-540-2復配，OXAA-540-1與OXAA-540-3復配均可以達到很好的性價比，凈漿效果好于單獨使用的TPEG系列減水劑，部分解決了APEG系列產(chǎn)品目前的問題，可以成為今后研究的參考方向。關(guān)鍵詞：聚羧酸減水劑；復配；外加劑1緒 論混凝土是當今應(yīng)用最多的建筑工程材料之一，高性能混凝土代表了混凝土技術(shù)的發(fā)展方向?；炷镣饧觿┧ㄟ^多種方式對混凝土的性能產(chǎn)生重要影響，能使特定的、以前不可能的應(yīng)用成為可能，能

3、更經(jīng)濟有效的使用混凝土配料，幫助實現(xiàn)新的勞動力節(jié)省流程，實現(xiàn)混凝土的低溫施工等等。高強高性能混凝土新技術(shù)的快速發(fā)展說明，高性能外加劑是混凝土技術(shù)不可缺少的一種關(guān)鍵材料。而減水劑是混凝土工程中應(yīng)用最廣泛的外加劑品種，其用量占外加劑總用量的80以上1?；炷翜p水劑的主要功能就是在保持混凝土拌合物坍落度的前提下減少拌合過程中的用水量，改善混凝土拌合物的流變性能及提高水泥混凝土的強度現(xiàn)代建筑工程的快速發(fā)展對混凝土減水劑的要求也越來越高，具有梳型分子結(jié)構(gòu)的聚羧酸系減水劑因具有摻量低、減水率高、坍落度損失低、安全、環(huán)保等優(yōu)點，且在分子結(jié)構(gòu)上自由度大，合成方法多樣，高性能潛力大，因此成為近年來國內(nèi)外研究和開

4、發(fā)的重點2。近年來，隨著國內(nèi)建筑業(yè)蓬勃發(fā)展，對混凝土高效減水劑的需求量逐年增加，我國建筑行業(yè)迫切需要適應(yīng)國內(nèi)建筑市場及高性能混凝土技術(shù)的國產(chǎn)聚羧酸系減水劑產(chǎn)品。高性能混凝土技術(shù)決定于混凝土減水劑的研究與應(yīng)用水平，混凝土每一項特殊技術(shù)要求都離不開化學外加劑的技術(shù)更新。因此，從實際出發(fā)，選擇聚羧酸系減水劑的研究課題是非常必要的，合成新型聚羧酸系減水劑、探討減水劑結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系、作用機理和應(yīng)用性能等，對提高我國外加劑的研究水平、推動我國混凝土化學外加劑事業(yè)的跨越式發(fā)展都具有積極意義。1.1減水劑的發(fā)展混凝土減水劑的發(fā)展有著悠久的歷史。早在上世紀30年代，美國、日本等國家已相繼在公路、隧道、地下等工

5、程中開始使用引氣劑。1935年美國的E.W.斯克里普徹（Scirpture）首先研制出以木質(zhì)素磺酸鹽為主要成分的塑化劑，揭開了減水劑發(fā)展的序幕;20世紀50年代，日本從美國引進該減水劑后，日本也開始了減水劑的研究。在此時期前蘇聯(lián)等國家，開始采用糖廠下腳料糖蜜，經(jīng)石灰石處理后得到的己糖二酸鈣作為混凝土減水劑，從此也開始了混凝土減水劑的研究;20世紀60年代，萘磺酸甲醛縮合物的鈉鹽(SNF)和磺化三聚氰胺甲醛縮合物(SMF)的研制成功，并在混凝土工程中得到廣泛應(yīng)用，使混凝土技術(shù)發(fā)展上升到更高的階段，這也是今天高效減水劑的前身。90年代，隨著第三代高性能、多功能減水劑聚羧酸系減水劑的研制，加速了混凝

6、土向著超高性能化的方向發(fā)展3。John.M.Scanlon曾在1992年混凝土國際會議上指出，化學添加劑的制造商們竭盡全力生產(chǎn)出能恰好使某類水泥成功應(yīng)用于混凝土的減水劑4。而如今，明智的混凝土生產(chǎn)廠家卻千方百計選擇與某類減水劑有著完美配合的水泥型號。由此可知混凝土減水劑的發(fā)展速度及其重要地位。1.2高效減水劑的種類高效減水劑是伴隨著混凝土性能的發(fā)展而向前發(fā)展的，隨著混凝土的高性能化趨勢，對高效減水劑也提出了更高的要求，主要體現(xiàn)在更高減水率、更優(yōu)異的稠度保持功能等方面，而后者已經(jīng)受到了工程界的重視.在經(jīng)歷了木質(zhì)素磺酸鹽、糖蜜類普通減水劑以及萘磺酸鹽甲醛縮合物的發(fā)展過程后，業(yè)內(nèi)技術(shù)人員已開始了對高

7、性能減水劑的深入研究，在諸多高性能減水劑研究成果中，最具有代表性的就是最新研制成功的芳香族氨基磺酸鹽系、聚羧酸系高性能減水劑，而它們的高減水率和優(yōu)異的保塑性特點也正是水泥混凝土所需要的。目前高效減水劑大體可以分為：1 芳香族氨基磺酸鹽系高效減水劑；2復合型高效減水劑；3 聚羧酸系高效減水劑。本論文主要是研究聚羧酸減水劑的合成與復配。1.3聚羧酸減水劑1.3.1聚羧酸系高效減水劑簡述聚羧酸系減水劑是由丙烯酸、(甲基)丙烯酸脂、順丁烯二酸等不飽和羧酸與可聚合單體共聚而成的聚合物，如烯烴順丁烯二酸醉聚合物、苯乙烯.順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸.順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯共聚物等，這些聚

8、合物的特點是具有較高的減水效果，混凝土有較好的保塑性，坍落度損失小。由于羧酸系可聚合的合成單體較多，因此可利用的產(chǎn)物也很多，但其結(jié)構(gòu)基本上是由羧基COOH，磺酸基S03H等活性基團與鏈基烯烴、聚丙烯酸酯鏈、聚醚鏈等在引發(fā)劑或分子調(diào)節(jié)劑作用下的共聚合而成的高分子物質(zhì)6。形成聚羧酸類減水劑高性能的原因主要在于這種化合物具有梳狀分子結(jié)構(gòu),主鏈上帶有多個極性較強的活性基團，而數(shù)量較多的側(cè)鏈呈懸掛式與主鏈連接。這類減水劑與水泥粒子的吸附呈立體形態(tài)，溶劑化膜較厚，水泥粒子表面電極電位增加，由于相同電荷的排斥作用，使水泥粒子不斷處于被分散狀態(tài)，從而維持其分散性。聚羧酸類減水劑的摻量與萘系、氨基磺酸鹽系減水劑

