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1、實(shí)驗(yàn)B 偶極矩的測(cè)定摘 要: 本實(shí)驗(yàn)通過(guò)測(cè)定正丁醇的環(huán)己烷溶液折射率的測(cè)定可以計(jì)算出溶液的偶極距,根據(jù)介電常數(shù)和密度隨濃度的變化,利用外推法確定線(xiàn)性關(guān)系系數(shù),從而求得正丁醇的固有偶極矩大小。關(guān)鍵詞:正丁醇 極化度 偶極距 折射率 介質(zhì)常數(shù)The determination of dipole momentAbstract: In this experiment,we determine the refractive indexes,dielectricconstants and density of 1-butyl alcohol and cyclohexane solution under

2、different concentrations.The data are processed to resolve the linear relation constant by using extrepolation, and then we can get the intrinsic dipole moment of 1-butyl alcohol.Keywords:1-Butyl alcohol,Polarizability,Dipole moment,Refractive index,Dielectric constant1. 前言偶極矩是一個(gè)向量,方向規(guī)定從負(fù)電荷指向正電荷注意,以

3、前化學(xué)上曾經(jīng)約定為相反的方向,但是現(xiàn)在與物理學(xué)采用了一致的約定“從負(fù)到正”!電偶極矩的SI制單位為C·m,微觀(guān)物理學(xué)中常用的單位為“德拜Debye”,1Debye=3.336E-30C·m。分子的正負(fù)電荷中心不重合,可以是這一分子在無(wú)外界電場(chǎng)作用下就能表現(xiàn)出的固有屬性此時(shí)它被稱(chēng)為“極性分子”;也可以是正負(fù)電荷中心原本重合的“非極性分子”,在外電場(chǎng)作用下發(fā)生了正負(fù)電荷中心的相互分離。因此偶極矩大小定量的表現(xiàn)出分子當(dāng)前極性程度的大小,本實(shí)驗(yàn)就是要測(cè)定極性分子正丁醇的固有偶極矩大小。電介質(zhì)分子處于電場(chǎng)中,電場(chǎng)會(huì)使非極性分子的正負(fù)電荷中心發(fā)生相對(duì)位移而變得不重合;電場(chǎng)也會(huì)使極性分子

4、的正負(fù)電荷中心間距增大,這樣會(huì)使分子產(chǎn)生附加的偶極矩(誘導(dǎo)偶極矩)。這種現(xiàn)象稱(chēng)為分子的變形極化,可以用平均誘導(dǎo)偶極矩m來(lái)表示變形極化的程度。在中等強(qiáng)度的電場(chǎng)下設(shè)m=DE內(nèi)式中E內(nèi)為作用于個(gè)別分子上的強(qiáng)場(chǎng),D為變形極化率。因?yàn)樽冃螛O化產(chǎn)生于兩種因素:分子中電子相對(duì)于核的移動(dòng)和原子核間的微小移動(dòng),所以有D=E+A式中E、A分別稱(chēng)為電子極化率和原子極化率。設(shè)n為單位體積中分子的個(gè)數(shù),根據(jù)體積極化的定義(單位體積中分子的偶極矩之矢量和)有P=nm=nDE內(nèi)為了計(jì)算E內(nèi),考慮勻強(qiáng)電場(chǎng)中分子受到的靜電力:維持勻強(qiáng)電場(chǎng)的電荷所產(chǎn)生的力F1,電介質(zhì)極化產(chǎn)生的感生電荷產(chǎn)生的力F2,單個(gè)分子周?chē)奈⑿】障督缑嫔系?/p>

5、感生電荷產(chǎn)生的力F3,各分子間的相互作用F4 (忽略)E內(nèi)=E1+E2+E3=4+4P+=E+式中為極板表面電荷密度。平行板電容器內(nèi)電量為定值的條件下:=C/C0=E0/E,式中,C分別為電介質(zhì)的介電常數(shù)和電容器的電容;腳標(biāo)0對(duì)應(yīng)于真空條件下的數(shù)值因?yàn)镋=4-4=E0-4又E0=E可得式中為感生電荷的面電荷密度。體積極化的等價(jià)定義為“單位立方體上下表面的電荷與其間距的積”,所以P=1×=因此,即可得E內(nèi)=P=nDE內(nèi)=,即上式兩邊同乘分子量M和同除以介質(zhì)的密度,并注意到nM/=N0,即得這就是Clausius-Mosotti方程。定義“摩爾變形極化度”電場(chǎng)中的分子除了變形極化外還會(huì)產(chǎn)

