第十七章有機(jī)合成簡介藥學(xué)

1、第十七章有機(jī)合成簡介藥學(xué) 1 合成的步驟越少越好；合成的步驟越少越好； 2 每步的產(chǎn)率越高越好；每步的產(chǎn)率越高越好； 3 原料越便宜越易得越好。原料越便宜越易得越好。二、合成的要求二、合成的要求三、有機(jī)合成的主要手段三、有機(jī)合成的主要手段1.合成合適的碳骨架合成合適的碳骨架 （1） 碳鏈的增長碳鏈的增長 （2） 碳鏈的縮短碳鏈的縮短 （3） 碳架的重組碳架的重組 （4）環(huán)的閉合和打開）環(huán)的閉合和打開2.在分子骨架所需要的位置上引入官能團(tuán)在分子骨架所需要的位置上引入官能團(tuán)3.立體化學(xué)的控制立體化學(xué)的控制（1）碳鏈增長的方法）碳鏈增長的方法1.合成合適的碳骨架合成合適的碳骨架1 金屬有機(jī)化合物金屬

2、有機(jī)化合物(包括炔化鈉包括炔化鈉)與鹵代烷的偶聯(lián)反應(yīng)；與鹵代烷的偶聯(lián)反應(yīng)；2 金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物(包括炔化鈉包括炔化鈉)與羰基（醛、酮、與羰基（醛、酮、 , -不飽和醛酮、酯、酰鹵）、腈的加成反應(yīng)；不飽和醛酮、酯、酰鹵）、腈的加成反應(yīng)；3 金屬有機(jī)化合物金屬有機(jī)化合物(包括炔化鈉包括炔化鈉)與環(huán)氧化合物的開環(huán)與環(huán)氧化合物的開環(huán)反應(yīng)；反應(yīng)；4 各類縮合反應(yīng)各類縮合反應(yīng) *；5 炔化鈉、酮與酯炔化鈉、酮與酯(需在強(qiáng)堿作用下需在強(qiáng)堿作用下)、 -二羰基化合二羰基化合物物(包括包括EAA、EM)和和 -羰基腈的烷基化和?；呆驶娴耐榛王；磻?yīng)；烯胺的烷基化和?；磻?yīng)；應(yīng)；烯胺的烷

3、基化和?；磻?yīng)；6 芳環(huán)上增碳的反應(yīng)：芳環(huán)上增碳的反應(yīng)：F-C烷基化和?；磻?yīng)、氯烷基化和?；磻?yīng)、氯甲基化、甲基化、Gattermann-Koch、Vilsmeyer、Kolbe-Schmidt、Reimer-Tiemann、Claisen重排、重排、Fries重排、重排、重氮鹽與重氮鹽與CuCN、硝基苯堿性雙分子還原后的聯(lián)苯胺、硝基苯堿性雙分子還原后的聯(lián)苯胺重排、重排、7 酯的雙分子還原；酮的雙分子還原；酯的雙分子還原；酮的雙分子還原；8 環(huán)加成反應(yīng)；環(huán)加成反應(yīng)；9 烯烴的羰基化反應(yīng)烯烴的羰基化反應(yīng)(烯烴、烯烴、CO、H2在在Co2(CO)8作用作用下引入醛下引入醛基基)* * 重要

4、的縮合反應(yīng)包括：重要的縮合反應(yīng)包括： 羥醛縮合（羥醛縮合（Claisen-Schmidt 縮合）；縮合）； Claisen酯縮合反應(yīng)（酯縮合反應(yīng)（ Dieckmann縮合、酮酯縮合等）縮合、酮酯縮合等） Mannich 反應(yīng)；反應(yīng)； Knoevenagel 反應(yīng)；反應(yīng)； Darzen 反應(yīng)；反應(yīng)； Reformatsky 反應(yīng)；反應(yīng)； 安息香縮合反應(yīng)；安息香縮合反應(yīng)； Perkin 反應(yīng)；反應(yīng)； Wittig 反應(yīng)；反應(yīng)； Michael 加成反應(yīng)；加成反應(yīng)； Robinson環(huán)化環(huán)化反應(yīng)反應(yīng)增加一個(gè)碳原子：增加一個(gè)碳原子： 鹵代烴與鹵代烴與NaCN；環(huán)氧化合物與；環(huán)氧化合物與HCN的開環(huán)反應(yīng)