9、相比相對較小，其減水作用非常突出(可達25-35%)，能有效減少或防止新拌混凝土的坍落度損失。該種高性能減水劑目前在國內(nèi)已有成功研究，鑒于其合成成本較高，未能在工程上得到推廣應(yīng)用。但考慮到其摻量、減水率、保塑功能等綜合效益，仍不失為優(yōu)選的高性能混凝土減水劑，相信通過進一步的優(yōu)化材料選擇、分子設(shè)計、工藝控制和降低成本后，聚羧酸類減水劑將會逐漸為工程界所接受。近年來引起廣泛關(guān)注的性能優(yōu)異的聚羧酸醚類減水劑通常具有梳型接枝共聚物結(jié)構(gòu)。聚羧酸系減水劑是由丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、順丁烯二酸等不飽和羧酸與可聚合單體共聚而成的聚合物，如烯烴順丁烯二酸酐聚合物、苯乙烯.順丁烯二酸酐共聚物、丙烯酸.順丁烯二酸

10、酐共聚物、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯共聚物等8。它除具有高性能減水、改善混凝土孔結(jié)構(gòu)和密實程度等作用外，還能控制混凝土的塌落度損失，更好地解決混凝土的引氣、緩凝、泌水等問題。其聚羧酸減水劑代表化學結(jié)構(gòu)如圖1.1：圖1.1 聚羧酸系減水劑結(jié)構(gòu)91.3.2聚羧酸減水劑的研究狀況1國內(nèi)聚羧酸系減水劑的研究現(xiàn)狀近10年來，中國在混凝土技術(shù)方面取得了明顯的進步?，F(xiàn)在已普遍應(yīng)用混凝土結(jié)構(gòu)的為C30、C40。等級混凝土，C50、C60高性能混凝土的工程應(yīng)用范圍不斷擴大，C80混凝土已在預應(yīng)力管樁構(gòu)件中應(yīng)用。我國工程所用的高效泵送劑，大多數(shù)是通過高效減水劑、精通減水劑、引氣劑、緩凝劑、增稠劑等幾種而成，具有較高減

11、水率和一定的保持混凝土塌落度性能。研究開發(fā)減水劑新品種、探索新的合成方法才可能在產(chǎn)品的性能技術(shù)指標上有發(fā)展10。在國內(nèi)上海建科院率先研究成功LEX-9型聚羧酸減水劑,LEX-9系列聚羧酸減水劑是通過“分子設(shè)計” 理論以烯脂類酸、環(huán)氧基醚為原料進行分子設(shè)計而成。在眾多的主鏈選擇中,選擇了以烯脂類酸為原料的合成物,性能達到國際著名產(chǎn)品的水平并且已投入大量生產(chǎn),用于上?！按艖腋　避壍懒旱戎卮蠊こ?。清華大學土木工程系李崇智等人19研究了帶活性基團羧基、磺酸基、聚氧化乙烯鏈基等不飽和單體的摩爾比及聚氧化乙烯鏈的聚合度等對聚羧酸系減水劑性能的影響。此外，山東省建筑科學研究院、北京大學化學工程學院、北京工業(yè)

12、大學等單位也正在進行聚羧酸高效減水劑的研究工作，并報道了相關(guān)的研究成果。但是由于混凝土技術(shù)在國內(nèi)發(fā)展不平衡，性能和成本問題影響了聚羧酸系減水劑的發(fā)展。研究開發(fā)聚羧酸系高性能減水劑是高性能混凝土技術(shù)發(fā)展的必然要求。聚羧酸系減水劑是高強高流動性混凝土、大摻量粉煤灰混凝土最重要的組成材料，所以其前景將會愈來愈廣闊。外加劑要向液態(tài)、高效、低堿、聚羧酸系方向發(fā)展11。目前，我國研究聚羧酸系減水劑的程度尚處于起步階段。混凝土技術(shù)的發(fā)展和外加劑合成與應(yīng)用技術(shù)得到了國家的扶持，為制備功能高性能減水劑提供了條件，許多單位取得了一些較好的科研成果。但聚羧酸系減水劑并未得到廣泛應(yīng)用，只有少量用作塌落度損失控制劑與萘

13、系減水劑復合。近年來，研究都通過分子設(shè)計途徑不斷探索聚羧酸類高效減水劑的合成方法。從國內(nèi)期刊及學報的相關(guān)論文看，國內(nèi)對聚羧酸系減水劑產(chǎn)品的研究僅處于實驗室研制階段，可供合成聚羧酸系減水劑選擇的原材料也極為有限，從減水劑原材料選擇到生產(chǎn)工藝、降低成本、提高性能等許多方面，也僅僅是起步。由此可見，國內(nèi)對于聚羧酸系高性能減水劑的合成工藝與國外工藝技術(shù)相比，創(chuàng)新性還很不夠，產(chǎn)品品種還太少，雖然也有不少研究機構(gòu)單位或廠家在著手進行工藝改進，但基于按照分子設(shè)計原則，選用馬來酸酐、甲基丙烯酸、甲基丙烯磺酸鈉（MAS）等為原料經(jīng)接枝共聚合成工藝大體相當，且產(chǎn)品普遍存在減水劑分散性能不足等問題，故要縮小國內(nèi)外差

14、距，我們必須對聚羧酸系高效減水劑作出更深入的研究。2國外聚羧酸減水劑的研究現(xiàn)狀聚羧酸鹽高性能混凝土減水劑在 1985 年由日本研發(fā)成功后, 20 世紀 90 年代中期已正式工業(yè)化生產(chǎn), 并已成為建筑施工中被廣泛應(yīng)用的一種新型預拌化混凝土外加劑。該類減水劑大體分為烯烴 / 順丁烯二酸酐聚合物和丙烯酸 / 甲基丙烯酸酯聚合物等。而日本研制的聚羧酸系高性能減水劑, 最早合成的反應(yīng)性活性高分子是用作混凝土坍落度損失控制劑, 后來真正意義上做到在分散水泥的作用機理上設(shè)計出各種最有效的分子結(jié)構(gòu), 使外加劑的減水分散效果、 流動性保持效果得以大大提高, 從而帶動了預拌混凝土的發(fā)展與應(yīng)用。1995 年后聚羧酸