6、生取向極化,即具有固有偶極矩的分子在電場(chǎng)的作用下,會(huì)或多或少地轉(zhuǎn)向電場(chǎng)方向。設(shè)它對(duì)極化率的貢獻(xiàn)為PO,總摩爾極化度為P=PD+PO=PE+PA+PO,式中PE、PA、PO分別為摩爾電子極化度,摩爾原子極化度和摩爾取向極化度,由玻爾茲曼分布定律可得:式中為極性分子的固有偶極矩,K為玻爾茲曼常數(shù),T為絕對(duì)溫度最后得到此式稱(chēng)為Clausius-Mosotti-Debye方程。將電介質(zhì)置于交變電場(chǎng)中時(shí),其極化情況和電場(chǎng)變化的頻率有關(guān),交變電場(chǎng)的頻率小于1010Hz時(shí),極性分子的摩爾極化度P中包含了電子、原子和取向的貢獻(xiàn)。若P=PE則=n2,n為介質(zhì)的折射率,這時(shí)的摩爾極化度稱(chēng)為摩爾折射度R:因?yàn)镻A只

7、有PE的10%左右,一般可以略去,或按PE的10%修正。由略去PA則,代入常數(shù)值得由計(jì)算E內(nèi)忽略了分子間相互作用項(xiàng)F4,故需用無(wú)限稀的P、R,也即所以我們?cè)趯?shí)驗(yàn)中要測(cè)不同濃度下的P、R,再用外推法求P和R。由溶劑1和溶劑2組成的溶液體系,在濃度不很高時(shí),其介電常數(shù)、折射率、摩爾極化度以及密度均和濃度成線(xiàn)性關(guān)系,即:=1(1+X2)n=n1(1+X2)P=X1P1+X2P2=1(1+X2)式中X1、X2分別為溶劑和溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),、P、n;1、1、P1、n1;2、2、P2、n2分別為溶液、溶劑和溶質(zhì)的介質(zhì)常數(shù)、密度、摩爾極化度和折射率,、為常數(shù)。由此可得:這樣我們可用交變頻率為1000Hz的交流

8、電橋,測(cè)量電容池中各濃度下溶液的電容,用此電容除以真空(代之以空氣)下電容池的電容即得介電常數(shù);用阿貝折射儀測(cè)出可見(jiàn)光下各溶液的折射率n;再用比重瓶和電子天平測(cè)出各溶液的密度。由此三組數(shù)據(jù)作擬合可定出、,再代入上兩式算出P和R,最后算出分子的固有偶極矩。2. 實(shí)驗(yàn)部分2.1 儀器與試劑阿貝折射儀一臺(tái);CCJ1型精密電容測(cè)量?jī)x一臺(tái);電子天平一臺(tái);超級(jí)恒溫槽一臺(tái);干燥器一只;容量瓶(25毫升)6只;電吹風(fēng)一只;比重瓶1只;電容池1只。正丁醇(分析純)74.12 g/mol 環(huán)已烷(分析純)84.16 g/mol2.2 實(shí)驗(yàn)步驟1) 配制正丁醇的環(huán)己烷溶液:對(duì)24號(hào)容量瓶分別稱(chēng)重;各加入20mL環(huán)己

9、烷后再分別稱(chēng)重(1號(hào)也加,但不稱(chēng)重);依次加入0.5mL、1mL、2mL、3mL正丁醇,再次分別稱(chēng)重。注意隨時(shí)蓋好容量瓶的瓶塞;最后溶液要搖勻。2) 測(cè)定各溶液的折射率:用阿貝折光儀測(cè)量15號(hào)溶液的折射率,每種溶液測(cè)量三次。3) 測(cè)定各溶液為電介質(zhì)時(shí)的電容:先測(cè)定以空氣(擬真空)為電介質(zhì)時(shí)電容池的電容C0;再依次換用15號(hào)溶液作電介質(zhì),測(cè)定電容池的電容。每組電容數(shù)據(jù)測(cè)定兩次;注意更換溶液時(shí)電容池和電極要清理干凈。4) 測(cè)定各溶液的密度:用比重瓶測(cè)定15號(hào)溶液的密度。使用比重瓶時(shí)不要用手直接拿取。3.結(jié)果與討論3.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果正丁醇的固有偶極矩大小 =1.58 Debye與文獻(xiàn)值1.66 Deb

10、ye比較,相對(duì)誤差4.8%3.2 誤差分析用比重瓶和電子天平測(cè)密度的誤差較大:正丁醇的環(huán)己烷溶液有較強(qiáng)的揮發(fā)性,裝入比重瓶后,如果仔細(xì)的慢慢擦拭瓶口附近溢出的溶液,則毛細(xì)管上端的液柱總是會(huì)回縮產(chǎn)生一段空氣柱。這段空氣柱必然帶來(lái)較大的誤差,但是溢出的溶液又不能不擦凈,否則也同樣會(huì)帶來(lái)較大誤差。恒溫水浴的溫度與室溫:本實(shí)驗(yàn)中,電容、折射率的數(shù)據(jù)是在恒溫水浴的溫度下進(jìn)行測(cè)量的;而配制溶液、測(cè)量密度是在接近室溫的條件下進(jìn)行的;最后我選擇的水的密度以及溫度變量T均為恒溫水浴溫度下相應(yīng)的值。這就要求恒溫水浴溫度盡量接近室溫,本實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)值之間誤差的來(lái)源也應(yīng)該在此。本實(shí)驗(yàn)測(cè)得的溶質(zhì)的偶極矩和氣相測(cè)得值之