5、；醛酮的開環(huán)反應(yīng)；醛酮（ , -不飽和醛酮）與不飽和醛酮）與HCN加成；格氏試劑與甲醛或二氧加成；格氏試劑與甲醛或二氧化碳；醛酮、酰氯與化碳；醛酮、酰氯與CH2N2反應(yīng)；反應(yīng)；Mannich 反應(yīng)；反應(yīng)；Darzen 反應(yīng)；烯烴的羰基化反應(yīng)（烯烴、反應(yīng)；烯烴的羰基化反應(yīng)（烯烴、CO、H2在催化劑作用下在催化劑作用下引入醛基）引入醛基）增加二個(gè)碳原子：增加二個(gè)碳原子： 鹵代烴與乙炔鈉、鹵代烴與乙炔鈉、 格氏試劑與環(huán)氧乙烷格氏試劑與環(huán)氧乙烷RCCNaRCCCCRHCCHHCCCHCH2CuCl-NH4ClO2甲甲醇醇- -吡吡啶啶（2） 碳鏈縮短的方法碳鏈縮短的方法1 1* *一元羧酸的脫羧反應(yīng)（

6、一元羧酸的脫羧反應(yīng)（ 碳上有吸電子基的羧酸）碳上有吸電子基的羧酸）HunsdickerHunsdicker反應(yīng)；反應(yīng)；CristolCristol反應(yīng)；反應(yīng)；KochiKochi反應(yīng)反應(yīng)2 2 二元羧酸的脫羧脫水反應(yīng)；二元羧酸的脫羧脫水反應(yīng)；3 3 烯、炔、芳烴側(cè)鏈、烯、炔、芳烴側(cè)鏈、鄰鄰- -二醇和二醇和 - -羥基醛或酮的氧化羥基醛或酮的氧化斷裂反應(yīng)；酮的斷裂反應(yīng)；酮的Baeyer-VilligerBaeyer-Villiger氧化氧化4 4* *鹵仿反應(yīng)；鹵仿反應(yīng)；5 5* *酰胺的酰胺的 Hofmann Hofmann 降解反應(yīng)；降解反應(yīng)；6 6* * Curtius Curtius

7、重排反應(yīng)；重排反應(yīng)；7 7* * Schmidt Schmidt 重排反應(yīng)；重排反應(yīng)；* *為減少一個(gè)碳原子的方法為減少一個(gè)碳原子的方法8 8 環(huán)加成的逆反應(yīng)；環(huán)加成的逆反應(yīng)；9 9 - -二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；二羰基化合物的酮式分解和酸式分解；10 10 羥醛縮合、酯縮合的逆反應(yīng)；羥醛縮合、酯縮合的逆反應(yīng)；11 11 酯的高溫?zé)嵯?；酯的高溫?zé)嵯?；12 12 黃原酸酯的熱消除黃原酸酯的熱消除 ；13 13 季銨堿的熱消除季銨堿的熱消除 (Hofmann(Hofmann消除消除) )；14 14 叔胺氧化物的叔胺氧化物的 Cope Cope 消除反應(yīng)。消除反應(yīng)。（3）碳架的重

8、組）碳架的重組碳架重組的反應(yīng)是各種重排反應(yīng)，包括：碳架重組的反應(yīng)是各種重排反應(yīng)，包括：1 Wegner-Meerwein 重排；重排；2 頻哪醇頻哪醇 (Pinacol) 重排、重排、 Semipinacol重排（羥基位重排（羥基位于脂環(huán)于脂環(huán)環(huán)擴(kuò)大或縮小、環(huán)擴(kuò)大或縮小、 Tiffeneau環(huán)擴(kuò)大反應(yīng)環(huán)擴(kuò)大反應(yīng)） ；3 異丙苯氧化重排；異丙苯氧化重排；4 Bechmann 重排；重排；5 Favosky 重排重排6 Baeyer-Villiger 氧化重排；氧化重排；7 Hofmann 重排及類似反應(yīng)重排及類似反應(yīng);8 聯(lián)苯胺重排聯(lián)苯胺重排;9 Benzilic acid重排（二苯羥乙酸重排、