15、系減水劑在日本的使用量已大大超過了萘系減水劑, 且其品種、型號及品牌已名目繁多。尤其是近年來大量高強度、 高流動性混凝土的應(yīng)用帶動了聚羧酸系高性能減水劑的廣泛應(yīng)用與技術(shù)發(fā)展3- 5。目前日本生產(chǎn)的聚羧酸系減水劑的廠家主要有花王、 竹木油脂、 NMB 株式會社、 藤澤藥品等, 每年利用此類減水劑用于各類混凝土生產(chǎn)量約在 1 000 萬 m3左右, 并有逐年遞增的發(fā)展趨勢。與此同時, 其他國家對聚羧酸鹽高性能減水劑的研究與應(yīng)用也逐漸增多, 雖然日本是研發(fā)應(yīng)用聚羧酸系減水劑最多也是最為成功的國家, 但目前北美和歐洲對高效減水劑 ( 超塑化劑)的研究方向也在發(fā)生變化與轉(zhuǎn)移, 其研究中心內(nèi)容已逐漸轉(zhuǎn)移到

16、對聚羧酸系減水劑 ( 超塑化劑) 的研究上來。從最近文獻調(diào)研與資料報道中獲知: 現(xiàn)已由第一代聚羧酸系減水劑 ( 甲基丙烯酸 / 烯酸甲酯共聚物) 、 第二代聚羧酸系減水劑 ( 丙烯基醚共聚物) 發(fā)展到第三代聚羧酸系減水劑 ( 酰胺 / 酰亞胺型) , 并正在研發(fā)第四代聚酰胺-聚乙烯乙二醇支鏈的新型高效減水劑6- 10。我國的聚羧酸系減水劑是在 2000 年以后才逐漸被人們認識和開始進行試驗性研究的, 但是由于我國混凝土技術(shù)的發(fā)展和減水劑合成與應(yīng)用技術(shù)的進步及政策性扶持, 為制備功能高性能減水劑提供了條件, 因此許多研究者取得了一些較好的科研成果。如清華大學的李祟智、 李永德等進行的聚乙二醇、

17、丙烯酸、 烯丙基磺酸鹽系列減水劑的研制, 復旦大學的胡建華等將聚乙二醇、 馬來酸酐、 丙烯酸等合成含有羧基、 羥基、 磺酸基多官能團的共聚物, 山東省建筑科學研究院的鄭國峰等進行了乙烯基磺酸鹽、 丙烯酸、 甲基丙烯酸甲酯系列減水劑的研制, 南京化工大學的趙石林等利用馬來酸酐分別與甲基丙烯酸、烯基磺酸鹽進行了二元及三元共聚物的研制, 該校的錢曉琳還進行了馬來酸酰胺類單體二元共聚物的合成, 山東建材學院的王正祥等進行的羥基羧酸鹽、 丙烯酰胺系列減水劑的研制, 四川大學的李虎軍等進行了丙烯酸胺系列水溶性減水劑的合成研究, 向建南等進行了馬來酸酐單酯型共聚型 AE 減水劑的研究等2-5。從國內(nèi)公開發(fā)表

18、的相關(guān)學術(shù)論文和研究文獻, 以及公開的專利文獻來看,國內(nèi)對聚羧酸系減水劑產(chǎn)品的研究還處于仿制和跟蹤研究的階段, 沒有形成完善的自主開發(fā)的聚羧酸系列產(chǎn)品體系, 遠不能滿足高性能混凝土發(fā)展的需要。因此研究聚羧酸系減水劑將更多地從混凝土的強度、 施工性、 耐久性及價格等多方面綜合考慮。隨著合成與表征聚合物減水劑及其化學結(jié)構(gòu)與性能關(guān)系的研究不斷深入, 聚羧酸系減水劑將進一步朝著高性能化、 多功能化、超支化方向發(fā)展。1.3.3聚羧酸系高效減水劑合成方法1 大單體直接共聚法先合成具有活性的大單體，再與一定配比的單體共聚合成。這種工藝看似簡單，但大單體的合成和純化比較復雜，成本較高17。株式會社日本觸媒公司

19、采用短鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、長鏈甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸3種單體直接共聚合成了一種坍落度保持性好的混凝土外加劑。ChoiByeong- gi等也通過甲基丙烯酸與甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚制得了具有良好流動度、經(jīng)時性的高效減水劑。2 聚合后功能化法將現(xiàn)有的聚合物進行改進，一般采用已知分子量的聚羧酸，在催化劑作用下與聚醚在較高溫度下通過酯化接枝。但是由于現(xiàn)成聚羧酸與醚的相容性不好，酯化的實際操作比較困難，現(xiàn)有的聚羧酸類產(chǎn)品的種類和規(guī)格都較少，相應(yīng)分子量的調(diào)整較困難，因此對于該方法需要做進一步的研究。Xuan Zhang等在80的條件下，將分子量為2 000的聚乙二醇加入

20、到分子量為5 000,含量為50%的聚丙烯酸水溶液中，然后加熱至180進行酯化，用DEANSTARK法將水溶液中的水和酯化反應(yīng)出的水逐步分離出來，避免了酯化困難和相容性差等缺點。而GRACE公司用烷氧基氨H2N- ( BO ) n-R作反應(yīng)物與聚羧酸接枝(BO代表氧化烯基團，n為整數(shù)，R為Cl-C4烷基)，由于聚羧酸在烷氧基氨中是可溶的，酰亞氨化比較徹底。反應(yīng)時，氨反應(yīng)物加量一般為一COOH摩爾數(shù)的10%20%，反應(yīng)分兩步進行，先將反應(yīng)混合物加熱到高于150，反應(yīng)1.53h，然后降溫到100一130加入催化劑反應(yīng)1.5h-3h即可得到所需產(chǎn)品。3 原位聚合與接枝法該反應(yīng)集聚合和酯化為一體，避免

