高考第一輪復(fù)習(xí)——有機(jī)物的性質(zhì)、推斷、鑒別與合成（學(xué)案含答案）

1、.年 級(jí)高三學(xué) 科化學(xué)版 本蘇教版內(nèi)容標(biāo)題高三第一輪復(fù)習(xí)：有機(jī)物的性質(zhì)、推斷、鑒別與合成【本講教育信息】一. 教學(xué)內(nèi)容：有機(jī)物的性質(zhì)、推斷、鑒別與合成二. 教學(xué)目的：掌握有機(jī)合成的關(guān)鍵：碳骨架構(gòu)建和官能團(tuán)的引入及轉(zhuǎn)化；純熟應(yīng)用有關(guān)反響類型的知識(shí)推測(cè)有機(jī)物的構(gòu)造、性質(zhì)，并能進(jìn)展有機(jī)合成；掌握高分子化合物的構(gòu)造、合成方法和單體的推斷理解有機(jī)合成的意義及應(yīng)用.三. 教學(xué)重點(diǎn)、難點(diǎn)：有機(jī)物構(gòu)造與性質(zhì)的推斷、有機(jī)合成方法四. 教學(xué)過(guò)程：1. 各類烴的代表物的構(gòu)造、特性烷烴烯烴炔烴苯及同系物代表物構(gòu)造式HCCH碳碳鍵長(zhǎng)×1010m1.541.331.201.40鍵 角109°28約12

2、0°180°120°分子形狀正四面體平面型直線型平面六邊形主要化學(xué)性質(zhì)光照下的鹵代；裂化；不使酸性KMnO4溶液褪色跟X2、H2、HX、H2O的加成，易被氧化；可加聚跟X2、H2、HX加成；易被氧化跟H2加成；Fe催化下的鹵代；硝化、碘化反響高分子化合物的合成反響：高分子的合成反響有兩類，即加聚反響和縮聚反響，其比較見(jiàn)表類別加聚反響縮聚反響反響物特征含不飽和鍵如CC含特征官能團(tuán)如OH、COOH等產(chǎn)物特征高聚物與單體具有一樣的組成高聚物和單體有不同的組成產(chǎn)物種類只產(chǎn)生高聚物高聚物和小分子反響種類單烯、雙烯加聚酚醛、酯、肽鍵類2. 烴的衍生物的重要類別和各類衍生物的重

3、要化學(xué)性質(zhì)類別通式官能團(tuán)代表物分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)主要化學(xué)性質(zhì)鹵代烴RXXC2H5Br鹵素原子直接與烴基結(jié)合1.與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反響2.與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反響醇ROHOHC2H5OH羥基直接與鏈烴基結(jié)合，OH及CO均有極性1.跟活潑金屬反響產(chǎn)生H22.跟氫鹵酸反響生成鹵代烴3.脫水反響生成烯4.催化氧化為醛5.與羧酸及無(wú)機(jī)含氧酸反響生成酯酚OHOH直接與苯環(huán)上的碳相連1.弱酸性2.與濃溴水發(fā)生取代反響3.遇FeCl3呈紫色醛有極性和不飽和性1.與H2加成為醇2.被氧化劑氧化為酸如AgNH32、CuOH2、O2等羧酸受羧基影響，OH能電離出H1.具有酸的通性2.酯化反響酯分子中RCO

4、和OR之間的CO鍵易斷裂發(fā)生水解反響生成羧酸和醇說(shuō)明一、有機(jī)物的推斷打破口1. 根據(jù)物質(zhì)的性質(zhì)推斷官能團(tuán)，如：能使溴水變成褐色的物質(zhì)含有“CC或“CC；能發(fā)生銀鏡反響的物質(zhì)含有“CHO；能與鈉發(fā)生置換反響的物質(zhì)含有“OH或“COOH；能與碳酸鈉溶液作用的物質(zhì)含有“COOH；能水解產(chǎn)生醇和羧酸的物質(zhì)是酯等。2. 根據(jù)性質(zhì)和有關(guān)數(shù)據(jù)推知官能團(tuán)個(gè)數(shù)。如CHO2AgCu2O；2OHH2；2COOHCO2；COOHCO23. 根據(jù)某些反響的產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置。如：1由醇氧化得醛或羧酸，OH一定連接在有2個(gè)氫原子的碳原子上；由醇氧化得酮，OH接在只有一個(gè)氫原子的碳原子上。2由消去反響產(chǎn)物可確定“OH或“

