吲唑磺菌胺amisulbrom

1、吲唑磺菌胺（amisulbrom）簡介Amisulbrom為日本日產(chǎn)化學(xué)公司創(chuàng)制的三唑磺酰胺類殺菌劑，結(jié)構(gòu)新穎獨(dú)特，其最早于2003年報(bào)道。它的CAS登錄號(hào)為348635-87-0。該藥劑主要對(duì)卵菌和變形菌類有效。其持效性強(qiáng)，耐雨水沖淋，對(duì)多種病害有穩(wěn)定的效果?，F(xiàn)已在日本、英國、德國、韓國、臺(tái)灣、美國登記，并正在全球20多個(gè)國家進(jìn)行登記試驗(yàn)，商品名為Shinkon、Leimay。2014年歐盟委員會(huì)再次將該殺菌劑的有效成分臨時(shí)登記許可延長至2014年5月31日1。關(guān)于吲唑磺菌胺2的各種信息如下：1理化性質(zhì)Amisulbrom為藥劑的通用名，試驗(yàn)代號(hào)NC-224?；瘜W(xué)名為3-(3-溴-6-氟-2

2、-甲基吲哚-1-磺?；?-N,N-二甲基-1,2,4-三唑-1-磺酰胺。原藥為固體物，熔點(diǎn)：12801300，蒸氣壓18×10叫Pa(25)。水中溶解度011 mgL(20)。辛醇水分配系數(shù)(logPow)44。結(jié)構(gòu)式如下：2毒性對(duì)大鼠急性經(jīng)口LD50>5000 mgkg，急性經(jīng)皮>5000 mgkg，急性吸入LC50>643 mgL。對(duì)兔皮膚無刺激性，對(duì)兔眼睛有中等程度刺激。對(duì)豚鼠無致敏性。對(duì)鯉魚的LC50(96h)12 mgL，大水蚤EC50的(48h)031 mg/L。綠藻ErC50(72h)19 mgL。對(duì)鳥類安全。對(duì)蚯蚓(接觸、經(jīng)口、原藥)LD50>

3、100 g口。對(duì)蠶（人工飼養(yǎng)，4齡）用原藥加入桑葉中以100mg50g劑量喂飼無不良影響。對(duì)蚯蚓(土壤混合、原藥、接觸)LC50>1000 mgkg(相當(dāng)于使用量200倍)。同時(shí)經(jīng)試驗(yàn)表明，該藥劑以2000倍濃度對(duì)各種天敵及面包酵母菌等有益菌無不良影響。Amisulbrom規(guī)定的殘留標(biāo)準(zhǔn)（日本衛(wèi)生部）為：番茄2 mgL、黃瓜07 mgL、馬鈴薯005 mgL、甜瓜005 mgL、大豆03 mgL。3劑型17.7%可濕性粉劑。4防治對(duì)象及使用方法表1為本劑的適用病害及使用方法。表1 amisulbrom(177可濕性粉劑)的防治對(duì)象及使用方法作物適用病害稀釋倍數(shù)使用時(shí)期使用次數(shù)使用方法馬鈴

4、薯疫病2000-3000獲前7d4次以內(nèi)噴灑大豆霜霉病2000獲前7d3次以內(nèi)噴灑番茄疫病2000-4000獲前1d4次以內(nèi)噴灑黃瓜霜霉病2000-4000獲前1d4次以內(nèi)噴灑甜瓜霜霉病2000獲前1d4次以內(nèi)噴灑葡萄霜霉病3000-4000獲前14d3次以內(nèi)噴灑5作用特點(diǎn)經(jīng)試驗(yàn)表明，本劑對(duì)疫病及霜霉病具有很高的殺菌活性，特別對(duì)病菌游離孢子活性甚高，是一個(gè)以預(yù)防為主的藥劑。該藥劑通過間接抑制游離孢子發(fā)芽，且有相當(dāng)?shù)某中?。藥劑處理后?jīng)調(diào)查發(fā)現(xiàn)，ld后有五成左右浸透表皮，8 d后達(dá)八成，由此賦予它良好的持效性和耐雨性。最近還發(fā)現(xiàn)，在感染病菌后噴灑，可使罹病葉片不能形成健全孢子，從而抑制其他部位致