21、了聚羧酸與聚醚相容性不好，工藝簡單，成本低，同時可以控制分子量，但是對于這種可逆的接枝反應(yīng)，體系中已有大量的水存在，因此接枝度不僅不高，還很難控制。我們從文獻角度來分析，目前合成聚羧酸系減水劑所選的單體主要有以下四種：一是不飽和酸如馬來酸酐、馬來酸和丙烯酸、甲基丙烯酸等；二是聚鏈烯基物質(zhì)聚鏈烯基烴及其含不同官能團的衍生物等；三是聚苯乙烯磺酸鹽或酯等；四是（甲基）丙烯酸鹽、酯或酰胺等。從文獻調(diào)研角度分析，共聚反應(yīng)采用自由基溶液聚合法，以水為溶劑，用過硫酸銨為引發(fā)劑，目前的文獻報道一般有兩種合成方法：（1）種子聚合法：將部分單體及部分溶劑和少量引發(fā)劑加入反應(yīng)瓶中，加熱使聚合反應(yīng)開始后繼續(xù)將剩余單體

22、、溶劑和引發(fā)劑連續(xù)加入反應(yīng)瓶中。（2）一次加入法：將全部單體及全部溶劑加入反應(yīng)瓶中，加熱后連續(xù)加入引發(fā)劑反應(yīng)。從國內(nèi)外的合成方法看，雖然大單體的合成有一定的困難，但是這種減水劑的分子設(shè)計自由度大，所合成的減水劑潛能也大，所以大單體直接合成法較為多用。而且ChenFu等還將羧酸類與磺酸類單體進行共聚亦得到較好性能的高效減水劑。1.3.4聚羧酸系高效減水劑的特點及優(yōu)點與其它高效減水劑相比，其分子結(jié)構(gòu)主要有以下幾個突出的特點:(1)聚羧酸系高效減水劑的分子結(jié)構(gòu)呈梳形，其特點是在主鏈上帶有較多的活性基團，并且極性較強，這些基團有磺酸基團(-SO3H)，羧酸基團(-COOH)，羥基基團(-OH)、聚氧烷

23、基烯基團(-(CH2CH2O)m-R)等。各基團對水泥的作用是不相同的，如磺酸基的分散性好:羧酸基除有較好的分散性外，它還有緩凝效果;羥基不僅具有緩凝作用，還能起到浸透潤濕的作用;聚氧烷基類基團具有保持流動性的作用。(2)側(cè)鏈也帶有親水性的活性基團，并且鏈較長，其吸附形態(tài)主要為梳型柔性吸附，可形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有較高的立體位阻效應(yīng)，再加上羥基產(chǎn)生的靜電排斥作用，可形成較大的立體斥力效應(yīng)。(3)分子結(jié)構(gòu)自由度相當大，外加劑合成上可控制的參數(shù)多，高性能化的潛力大。通過控制主鏈的聚合度、側(cè)鏈(長度、類型)、官能團(種類、數(shù)量及位置)、分子量大小及分布等參數(shù)可對其進行分子結(jié)構(gòu)設(shè)計，制造出“理想”的外加劑

24、，更好地解決減水、引氣、緩凝、泌水等問題。由于獨特的結(jié)構(gòu)，聚羧酸系高效減水劑表現(xiàn)出了一系列非常優(yōu)異的性能。主要表現(xiàn)在:摻量低，分散性高。其減水率高達30%以上，很小的摻量就可以賦予混凝土較高的流動性。聚羧酸系高效減水劑和其它高效減水劑相比，具有以下幾個突出的優(yōu)點:(1)保坍性好，90%內(nèi)坍落度基本不損失。(2)在相同流動性情況下，對水泥凝結(jié)時間影響較小，可很好地解決減水、引氣、緩凝、泌水等問題。(3)合成高分子主鏈的原料來源較廣，單體通常有:丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、乙酸乙烯酯、烯丙基磺酸鈉等。(4) 使用聚羧酸系高效減水劑，可用更多的礦渣或粉煤灰取

25、代水泥，使成本降低。(5) 分子結(jié)構(gòu)自由度大，外加劑制造技術(shù)上可控制的參數(shù)多，高性能化的潛力大。(6) 聚合途徑多樣化，如共聚、接枝、嵌段等。合成工藝比較簡單，由于不使用甲醛，不會對環(huán)境造成污染。1.3.5聚羧酸減水劑的作用機理當聚羧酸系減水劑摻入新拌混凝土后，減水劑所帶的極性陰離子活性基團，如：羥基(OH)、磺酸基(SO3H)、醚基(O)、羧基(COO-)等通過離子鍵、共價鍵、氫鍵及范德華力等相互作用緊緊地吸附在強極性的水泥顆粒表面，從而使水泥顆粒帶電，形成吸附雙電層，根據(jù)同性電荷相斥原理，阻止了相鄰水泥顆粒的相互接近，增大了水泥與水的接觸面積，使水泥充分水化，并且在水泥顆粒擴散的過程中，釋

26、放出凝聚體所包裹的游離水，改善了和易性，減少了拌水量。減水劑呈梳狀結(jié)構(gòu)中具有親水性的聚醚側(cè)鏈，伸展于水溶液中，從而在所吸附的水泥顆粒表面形成有一定厚度的親水性立體吸附層當水泥顆?？拷鼤r，吸附層開始重疊，即在水泥顆粒間產(chǎn)生空間位阻作用，重疊越多，空間位阻斥力越大，對水泥顆粒間凝聚作用的阻礙也越大，使得混凝土的坍落度保持良好。另外，減水劑具有一定的引氣作用，摻入減水劑后，將引入一定量的細微氣泡，它們被減水劑定向吸附的分子膜包圍，并與水泥顆粒間產(chǎn)生電性斥力對水泥顆粒產(chǎn)生隔離作用，阻止水泥顆粒凝聚在氣泡的滾珠和浮托作用下，有助于新拌混凝土中水泥顆粒、骨料顆粒之間的相對滑動因而具有引氣隔離“滾珠”作用，