5、X的位置。3由取代產(chǎn)物的種類可確定碳鏈構(gòu)造。4由加氫后碳的骨架，可確定“CC或“CC的位置。二、有機(jī)物的鑒別鑒別有機(jī)物，必須熟悉有機(jī)物的性質(zhì)物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)，要抓住某些有機(jī)物的特征反響，選用適宜的試劑，一一鑒別它們。常用的試劑及某些可鑒別物質(zhì)種類和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象歸納如下：試劑名稱酸性高錳酸鉀溶液溴 水銀氨溶液新制CuOH2FeCl3溶液碘水酸堿指示劑少量過(guò)量、飽 和被鑒別物質(zhì)種類含的物質(zhì)；烷基苯含的物質(zhì)苯酚溶液含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麥芽糖苯酚溶液淀粉羧酸現(xiàn)象高錳酸鉀紫紅色褪色溴水褪色出現(xiàn)白色沉淀出現(xiàn)銀鏡出現(xiàn)紅色沉淀呈現(xiàn)紫色呈現(xiàn)藍(lán)色使石蕊或甲基橙變紅三、有機(jī)物

6、的合成：1、合成有機(jī)高分子化合物的方法主要有兩種：加聚和縮聚反響。加聚反響是含有不飽和CC、CO或CC的物質(zhì)在一定條件下發(fā)生聚合反響生成的有機(jī)高分子化合物，此時(shí)，不飽和有機(jī)物：“雙鍵變單鍵，組成不改變；兩邊伸出手，彼此連成鏈發(fā)生加聚反響的有機(jī)物必含有不飽和鍵，構(gòu)造中主鍵原子數(shù)必為偶數(shù)；而縮聚反響那么是由含有兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物通過(guò)縮合脫水所生成的有機(jī)高分子化合物，一般為含有兩個(gè)官能團(tuán)的二元羧酸和二元醇，也可以是既有羥基又有羧基的羥基酸或氨基酸等含有兩個(gè)官能團(tuán)的有機(jī)物。2、有機(jī)合成的常規(guī)方法、官能團(tuán)的引入引入羥基OH：a.烯烴與水加成；b.醛酮與氫氣加成；c.鹵代烴堿性水解；d.酯的水解等。引入鹵

7、原子X(jué)：a.烴與X2取代；b.不飽和烴與HX或X2加成；c.醇與HX取代等。引入雙鍵：a.某些醇或鹵代烴的消去引入CC；b.醇的氧化引入CO等。、官能團(tuán)的消除：通過(guò)加成消除不飽和鍵。 通過(guò)消去或氧化或酯化等消除羥基OH。通過(guò)加成或氧化等消除醛基CHO。、官能團(tuán)的衍變：根據(jù)合成需要有時(shí)題目信息中會(huì)明示某些衍變途徑，可進(jìn)展有機(jī)物的官能團(tuán)衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進(jìn)。常見(jiàn)的有三種方式：利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)展衍變，如伯醇醛羧酸；通過(guò)某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH;通過(guò)某種手段，改變官能團(tuán)的位置。、碳骨架的增減、閉環(huán)與開環(huán)：增長(zhǎng)：

8、有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見(jiàn)方式為有機(jī)物與HCN反響以及不飽和化合物間的加成、聚合等。變短：如烴的裂化裂解，某些烴如苯的同系物、烯烴的氧化、羧酸鹽脫羧反響等。3、有機(jī)合成題的解題思路解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵在于：選擇出合理簡(jiǎn)單的合成道路；純熟掌握好各類有機(jī)物的組成、構(gòu)造、性質(zhì)、互相衍生關(guān)系以及重要官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等根底知識(shí)。有機(jī)合成道路的推導(dǎo)，一般有兩種方法：一是“直導(dǎo)法；二是“反推法。比較常用的是“反推法，該方法的思維途徑是：1首先確定所要合成的有機(jī)產(chǎn)物屬何類別，以及題中所給定的條件與所要合成的有機(jī)物之間的關(guān)系。2以題中要求最終產(chǎn)物為起點(diǎn)，考慮這一有機(jī)物如何從另一有機(jī)物

9、甲經(jīng)過(guò)一步反響而制得。假如甲不是所給的原料，再進(jìn)一步考慮甲又是如何從另一有機(jī)物乙經(jīng)一步反響而制得，一直推導(dǎo)到題目中給定的原料為終點(diǎn)。3在合成某一種產(chǎn)物時(shí)，可能會(huì)產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡(jiǎn)單的方法和途徑?！镜湫屠}】例1. 某烴類化合物A的質(zhì)譜圖說(shuō)明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，紅外光譜說(shuō)明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜說(shuō)明分子中只有一種類型的氫。1A的構(gòu)造簡(jiǎn)式為_；2A中的碳原子是否都處于同一平面？_填“是或者“不是；3在以下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。反響的化學(xué)方程式為_；C的化學(xué)名稱是_；E2的構(gòu)造簡(jiǎn)式是_；、的反響類