11、間存在一定偏差,其原因主要在于溶液中溶質(zhì)分子和溶劑分子以及溶劑和溶質(zhì)各分子間相互作用的溶劑效應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中在使用阿貝折射儀測(cè)量時(shí)的估讀誤差大小對(duì)結(jié)果的準(zhǔn)確性有顯著影響。因此,使視野清晰,色散影響減小對(duì)結(jié)果至關(guān)重要,但由于人的視覺(jué)分辨率的限制,估讀誤差是不可避免的,所以會(huì)對(duì)結(jié)果產(chǎn)生一定影響。通過(guò)多次測(cè)量求平均值可減小偶然誤差。 正丁醇和環(huán)己烷本身極易揮發(fā),在實(shí)驗(yàn)中,盡管及時(shí)加蓋,防止揮發(fā),但仍會(huì)有一定的揮發(fā)量,會(huì)產(chǎn)生誤差。參考文獻(xiàn):1 崔獻(xiàn)英,柯燕雄,單紹純.物理化學(xué)實(shí)驗(yàn)M.中國(guó)科技大學(xué)出版社,2000: 2932.2 付獻(xiàn)彩,沈文霞,姚天揚(yáng),侯文華.物理化學(xué)(第五版)上冊(cè)M.高等教育出版社,200

12、5:277280.附件:實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)處理1. 數(shù)據(jù)記錄T:19.0空氣電容:5.36 5.34(pF)空瓶質(zhì)量:11.341 g加水質(zhì)量:21.457 gTable1樣品編號(hào)稱(chēng)量法配制樣品 /g折射率 n電容 C' /pF比重瓶質(zhì)量 /g空容量瓶+20mL環(huán)己烷+正丁醇1-1.42611.42621.42607.477.5119.202242.23357.30257.6011.42531.42521.42507.867.8919.206343.48459.23659.9911.42291.42281.42308.058.0119.210445.78061.64863.2181.42201.

13、42181.42218.198.2119.220535.66351.26153.6311.42101.42091.42088.718.6919.2312. 數(shù)據(jù)處理2.1 計(jì)算各溶液的摩爾分?jǐn)?shù)濃度Table 2樣品編號(hào)環(huán)己烷重量/g環(huán)己烷摩爾數(shù)/mol正丁醇重量/g正丁醇摩爾數(shù)/mol摩爾分?jǐn)?shù)濃度 X21-0.00000.0000215.0690.1790520.2990.0040340.022033315.7520.1871670.7550.0101860.051614415.8680.1885461.570.0211820.100997515.5980.1853372.370.031975

14、0.1471392.2 計(jì)算各濃度溶液的折射率求參數(shù)Table 3樣品編號(hào)折射率 n平均 n11.42611.42621.42601.426121.42531.42521.42501.425231.42291.42281.42301.422941.42201.42181.42211.422051.42101.42091.42081.4209Table 4X20.0000.02200.05160.10100.1471n1.42601.42501.42301.42211.4208Fig 1ParameterValueError-A1.425674.70691E-4B-0.03510.00563-R

15、SDNP-0.963566.72539E-450.0083k= -0.0351b=1.42567= n1= k / b=-0.0351/1.42567=-0.02462.3 由各濃度溶液做電介質(zhì)時(shí)電容池的電容求參數(shù)根據(jù)公式:環(huán)= C環(huán)/ Co = 2.0230.0016 ( t20 ) C環(huán)= C環(huán)+ Cd Co= Co+ Cd 可得:C環(huán)/ Co = 2.0230.0016 ( t20 )= 2.0230.0016 ( 1920 )= 2.02468.70= C環(huán)+ Cd5.35= Co+ Cd聯(lián)立解得:Co=3.27Table 5樣品編號(hào)電容 C' /pF平均 C' /pF

16、介電常數(shù)17.477.517.491.290527.867.897.881.408338.058.018.031.455748.198.218.201.507658.718.698.701.6606Table 6X20.0000.02200.05160.10100.14711.290521.4082571.4556571.5076451.66055Fig 2ParameterValueError-A1.322670.02672B2.204220.31942-RSDNP-0.969910.0381950.00624k= 2.20422b= 1.32267=1= k / b= 1.66642.4由

17、各濃度溶液的密度求參數(shù)根據(jù)公式:,其中W是加溶液的容量瓶質(zhì)量,W水是加水的容量瓶質(zhì)量,W0是空容量瓶質(zhì)量W水=21.457W0 =11.341水的密度為0.99843 g/cm3。可得密度如下表所示Table 7樣品編號(hào)比重瓶質(zhì)量 /g密度(g/mL)119.2020.775866219.2060.776261319.2100.776655419.2200.777642519.2310.778728Table 8X20.0000.02200.05160.10100.14710.7758660.7762610.7766550.7776420.778728Fig 3ParameterValueError-A0.775798.46693E-5B0.019260.00101-RSDNP-

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