27、從而改善混凝土的和易性 聚羧酸系高效減水劑的分散減水作用機理以空間位阻斥力作用為主，其次是水化膜潤滑作用和靜電斥力作用，同時還具有一定的引氣隔離“滾珠”效應(yīng)和降低固液界面能效應(yīng)因此，對水泥顆粒產(chǎn)生靜電作用力和空間位阻斥力的聚羧酸系高效減水劑，在用量較小的情況下，便對水泥顆粒有顯著的分散作用。1.3.6 復配技術(shù)考察目前我國市場上高效減水劑的主流品種有萘系、脂肪族系、三聚氰胺系、聚羧酸系等。其中，萘系減水劑、脂肪族系減水劑、三聚氰胺系減水劑受結(jié)構(gòu)制約，其混凝土保坍性不佳；聚羧酸系減水劑雖保坍性能優(yōu)異，與水泥適應(yīng)性好，但因價格昂貴，其應(yīng)用范圍受到一定的限制。本文中的聚羧酸系減水劑高效減水劑大體分為

28、OXAA-540系列和TPEG系列，通過組內(nèi)和組間兩種復配后，可提高它們的應(yīng)用潛力，以及增加工程應(yīng)用中減水劑的選擇性。1.4本論文研究內(nèi)容本論文主要研究目的是以O(shè)XAA-540為主要原料，通過改變聚合滴加方式、滴加時間，反應(yīng)溫度和酸醚比等方向考察了本論文的最佳合成方案，并以不同工藝合成的減水劑為原料進行了OXAA系列之間的復配，復配之后的減水劑性能優(yōu)于單獨使用的減水劑。挑選出性能優(yōu)異的OXAA系列之后與TPEG-1及TPEG-2進行復配，為了使得凈漿效果與TPEG-1,TPEG-2相近，并且能夠降低成本，可以成為今后參考的方向。2 實 驗2.1 實驗概述本論文分別采用條件實驗的方法，對影響減水

29、劑聚合以及性能的工藝條件進行了考察。其中主要針對聚合滴加方式，滴加時間，反應(yīng)溫度和酸醚比等因素進行實驗考察。影響聚羧酸系減水劑性能的因素很多，如單體的選擇，引發(fā)劑的種類及用量，聚合時間，聚合溫度等；通過查閱文獻及前期的試驗數(shù)據(jù)，本文主要是通過水泥凈漿流動度的測定對減水劑聚合工藝進行優(yōu)化。本實驗選取4個影響因素：聚合滴加方式，滴加時間，反應(yīng)溫度和酸醚比，對聚羧酸系減水劑性能的進行考察。2.2實驗工藝流程圖OXAA-540 酸類物質(zhì)聚羧酸系減水劑性能評價酯類物質(zhì)2.3 實驗藥品及儀器2.3.1 實驗藥品藥品的選擇和來源見表2.1。表2.1 藥品名稱、規(guī)格及來源藥品名稱規(guī)格廠家OXAA-540工業(yè)級

30、遼寧奧克化學集團有限公司過硫酸鉀試劑級天津市福晨化學試劑廠馬來酸酐試劑級國藥集團化學試劑有限公司丙烯酸工業(yè)級常州常勝精細化工廠過硫酸銨試劑級天津市福晨化學試劑廠雙氧水工業(yè)級沈陽經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)試劑廠NaOH試劑級沈陽經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)試劑廠2.3.2 實驗儀器本實驗所用儀器及型號見表2.2表2.2 設(shè)備名稱及型號設(shè)備名稱型號生產(chǎn)廠家常壓裝置電熱套981B天津泰斯特有限公司四口燒瓶250ml/24.24.24沈陽化玻廠電動攪拌器JB50D上海標品模型廠玻璃板400*400*5mm沈陽化玻廠鋼直尺300mmPH計PHS-25粘度計1.0型沈陽化玻廠恒溫水浴鍋自制遼寧奧克化學集團蠕動泵BT01-YZ151

31、5型北京信康億達科技公司水泥凈漿攪拌機NJ-160B型龍建路橋有限公司水泥砂漿攪拌機JJ-5型無錫建材試驗儀器廠混凝土攪拌機HJW-30型建研建材有限公司2.4 實驗步驟和方法在裝有溫度計、攪拌器的玻璃反應(yīng)容器中，裝入適量水、部分馬來酸酐和OXAA-540，攪拌下加熱到30使其溶解，然后加入雙氧水和酯類物質(zhì),升溫到50。接著在1h內(nèi)滴加剩余馬來酸酐和過硫酸銨水溶液，同時在2h內(nèi)滴加吊白塊水溶液。滴加完畢后，升溫到55,熟化10min，降溫至40，用30%的氫氧化鈉溶液中和至PH值為56。即得到OXAA-540減水劑成品。2.5 產(chǎn)品檢測1、凈漿流動度的測定：凈漿流動度用水泥凈漿攪拌機測定，測定

32、步驟如下：a.調(diào)整玻璃板至水平位置。b.將錐模置于水平玻璃板上，錐模和玻璃板均用濕布擦過，并將濕布覆蓋上面。c.稱取水泥300g，倒人用濕布擦過的攪拌鍋內(nèi)。d.加人推薦摻量的減水劑及飲用水，攪拌4min。e.將拌好的凈漿，迅速注人截錐模內(nèi)刮平，將錐模按垂直方向迅速提起，30s時量取互相垂直的兩直徑(mm)，取其平均值作為水泥凈漿的流動度。在本論文中，凈漿流動度的測定采用統(tǒng)一的參數(shù)即，水灰比0.29，減水劑摻量為0.2%（折固后），應(yīng)用的是亞泰水泥。2、（運動）粘度測定方法：準備好秒表，溫度計和恒溫水浴裝置（帶有透明壁或觀察孔，高度不小于180mm，容積不小于2L，并附有自動攪拌裝置和能準確調(diào)解

33、溫度的電熱裝置），選取適當?shù)恼扯扔嫞丛嚇拥牧鲃訒r間能在300 180S的范圍內(nèi)）取樣，將裝有樣品的粘度計浸入事先準備妥當?shù)暮銣厮≈?，用夾子將粘度計固定在支架上，同時將粘度計調(diào)成垂直狀態(tài)，且必需把其擴張部分浸入一半。將恒溫水浴調(diào)整到40，恒溫15min后用橡皮管將試樣吸入擴張部分，使試樣液面稍高于標線a，并且注意不要讓毛細管和擴張部分中的液體產(chǎn)生氣泡或裂縫。觀察試樣的流動情況，用秒表記錄液面從標線a流動到標線b的時間，重復測定四次，記錄并取其平均值作為試樣平均流動時間。計算公式：運動粘度K*tK-所用粘度計常數(shù)（mm2/s）t-試樣平均流動時間，S。3、產(chǎn)品pH值測定方法：采用GB/T636