10、型依次是_。解析：根據(jù)題給信息：A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，分子中所有H原子呈對(duì)稱構(gòu)造且存在雙鍵，那么A的構(gòu)造為：，由于雙鍵屬于sp2雜化，與CC雙鍵直接相連的原子處于同一平面，故A中碳原子全部共面。根據(jù)上述框圖可知：A與Cl2發(fā)生加成反響后，在作用下發(fā)生消去反響生成，然后，C與Br2在一定條件下發(fā)生1,2加成或1,4加成，產(chǎn)物在堿的水溶液作用下發(fā)生水解反響生成二元醇。答案：1。 2是。32NaOH2NaCl2H2O；2,3二甲基1,3丁二烯； ； 1,4加成反響、取代反響。例2. 酚酞是常用的酸堿指示劑，其構(gòu)造如以下圖，其消費(fèi)過(guò)程是1在加熱和催化劑作用下，用空氣氧化鄰二甲苯得鄰苯二甲酸。2鄰苯二

11、甲酸加熱到200時(shí)脫水得鄰苯二甲酸酐。3鄰苯二甲酸酐在ZnCl2存在時(shí)與苯酚縮合成酚酞。請(qǐng)寫出以苯、氯氣、鄰二甲苯、水、空氣為原料，在一定條件下制取酚酞的化學(xué)方程式。解析：首先應(yīng)分析酚酞的分子構(gòu)造，它是由鄰苯二甲酸酐翻開一個(gè)與兩分子苯酚對(duì)位上氫原子縮合一分子水而成。然后分別制取苯酚和鄰苯二甲酸酐。由苯制取氯苯，氯苯水解得苯酚；制鄰苯二甲酸酐的反響雖在中學(xué)未學(xué)到，但可由題目所給予的信息提示而解。答案：例3. 以為原料，并以Br2等其他試劑制取，寫出有關(guān)反響的化學(xué)方程式，并注明反響條件注，碳鏈末端的羥基能轉(zhuǎn)化為羧基。解析：1. 原料要引入COOH，從提示可知，只有碳鏈末端的OH伯醇可氧化成COOH

12、，所以首先要考慮在引入OH。2. 引入OH的方法：與H2O加成；轉(zhuǎn)化成鹵代烴，由鹵代烴水解。在中，由于碳碳雙鍵不對(duì)稱，與H2O加成得到的是叔醇，叔醇中OH不能氧化成COOH，所以應(yīng)采用方法。假設(shè)將先脫水成再氧化的話，會(huì)使和OH同時(shí)氧化，所以必須先氧化后脫水。多官能團(tuán)化合物中，在制備過(guò)程中要考慮到官能團(tuán)之間互相影響，互相制約。此題中，在制備COOH時(shí)，先將以形式保護(hù)、掩蔽起來(lái)，待末端碳鏈上OH氧化成COOH后，再用脫水方法將演變過(guò)來(lái)。答案：例4. 在醛、酮中，其它碳原子按與羰基相連的順序，依次叫，碳原子，如：。在稀堿或稀酸的作用下，2分子含有碳原子的醛能自身加成生成1分子羥基醛，如：巴豆酸CH3

13、CHCHCOOH主要用于有機(jī)合成中制合成樹脂或作增塑劑?，F(xiàn)應(yīng)用乙醇和其它無(wú)機(jī)原料合成巴豆酸。請(qǐng)寫出各步反響的化學(xué)方程式。西安市模擬題解析：用反推法考慮：此題合成涉及官能團(tuán)的引入、消除、衍變及碳骨架增長(zhǎng)等知識(shí)，綜合性強(qiáng)，需要純熟掌握好各類有機(jī)物性質(zhì)、互相衍變關(guān)系以及官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等知識(shí)。答案：例5. 為擴(kuò)大現(xiàn)有資源的使用效率，在一些油品中參加降凝劑J，以降低其凝固點(diǎn)，擴(kuò)大燃料油品的使用范圍。J是一種高分子聚合物，它的合成道路可以設(shè)計(jì)如下，其中A的氧化產(chǎn)物不發(fā)生銀鏡反響：試寫出：l反響類型；a 、b 、p 2構(gòu)造簡(jiǎn)式；F 、H 3化學(xué)方程式：DE EKJ 解析：根據(jù)產(chǎn)物J的構(gòu)造特點(diǎn)，說(shuō)明J是兩個(gè)烯烴間通過(guò)加聚反響得到的高分子化合物。采用逆推的方法得到K、H、G、F中含有碳碳雙鍵，所以F為1，4加成產(chǎn)物。即：E為：CH2CCH3