9、苯偶酰重排（二苯羥乙酸重排、苯偶酰-二苯乙醇酸型重排）二苯乙醇酸型重排）鄰二酮的重排鄰二酮的重排;10 Claisen 重排重排;11 Fries 重排重排;12 Cope 重排；重排；13 Wolff重排重排Arndt-Eistert反應(yīng)反應(yīng)（4）環(huán)的閉合和打開）環(huán)的閉合和打開三元環(huán)：三元環(huán)： 1）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,2-二鹵代烷的烷基化反二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；應(yīng)；2）烯烴和卡賓（或重氮甲烷）的反應(yīng)；）烯烴和卡賓（或重氮甲烷）的反應(yīng)；3） -鹵鹵代酮、腈、酯分子內(nèi)代酮、腈、酯分子內(nèi)SN2反應(yīng)（由反應(yīng)（由 類似物可構(gòu)成四元類似物可構(gòu)成四元環(huán)）；環(huán)）；4）1,3-二鹵代物的脫鹵（二鹵代物的

10、脫鹵（1,4-、1,5-、1,6-二鹵二鹵代物可構(gòu)成四、五、六元環(huán)）代物可構(gòu)成四、五、六元環(huán)）四元環(huán)：四元環(huán)： 1）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,3-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；2）烯烴光二聚的反應(yīng)）烯烴光二聚的反應(yīng)(2+2環(huán)加成環(huán)加成)；3）4n 電子電電子電環(huán)化環(huán)化 4）縮環(huán)反應(yīng)）縮環(huán)反應(yīng)環(huán)的閉合：環(huán)的閉合：五元環(huán)：五元環(huán)： 1） 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)；偶極環(huán)加成反應(yīng)； 2）傅克反應(yīng)；）傅克反應(yīng)； 3）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,4-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)； 4） 分子內(nèi)羥醛縮合、分子內(nèi)羥醛縮合、Dickman酯縮合；酯縮合；六元環(huán)：六元環(huán)： 1） Diel

11、s-Alder 反應(yīng)；反應(yīng)； 2） 苯環(huán)的還原苯環(huán)的還原 反應(yīng)；反應(yīng)； 3）丙二酸酯與）丙二酸酯與1,5-二鹵代烷的烷基化反應(yīng)；二鹵代烷的烷基化反應(yīng)； 4）傅克反應(yīng)）傅克反應(yīng) 5）分子內(nèi)羥醛縮合、）分子內(nèi)羥醛縮合、Dickman酯縮合酯縮合在一個(gè)六元環(huán)上并合上另一個(gè)六元環(huán)通常用在一個(gè)六元環(huán)上并合上另一個(gè)六元環(huán)通常用Michel加加成與羥醛縮合結(jié)合起來使用（成與羥醛縮合結(jié)合起來使用（Robinson增環(huán)反應(yīng)）增環(huán)反應(yīng)）鹵代酮、腈的分子內(nèi)鹵代酮、腈的分子內(nèi)SN2反應(yīng)及二鹵代物脫鹵可用于合成環(huán)反應(yīng)及二鹵代物脫鹵可用于合成環(huán)更大的環(huán)系：更大的環(huán)系：更大的環(huán)系：更大的環(huán)系：1）分子內(nèi)羥醛縮合、）分子內(nèi)羥

12、醛縮合、Dickman酯縮合酯縮合 2）分子內(nèi)酮酯縮合反應(yīng)。）分子內(nèi)酮酯縮合反應(yīng)。3）電環(huán)化；）電環(huán)化；4）二元酮與）二元酮與二元酯的雙分子還原二元酯的雙分子還原己二酸、庚二酸脫水脫羧制環(huán)酮己二酸、庚二酸脫水脫羧制環(huán)酮環(huán)的擴(kuò)大與縮小環(huán)的擴(kuò)大與縮小CH2NH2HNO2+OH+.OHCNH2/NiCH2NH2OHHNO2ONH2HNO2CH2OH+.+環(huán)的打開與切斷碳鏈的手段類似：環(huán)的打開與切斷碳鏈的手段類似： 如何在分子中引入雙官能團(tuán)，如何在分子中引入雙官能團(tuán)，1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、1,5-、1,6-雙官能團(tuán)雙官能團(tuán)1,1-雙官能團(tuán)化合物：醛酮與雙官能團(tuán)化合物：醛酮與HCN、P