34、8-93表面活性劑水溶液PH值的測定方法，選用PHS-25型PH計。3 結(jié)果與討論3.1對OXAA-540減水劑聚合工藝條件的考察根據(jù)文獻查閱及奧克前期工作基礎(chǔ)上，在固定的單體比例即，OXAA-540、馬來酸酐、酯類物質(zhì)為1：2.5：0.5（摩爾比）后，對影響聚合的條件因素進行了考察。因為本實驗采用條件考察的方式找出各個條件對減水劑性能的影響規(guī)律從而確定最優(yōu)的合成工藝，所以在以下的工藝條件考察中均只改變所要考察的工藝條件，其他工藝條件保持基礎(chǔ)工藝不變。主要考察的聚合條件為以下幾個方面：滴加方式、滴加時間和反應(yīng)溫度。3.1.1對聚合滴加方式的考察根據(jù)文獻查閱及前期嘗試性實驗確定了五種不同的滴加方

35、式進行考察。五種滴加方式分別為：1、 雙滴加吊白塊水溶液及過硫酸銨水溶液；2、 雙滴加雙氧水、過硫酸銨水溶液及吊白塊水溶液；3、 雙滴加OXAA-540、馬來酸酐、酸類物質(zhì)、吊白塊水溶液及雙氧水、過硫酸銨溶液。4、 雙滴加全部的馬來酸酐、過硫酸銨水溶液及吊白塊水溶液；5、 雙滴加部分的馬來酸酐、過硫酸銨水溶液及吊白塊水溶液。固定反應(yīng)條件，采用以上的滴加方式合成減水劑產(chǎn)品，并考察減水劑的凈漿流動度及1小時后的凈漿保持率，考察的具體數(shù)據(jù)如表3.1。表3.1 不同加料方式的考察滴加方式序號初始凈漿/mm1h后凈漿/mm1h后凈漿保持率/%119010052.62180031200419510553.

36、8520012060.0由表3.1中數(shù)據(jù)可知，五種加料方式中第五種即雙滴加部分的馬來酸酐、過硫酸銨水溶液及吊白塊水溶液，無論是初始凈漿還是1小時后的凈漿保持率都是最高的，這是因為這種加料方式，能夠使減水劑產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)更加合理，聚合單體的轉(zhuǎn)化率提高。因此，第五種加料方式是所考察的五種加料方式中最優(yōu)的，故以下的實驗中均采用此種加料方式進行考察。3.1.2對滴加時間的考察根據(jù)嘗試性實驗和文獻查閱，確定了四種不同的滴加時間進行考察。設(shè)定合成減水劑的不同滴加時間分別為2h/1.5h，2.5h/2h，3h/2.5h和3.5h/3h（前一個滴加時間均為吊白塊水溶液滴加時間）。具體數(shù)據(jù)如表3.2表3.2 不

37、同滴加時間的考察滴加時間/h初始凈漿/mm1h后凈漿/mm1h后凈漿保持率/%2h/1.5h23510544.72.5h/2h21013564.33h/2.5h20512259.53.5h/3h20712057.9根據(jù)表3.2中數(shù)據(jù)分別對初始凈漿和凈漿保持率作圖，結(jié)果見圖3.1，3.2。圖3.1 滴加時間與初始凈漿的關(guān)系由圖3.1可知，隨著滴加時間的延長，初始凈漿先減小而后趨于平穩(wěn)。當?shù)渭訒r間為2h/1.5h時，初始凈漿最大。這是因為滴加溶液為馬來酸酐與引發(fā)劑的混合溶液以及還原劑溶液，那么延長滴加時間就是減少了單位時間內(nèi)體系中的自由基含量和羧基含量，自由基含量過低會導致體系中鏈引發(fā)困難，單體轉(zhuǎn)

38、化率下降，初始凈漿減少。另外，由于體系中的馬來酸酐很難自聚，延長滴加時間又減少了體系中單位時間內(nèi)的馬來酸酐含量，導致聚合分子鏈上馬來酸酐的數(shù)量減少也就是羧基的數(shù)量減少，對水泥顆粒的錨固力不夠，使得減水劑分子不能充分的吸附在水泥顆粒上，并且羧基含量降低還會減弱減水劑分子的靜電斥力效應(yīng)，因此初始凈漿會降低。但是隨著滴加時間的繼續(xù)延長，初始凈漿流動度反而趨于平穩(wěn)，這是因為當?shù)渭訒r間增長到一定程度時，前期體系中的自由基已經(jīng)消除了屏蔽效應(yīng)，再滴加進去的自由基就會順利的進行引發(fā)聚合，并且單位時間內(nèi)自由基含量少，還會增加主鏈長度，使得減水劑分子對水泥顆粒的包裹作用和空間位阻作用增加，從而彌補了羧基含量相對減

39、少的不足26，因此，初始凈漿流動度在滴加時間繼續(xù)延長時反而趨于平穩(wěn)。圖3.2滴加時間與凈漿保持率的關(guān)系由圖3.2可知，隨著滴加時間的延長，凈漿保持率先增加而后減少。當?shù)渭訒r間為2.5h/2h時凈漿保持率最高。這是因為延長滴加時間，就是減少了單位時間內(nèi)體系中的自由基含量和羧基含量，自由基含量降低使得減水劑分子主鏈增加，親油性增加，對水泥顆粒的包裹作用增加，同時羧基含量降低，會使減水劑分子在于水泥顆粒吸附時，有一部分在水泥漿體中處于游離狀態(tài)，經(jīng)過一段時間后才會錨固在水泥顆粒表面，這樣就使凈漿保持率隨著滴加時間的延長有所增加。而隨著滴加時間的繼續(xù)增加，凈漿保持率反而減少，這是因為滴加時間的延長雖然可

40、以增加主鏈長度，但同時也會降低聚合單體的轉(zhuǎn)化率，因此再延長滴加時間，凈漿保持率反而會下降。由圖3.1圖3.2可知，在本實驗考察范圍內(nèi)，初始凈漿最優(yōu)的滴加時間為2h/1.5h，而凈漿保持率的最優(yōu)滴加時間為2.5h/2h，兩個滴加時間之間初始凈漿的差異并不是很大，但是凈漿保持率卻相差較多，因此最后確定2.5h/2h為最優(yōu)滴加時間。3.1.3對反應(yīng)溫度的考察根據(jù)嘗試性實驗和文獻查閱，確定了五種不同的反應(yīng)溫度進行考察。設(shè)定減水劑合成的反應(yīng)溫度分別為35，45，55，65，75。具體數(shù)據(jù)如表3.3。表3.3不同反應(yīng)溫度的考察反應(yīng)溫度/初始凈漿/mm1h后凈漿/mm1h后凈漿保持率/%3524017573