5、病，避免作物二次感染病菌。6注意事項(xiàng)(1)使用時(shí)振搖容器，不能與石硫合劑及波爾多液等堿性農(nóng)藥混用。(2)噴灑量根據(jù)作物的生長階段，栽培形態(tài)及噴灑方法予以調(diào)節(jié)。(3)在用于甜瓜時(shí)，避免于高溫時(shí)使用，以免產(chǎn)生藥害。另外，加用展開劑會(huì)增加藥害，極需注意。(4)本劑以預(yù)防為主，宜在發(fā)病前夕及發(fā)病初期噴施。(5)本劑對(duì)眼睛有刺激，使用時(shí)務(wù)必小心。一旦不慎濺入眼中，應(yīng)立即用水沖洗并請(qǐng)醫(yī)診治。(6)藥劑應(yīng)貯于低溫、陰涼地方。使用時(shí)按規(guī)定穿戴防護(hù)用品。7. 合成方法 吲唑磺菌胺的合成方法十分單一，目前僅有一篇專利文獻(xiàn)3報(bào)道其合成路線，歸納起來大致如下：Experimental Procedure :10g化合

6、物（1），19g K2CO3溶解于50ml DMF中，加熱到50后，加入8.39g 化合物（2），N2流下反應(yīng)19h ，溫度控制在49-51。反應(yīng)結(jié)束后，將體系冷卻到22，加入150ml甲苯繼續(xù)攪拌，冷卻到10后加入300ml去離子水。分離有機(jī)相，用甲苯將水萃取兩次，每次150ml。合并有機(jī)相，用飽和NaOH水溶液洗兩次，每次150ml。合并水相，加入35ml 35% HCl調(diào)節(jié)PH為3，用甲苯萃取3次，每次150ml。合并有機(jī)相，用去離子水洗3次，每次200ml。過濾，濾渣用20ml甲苯洗滌。收集濾液，蒸餾將溶劑除去，干燥后得到12.1g 化合物（3），產(chǎn)率為76%。Experimental

7、 Procedure :室溫條件下于110g 冰醋酸中加入18.1g 化合物（3），再加入26.0g 50% 的濃H2SO4。加熱回流4.7h。加熱蒸餾分別除去反應(yīng)體系中的水和乙酸后，加入100ml 甲苯，然后慢慢加100ml去離子水。分離有機(jī)相，用100ml去離子水洗滌然后過濾。收集濾液，減壓條件下濃縮。加入100ml正己烷后再過濾得到12.8g化合物（4），產(chǎn)率為92%。Experimental Procedure :于反應(yīng)瓶中加入5.00g化合物（4），35g甲苯，2.10g乙酸鈉，10.4g乙酸酐，5% Pd/C后，抽真空換氣3次，最后一次通入H2，于大氣壓下反應(yīng)6h，溫度控制在50。

8、使用液相色譜監(jiān)測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，過濾除去反應(yīng)體系中的Pd/C。反應(yīng)液先用去離子水洗滌兩次（第一次35ml，第二次10ml），用14g飽和NaOH溶液洗滌一次，再用去離子水洗滌2次，每次10ml。分離有機(jī)相，使用液相色譜對(duì)化合物（5）進(jìn)行質(zhì)量分析得知其質(zhì)量為3.60g，產(chǎn)率為95.0%。Experimental Procedure :于反應(yīng)瓶中加入1g化合物（5），7g甲苯，0.3g 固體NaOH，抽真空換氣，在N2流下冷卻到5。向反應(yīng)體系中逐滴滴加1.1g Br2，約1h滴加完成，攪拌繼續(xù)反應(yīng)1h。使用HPLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)結(jié)束后，用8g 0.2mol/L的NaHSO3溶液洗滌一次，再用8g去離子水洗滌

9、一次，得到化合物（6），產(chǎn)率為95.5%。 Experimental Procedure :將盛有0.17g NaOH固體，0.11g四丁基氯化銨反應(yīng)瓶抽真空通入N2，在N2流下依次加入加入上一步中得到的化合物（6）甲苯溶液，5.8g二甘醇二甲醚，于30，30mmHg條件下攪拌回流2h。冷卻到5，在N2流下逐滴加入化合物（7）的二甘醇二甲醚溶液（將1.04g化合物（7）溶解于5.80g二甘醇二甲醚中），約15min滴加完畢。HPLC監(jiān)測(cè)生成的化合物（8）的質(zhì)量，產(chǎn)率為94%。8 參考文獻(xiàn)1 歐盟委員會(huì)延長6種農(nóng)藥的臨時(shí)登記許可J. 農(nóng)藥科學(xué)與管理,2012,33(7): 43.2 張亦冰, 新穎殺菌劑amisulb