13、Cl5、ROH加成加成1,2-雙官能團(tuán)化合物：烯烴與雙官能團(tuán)化合物：烯烴與X2、HOX加成，酯和酮的雙加成，酯和酮的雙分子還原，炔化鈉與醛酮加成、分子還原，炔化鈉與醛酮加成、1,2-環(huán)氧化合物與環(huán)氧化合物與H2O、ROH、HNR2、HCN等的開環(huán)反應(yīng)等的開環(huán)反應(yīng)1,3-雙官能團(tuán)化合物：雙官能團(tuán)化合物： -羥基羰基化合物羥基羰基化合物羥醛縮合型反應(yīng)，羥醛縮合型反應(yīng)， , -不飽和羰基化合物不飽和羰基化合物羥醛縮合反應(yīng)后脫水，羥醛縮合反應(yīng)后脫水，1,3-二羰基二羰基化合物化合物酯縮合、酮酯縮合等酯縮合、酮酯縮合等1,4-雙官能團(tuán)化合物：雙官能團(tuán)化合物：1,4-二羰基化合物二羰基化合物由乙酰乙酸乙酯

14、由乙酰乙酸乙酯與與 -鹵代酮、鹵代酮、 -鹵代酸酯的酮式分解制得鹵代酸酯的酮式分解制得1,5-雙官能團(tuán)化合物：雙官能團(tuán)化合物：1,5-二羰基化合物二羰基化合物邁克爾加成邁克爾加成1,6-雙官能團(tuán)化合物：環(huán)己烯及取代環(huán)己烯的氧化雙官能團(tuán)化合物：環(huán)己烯及取代環(huán)己烯的氧化2. 在分子骨架所需要的位置上引入官能團(tuán)在分子骨架所需要的位置上引入官能團(tuán) （1）官能團(tuán)的引入）官能團(tuán)的引入 烷烴的鹵代、芳環(huán)上的烷烴的鹵代、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)、親核取代反應(yīng)和芳香環(huán)側(cè)鏈的親電取代反應(yīng)、親核取代反應(yīng)和芳香環(huán)側(cè)鏈的氧化反應(yīng)是引入官能團(tuán)常用的方法氧化反應(yīng)是引入官能團(tuán)常用的方法 （2）官能團(tuán)的去除）官能團(tuán)的去除RCOOH

15、LiAlH4ROHHXMgH3ORXEt2ORMgX+RHCO三種方法還原醛酮CH2醇烯脫水加氫烷ArNH2HNO2ArN2+H3PO2ArH （3）官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化）官能團(tuán)的相互轉(zhuǎn)化 官能團(tuán)轉(zhuǎn)換是指在特定試劑和反應(yīng)條件下，通官能團(tuán)轉(zhuǎn)換是指在特定試劑和反應(yīng)條件下，通過取代、加成、消除、氧化、還原、重排等反應(yīng)過取代、加成、消除、氧化、還原、重排等反應(yīng)使某一種官能團(tuán)轉(zhuǎn)換成另一種官能團(tuán)的反應(yīng)。使某一種官能團(tuán)轉(zhuǎn)換成另一種官能團(tuán)的反應(yīng)。 官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中的基元反應(yīng)，熟官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)是有機(jī)化學(xué)中的基元反應(yīng)，熟悉和靈活運(yùn)用這些反應(yīng)是有機(jī)合成的基本功。悉和靈活運(yùn)用這些反應(yīng)是有機(jī)合成的基本功。 （4）

16、官能團(tuán)的保護(hù)）官能團(tuán)的保護(hù)保護(hù)基應(yīng)滿足：保護(hù)基應(yīng)滿足： 容易引入所需要保護(hù)的分子中，且引入時(shí)不影容易引入所需要保護(hù)的分子中，且引入時(shí)不影響分子的其它部位響分子的其它部位 形成的保護(hù)基在后來的反應(yīng)過程中保持穩(wěn)定形成的保護(hù)基在后來的反應(yīng)過程中保持穩(wěn)定 在保持分子的其它部分結(jié)構(gòu)不損壞的條件下易在保持分子的其它部分結(jié)構(gòu)不損壞的條件下易除去除去氨基的保護(hù)氨基的保護(hù) 變成鹽變成鹽 變成酰胺或酰亞胺變成酰胺或酰亞胺變成氨基甲酸酯變成氨基甲酸酯NHH+NHHOH-NH(對(duì)等穩(wěn)定)KMnO4NH乙?；疦COCH3OH-NH(對(duì)氧化劑、烷基化試劑均等穩(wěn)定)H+或NHZn/CH3OHNH(對(duì)酸、堿、氧化劑穩(wěn)定) C