41、.04524719578.95526522581.16527821878.47525217870.6根據(jù)表3.3中數(shù)據(jù)分別對初始凈漿和凈漿保持率作圖，結(jié)果見圖3.3，3.4304050607080200205210215220225230235240245250255260265270275280初始凈漿/mm反應(yīng)溫度/圖3.3反應(yīng)溫度與初始凈漿的關(guān)系由圖3.3可知，隨著溫度的增加，初始凈漿為先增加后減小。當溫度為65時，初始凈漿最大。這是因為當溫度增加時，會促進引發(fā)劑的分解，使引發(fā)劑分解速度加快，相應(yīng)的也就增加了單位時間內(nèi)體系中自由基的含量，在相同的反應(yīng)時間內(nèi)，則增加了單體的轉(zhuǎn)化率，從而，使

42、得聚合的有效含量增加，因此凈漿效果有所增加。但隨著溫度的增加，到后期凈漿反而有下降的趨勢。這是因為，當溫度過高時，引發(fā)劑分解速度過快，單位時間內(nèi)體系中自由基的含量過高，導致聚合物分子鏈長過短，在水泥漿體中，降低了對水泥顆粒的包裹分散作用，并且單位時間內(nèi)體系中自由基的含量過高，使得體系中小單體發(fā)生自聚，因此初始凈漿有下降趨勢。3040506070805060708090100凈漿保持率/%反應(yīng)溫度/圖3.4反應(yīng)溫度與凈漿保持率的關(guān)系由圖3.4可見，隨著溫度的增加，凈漿保持率先增加后減小。當溫度為55時，凈漿保持率達到最高。這是因為，反應(yīng)溫度增加時，引發(fā)劑分解速度加快，相應(yīng)的也就增加了單位時間內(nèi)體

43、系中自由基的含量，在相同的反應(yīng)時間內(nèi)，則增加了單體的轉(zhuǎn)化率，從而使凈漿保持率有所增加。但是隨著溫度的繼續(xù)增加引發(fā)劑分解速度過快，單位時間內(nèi)體系中自由基的含量過高，導致聚合物分子鏈長過短，這樣減水劑分子在水泥表面就起不到很好的包裹作用，沒能延緩水泥的水化，并且自由基的含量過高還會導致體系中小單體發(fā)生自聚，因此凈漿保持率反而會下降。由圖3.3圖3.4可知，在本實驗考察范圍內(nèi)，初始凈漿最優(yōu)的反應(yīng)溫度為65，而凈漿保持率的最優(yōu)溫度為55，但兩者的差別不大，考慮到生產(chǎn)成本的問題，最后確定55為最優(yōu)反應(yīng)溫度。3.1.4 酸醚比對凈漿結(jié)果的考察聚羧酸減水劑的側(cè)鏈密度既酸醚比，是決定聚羧酸減水劑性能的主要影響

44、因素之一，其決定了聚羧酸減水劑在混凝土中的分散狀態(tài)和吸附性能，因此本實驗對不同的酸醚比進行了細致考察，從而最終確定OXAA-540聚醚減水劑的合成工藝?？疾焖崦训哪柋葹椋?:1、2.5:1、3:1、3.5:1、4:1、4.5:1和5:1，實驗結(jié)果見下表。表3.4 酸醚比對減水劑性能的影響酸醚比/mol初始凈漿/mm1h后凈漿/mm1h后凈漿保持率/%2:120812057.72.5:121414567.83:125917768.33.5:128023583.94:128522578.94.5:129320870.95:129914347.8圖3.5 酸醚比對凈漿的影響圖3.6 1h后凈漿保持

45、率由表3.4，圖3.5和圖3.6可見，隨著酸醚比的增加，初始凈漿持續(xù)增加。當酸醚比為5:1時，初始凈漿達到最高。這是因為，隨著酸用量的增加，減水劑分子中羧基的含量增加，則增加了聚羧酸減水劑對混凝土的吸附分散性，所用初始凈漿持續(xù)增加。但從表和圖 中可見隨著酸醚比的增加，凈漿保持率呈現(xiàn)先增加后減小的趨勢，在酸醚比為3.5:1時達到最大，這可能是在此酸醚比下，減水劑的側(cè)鏈密度正好達到一個最優(yōu)值，因此凈漿保持比較好?？紤]到在新拌混凝土中初始凈漿可用的基礎(chǔ)上，提高凈漿保持率更有意義，因此本實驗采用酸醚比為3.5：1來合成減水劑產(chǎn)品。3.2 最佳合成工藝根據(jù)3.1及3.2對滴加方式、滴加時間、滴加溫度及最

46、佳酸醚比的考察，最后，確定了合成本OXAA-540-1產(chǎn)品的最佳合成工藝為 ，滴加方式用雙滴加吊白塊水溶液及部分的馬來酸酐、過硫酸銨水溶液；滴加時間是2.5h/2h；反應(yīng)溫度為55；酸醚比為3.5:1。3.3對OXAA-540減水劑進行復配考察本論文從溫度、滴加時間、酸醚比等出發(fā)，考察各種因素對減水劑在水泥中性能的影響，確定了最終的試驗工藝。但是由于丙烯醇醚自身的活性低，實際的減水劑分子中有效的、主鏈長度與密度可能沒有按照想象的方式匹配，因此盡管找到了最佳的工藝條件，但是單獨靠一種合成方法達到很好的減水和緩凝效果很難。從國內(nèi)外的許多資料來看，機理雖然大家都研究的不是很多，不夠明確，但是普遍都是

47、復配的減水劑效果更好一些。因此本論文以最佳工藝合成的OXAA-540-1為主，進行了與其余工藝合成的不同減水劑的復配。其中，與奧克現(xiàn)有的價格比較高的產(chǎn)品TPEG系列合成的減水劑復配2組，分別記作TPEG-1和TPEG-2，與奧克現(xiàn)有價格比較低的OXAA-540合成的減水劑復配2組，分別用OXAA-540-2和OXAA-540-3表示，復配結(jié)果如下。3.3.1 OXAA-540-1與TPEG-1復配應(yīng)用OXAA-540-1減水劑為主復配原產(chǎn)品，與TPEG-1減水劑復配，實驗得表3.4和圖3.5表3.5 OXAA-540減水劑與TPEG-1減水劑復配考察比例（OXAA-540-1:TPEG-1）初

