第八章 立體化學(xué) - 課程信息

1、第八章 立體化學(xué)1. 下列化合物中，有旋光活性的為（ ）。解答：C?；衔顰和B都有對(duì)稱中心，化合物D有對(duì)稱面和對(duì)稱中心。2. 命名 解答：S-2-溴丁烷。首先分析構(gòu)造，為2-溴丁烷。根據(jù)Newman投影式分析構(gòu)型為S。3. 考察下面的Fischer投影式，這兩種化合物互為（ ）。（A）同一種化合物 （B）對(duì)映體 （C）非對(duì)映體 （D）立體有擇解答：A。將A或B任何一個(gè)化合物在紙面上翻轉(zhuǎn)180度后就變成了另一個(gè)化合物。4. 寫出化合物(2E,4S)-3-乙基-4-溴-2-戊烯的構(gòu)型。解答：。先寫出其結(jié)構(gòu)式：根據(jù)雙鍵所連接基團(tuán)，確定構(gòu)型為E型，根據(jù)手性碳原子，用Fischer投影式或透視式寫出其

2、構(gòu)型。5. 解答： 。此反應(yīng)為芳烴側(cè)鏈-H鹵代。中間體碳自由基為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。6. 解答：。中間體碳正離子為平面結(jié)構(gòu)，產(chǎn)物各占50%。7. 畫出S-2-甲基-1-氯丁烷的結(jié)構(gòu)式，其在光激發(fā)下與氯氣反應(yīng)，生成的產(chǎn)物中含有2-甲基-1,2-二氯丁烷和2-甲基-1,4-二氯丁烷，寫出反應(yīng)方程式，說(shuō)明這兩個(gè)產(chǎn)物有無(wú)光學(xué)活性，為什么？ 解答：在光激發(fā)下，烷烴與氯氣的反應(yīng)為自由基取代反應(yīng)，中間體為碳自由基。 碳自由基中間體的平面結(jié)構(gòu)，導(dǎo)致產(chǎn)物可以有兩種構(gòu)型，各占50%。8. 某芳烴A，分子式為C9H12，在光照下與不足量的Br2作用，生成同分異構(gòu)體B和C（C9H11Br）。B無(wú)旋光性，不能拆開

3、。C也無(wú)旋光性，但能拆開成一對(duì)對(duì)映體。B和C都 能夠水解，水解產(chǎn)物經(jīng)過(guò)量KMnO4氧化，均得到對(duì)苯二甲酸。試推測(cè)A、B、C得構(gòu)造式，并用Fischer投影式表示C的一對(duì)對(duì)映體，分別用R/S標(biāo)記其構(gòu)型。解答：分子的不飽和度為4，含有一個(gè)苯環(huán)。由最后生成對(duì)苯二甲酸可以判斷出苯環(huán)對(duì)位二取代。初步確定分子的結(jié)構(gòu)為：。在較高溫度或光照射下，烷基苯與鹵素作用，芳烴的側(cè)鏈鹵化。 則C為： 9. 一光學(xué)活性體A，分子式為C8H12，A用鈀催化氫化，生成化合物B（C8H18），B無(wú)光學(xué)活性，A用Lindlar催化劑（pd/BaSO4）小心氫化，生成化合物C（C8H14）。C為光學(xué)活性體。A在液氨中與鈉反應(yīng)生成光學(xué)活性體D（C8H14）。試推測(cè)A、B、C、D的結(jié)構(gòu)。解答：化合物A中含有碳碳叁鍵和碳碳雙鍵，叁鍵不能位于端基，A是光學(xué)活性體