17、lCOC2H5O-HClNCOC2H5OClOOClOOCH2C6H5羥基的保護(hù)羥基的保護(hù) 變成醚變成醚 變成混合型縮醛變成混合型縮醛 變成酯變成酯OH ClCPh3-HCl吡啶OCPh3H2O/HOAc(對(duì)格氏試劑、堿 穩(wěn)定)OH、LiAlH4、CrO3Zn/HOAc(對(duì)酸、 穩(wěn)定) ClCOC2H5OCOC2H5OOHO吡啶CrO3OHC ClMeONaOHR OHCH2Br鄰二醇可用丙酮生成縮酮來保護(hù)鄰二醇可用丙酮生成縮酮來保護(hù)OOOHTsOHEt2OO(四氫吡喃基醚)(對(duì)格氏試劑、堿 穩(wěn)定)、LiAlH4、CrO3HOH羰基的保護(hù)羰基的保護(hù) 生成縮醛、縮酮（常用乙二醇），對(duì)所有氧化劑、

18、生成縮醛、縮酮（常用乙二醇），對(duì)所有氧化劑、還原劑、強(qiáng)堿都穩(wěn)定，還原劑、強(qiáng)堿都穩(wěn)定， 稀酸性水解恢復(fù)羰基稀酸性水解恢復(fù)羰基羧基的保護(hù)羧基的保護(hù) 生成酯，對(duì)脫羧、成鹽等反應(yīng)穩(wěn)定，生成酯，對(duì)脫羧、成鹽等反應(yīng)穩(wěn)定， 稀酸或稀稀酸或稀堿水解恢復(fù)羧基堿水解恢復(fù)羧基H3+OH3+OHO碳碳雙鍵的保護(hù)碳碳雙鍵的保護(hù)可用溴加成保護(hù)；最后用可用溴加成保護(hù)；最后用Zn消去消去 （5）導(dǎo)向基的應(yīng)用）導(dǎo)向基的應(yīng)用 在有機(jī)合成中，常在分子總預(yù)先引入一基團(tuán)，在有機(jī)合成中，常在分子總預(yù)先引入一基團(tuán)，使某一位置活化或鈍化來增加反應(yīng)的選擇性，待使某一位置活化或鈍化來增加反應(yīng)的選擇性，待反應(yīng)結(jié)束后又被去掉的基團(tuán)稱為導(dǎo)向基（其要求

19、反應(yīng)結(jié)束后又被去掉的基團(tuán)稱為導(dǎo)向基（其要求和保護(hù)基一樣）和保護(hù)基一樣） 1）活化導(dǎo)向活化導(dǎo)向常用導(dǎo)向的主要手段常用導(dǎo)向的主要手段芳烴的取代常利用引入氨基導(dǎo)向（如合成芳烴的取代常利用引入氨基導(dǎo)向（如合成1,3,5-三溴苯）三溴苯） 脂肪族羰基化合物涉及脂肪族羰基化合物涉及 -H的反應(yīng)常引入酯基導(dǎo)向的反應(yīng)常引入酯基導(dǎo)向CH3CH2COCH3NaNH2PhCH2Br兩個(gè) H 均可反應(yīng)CH3CH2COCH2COOC2H5PhCH2BrNaOEtOH-H+CH3CH2COCH2CH2Ph 2）鈍化導(dǎo)向鈍化導(dǎo)向 如由苯胺合成對(duì)溴苯胺中將氨基乙酰化鈍化如由苯胺合成對(duì)溴苯胺中將氨基乙?；g化 3）封閉特定位置