48、始凈漿值/mm1h后凈漿值/mm1h后凈漿保持率/%1：030026086.671:0.226615558.271:0.4300240801:0.628516557.891:0.727514452.361:0.829024082.760：129016055.17圖3.7 OXAA-540-1減水劑與TPEG-1減水劑復配考察從表3.5及圖3.7中凈漿初始值及保持率，可以分析出配比先從1:0.2出發(fā)，隨著配比逐步升高，凈漿值逐步攀升，達到配比1:0.4時凈漿效果顯現(xiàn)最佳狀態(tài)，之后出現(xiàn)明顯下降趨勢，在配比1:0.7時有形成一個拐點，之后隨著配比升高，凈漿效果有所增加，但都沒有1:0.4時要好，凈漿

49、的保持率也是同樣的規(guī)律。因此在配比值為1:0.4時凈漿效果最佳，也就是說在1:0.4處為最佳復配工藝。3.3.2 OXAA-540-1與TPEG-2復配應(yīng)用OXAA-540-1減水劑為主復配原產(chǎn)品，與TPEG-2減水劑復配，實驗得表3.5和圖3.8表3.6 OXAA-540-1減水劑與TPEG-2減水劑復配考察比例（ OXAA-540-1： TPEG2）初始凈漿值/mm1h后凈漿值/mm1h后保持率/%1：030026086.671:0.132221265.841:0.232022068.751:0.332219359.941:0.429015553.451:0.532221265.831:0

50、.62952951001:0.733026881.211:0.831016352.580：128018064.28圖 3.8 OXAA-540-1減水劑 與TPEG-2減水劑復配考察從表3.6及圖3.8中中可以分析到，配比從1:0.1開始凈漿值緩慢上升，在1:0.2處有一拐點，隨后呈現(xiàn)下降趨勢，在1:0.4處又開始逐步上升，在1:0.6處凈漿的初始值跟1:0.5時是下降的，但是保持值確是在此處最高，凈漿的初始值是1:0.7處最高，但是此處的凈漿保持呈下降趨勢，因此，綜合考慮， 540與TPEG-2復配實驗的最佳效果配比為1:0.6。3.3.3對以O(shè)XAA-540-1與OXAA-540-2復配應(yīng)

51、用OXAA-540-1減水劑為主復配原產(chǎn)品，與OXAA-540-2減水劑復配，實驗得表3.6和圖3.7， 表3.7 OXAA-540-1減水劑與OXAA-540-2減水劑復配考察比例（OXAA-540-1:OXAA-540-2）初始凈漿值/mm1h后凈漿值/mm1h后保持率/%1：024817871.771:0.228027297.141:0.428323081.271:0.628821775.351:0.827017062.960：123412051.28圖3.9 OXAA-540-1減水劑與OXAA-540-2減水劑復配考察從表3.7及圖3.9中可以分析到從配比1:0.2開始，凈漿的初始是

52、先上升，在1:0.6時達到最大，后呈下降趨勢，而保持則一直呈下降趨勢，因此綜合考慮可以得出1:0.2為最佳工藝。3.3.4 對以O(shè)XAA-540-1與OXAA-540-3復配應(yīng)用OXAA-540-1減水劑為主復配原產(chǎn)品，與OXAA-540-3減水劑復配，實驗得表3.7和圖3.8 表3.8 OXAA-540-1減水劑與OXAA-540-3減水劑復配考察比例（OXAA-540-1:OXAA-540-3）初始凈漿值/mm1h后凈漿值/mm1h后保持率/%1：024817871.771:0.2259278107.361:0.4272276101.471:0.629424583.051:0.827520

53、373.820：123613456.78圖3.10 OXAA-540-1減水劑與OXAA-540-3減水劑復配考察從圖3.10中可以分析出，從配比1:0.2開始，初始的凈漿值也是先增大后減小的趨勢，在1:0.6時凈漿值最高，但保持后凈漿值下降過快，造成損失較大，而在配比1:0.4處，凈漿值保持后效果與1:0.2處相差不多，但是初始要比1:0.2處高很多，反因此，在此實驗中配比為1:0.4時為實驗最佳工藝。3.3.5 復配實驗總結(jié)綜上所述，在各種復配方案中，考慮到初始的凈漿流動度和最終的流動度保持率，確定了各種復配方案的最優(yōu)配比，實驗數(shù)據(jù)如表3.9表3.9 復配最佳方案實驗比例初始凈漿值/mm1

54、h后凈漿值/mm1h后凈漿保持率/%OXAA-540-1與TPEG1復配1：0.430024080OXAA-540-1與TPEG2復配1：0.6295295100OXAA-540-1與OXAA-540-2復配1：0.228027297.14OXAA-540-1與OXAA-540-3復配1：0.4272276101.47OXAA-540-124817871.77OXAA-540-223613456.78OXAA-540-323412051.28TPEG129016055.17TPEG228018064.29從表3.9中的凈漿數(shù)據(jù)可以看出，首先，無論是何種方式復配，都是復配的凈漿效果和保持效果要明

55、顯好于單獨使用的減水劑。單獨使用的減水劑初始有的也能達到很高，但是保持最好也就是71.77，而復配之后的減水劑不僅初始都比單獨使用的稍高，保持最不好的也在80%以上，有的還能達到100%以上。其次，從高減水考慮，是OXAA-540-1與TPEG1比例為1：0.4復配的凈漿效果最好，但保持率不是很高；從保持率高考慮，是XAA-540-1與OXAA-540-3比例為1：0.2復配最好，但是初始的減水率低；從凈漿保持的相對值看，是OXAA-540-1與TPEG2復配比例為1：0.6時最好，但是價格要比單純的OXAA-540系列稍高。因此，可以根據(jù)不同需要提供不同的復配方案。從表3.9中數(shù)據(jù)綜合考慮，認為OXAA-540-1與TPEG2復配比例為1：0.6時性能最高，OXAA-540-1與OXAA-540-3復配，