20、導(dǎo)向封閉特定位置導(dǎo)向 利用利用“閉塞基閉塞基”將反應(yīng)中無需反應(yīng)而特別活潑有可能將反應(yīng)中無需反應(yīng)而特別活潑有可能優(yōu)先反應(yīng)的位置占據(jù)，從而使其進(jìn)入不太活潑而確是需要優(yōu)先反應(yīng)的位置占據(jù)，從而使其進(jìn)入不太活潑而確是需要進(jìn)入的位置，常用的有：進(jìn)入的位置，常用的有：SO3H、NO2、COOH、 C(CH3)33. 立體化學(xué)的控制立體化學(xué)的控制(1) 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 烯烴與鹵素、次鹵酸烯烴與鹵素、次鹵酸、羥汞化脫汞加水、羥汞化脫汞加水、過氧過氧酸氧化水解成二醇等是反式加成酸氧化水解成二醇等是反式加成 烯烴的催化加氫、高錳酸鉀（烯烴的催化加氫、高錳酸鉀（OsO4）氧化成二醇、）氧化成二醇、過氧酸氧化成環(huán)氧化

21、物、硼氫化氧化成醇、碳烯或過氧酸氧化成環(huán)氧化物、硼氫化氧化成醇、碳烯或類碳烯加成生成三元環(huán)等是順式加成類碳烯加成生成三元環(huán)等是順式加成 炔烴用林德拉催化劑部分加氫是順式加成炔烴用林德拉催化劑部分加氫是順式加成 炔烴加鹵素、炔烴加鹵素、HX、液氨中用、液氨中用Na還原成烯等是反式還原成烯等是反式加成加成 42環(huán)加成為順式加成（環(huán)加成為順式加成（D-A反應(yīng)）反應(yīng)）內(nèi)型產(chǎn)物、內(nèi)型產(chǎn)物、S順式共軛二烯烴順式共軛二烯烴 羰基親核加成的羰基親核加成的CramCram規(guī)則規(guī)則(2) 取代反應(yīng)取代反應(yīng) SN2反應(yīng)中碳原子發(fā)生反應(yīng)中碳原子發(fā)生Walden構(gòu)型構(gòu)型轉(zhuǎn)化，轉(zhuǎn)化， SN1反應(yīng)中心碳原子消旋化，鄰基參與

22、中反應(yīng)中心碳原子消旋化，鄰基參與中構(gòu)型保持；仲醇與構(gòu)型保持；仲醇與SOCl2在吡啶中構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、在乙在吡啶中構(gòu)型翻轉(zhuǎn)、在乙醚中構(gòu)型保持醚中構(gòu)型保持(3) 消除反應(yīng)消除反應(yīng) 鹵代烴脫鹵代烴脫HX、鄰二鹵代烷脫、鄰二鹵代烷脫X2的的E2反應(yīng)、季銨堿的反應(yīng)、季銨堿的Hofmann熱消除為反式共平面熱消除為反式共平面消除消除； 羧酸酯、羧酸酯、磺原酸酯、磺原酸酯、叔胺氧化物的熱消除叔胺氧化物的熱消除反應(yīng)為順式消除反應(yīng)為順式消除(5) 手性合成手性合成(4) 環(huán)氧化合物的開環(huán)環(huán)氧化合物的開環(huán) 環(huán)氧化合物的酸、堿催化開環(huán)均是反式開環(huán)環(huán)氧化合物的酸、堿催化開環(huán)均是反式開環(huán)(6) 環(huán)加成和電環(huán)化的立體化學(xué)專一性（順旋與對(duì)環(huán)加成和電環(huán)化的立體化學(xué)專一性（順旋與對(duì)旋、同面與異面）；旋、同面與異面）；Cope重排具有椅式構(gòu)象重排具有椅式構(gòu)象(7) 碳正離子重排中的反式遷移；碳正離子重排中的反式遷移；Wegner-Meerwein 重排遷移起點(diǎn)的碳原子構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；重排遷移起點(diǎn)的碳原子構(gòu)型翻轉(zhuǎn)；Semipinacol重排重排遷移終點(diǎn)的碳原子構(gòu)型翻轉(zhuǎn)遷移終點(diǎn)的碳原子構(gòu)型翻轉(zhuǎn)(8) Beckmann重排反應(yīng)中的反式基團(tuán)遷移；重排反應(yīng)中的反式基團(tuán)遷移；Hofmann、Baeyer-Villiger、Beckmann重排等遷移重排等遷移基團(tuán)構(gòu)型保持基團(tuán)構(gòu)型保持反應(yīng)的定向性反應(yīng)的定向