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1、硫的含氧酸與幾種重要的鹽(一)亞硫酸及其鹽1 .亞硫酸(1)H2s。3為二元弱酸,HS03在水中以電離為主。(2)H6O3具有較強(qiáng)還原性,被02、KMnCU、H2O2, X2等氧化。如H2s03與CL反應(yīng)的離 子方程式為 H?SO3+Cb+H8=4H +2C1 +S0j。2 .亞硫酸鹽具有較強(qiáng)還原性,易被氧化,如Na2s03在空氣中被0?氧化為Na2so4。(二)硫代硫酸鈉(Na2s2O3)Na2s2O3 5H2O俗名大蘇打,它是無色透明的晶體,易溶于水,溶于水后呈堿性。1. Na2s2O3的化學(xué)性質(zhì)與酸反應(yīng)生成單質(zhì)硫,放出S0?氣體:S© -k2H'=S I +SO2 t

2、+H20o(2)Na2s2O3是中等強(qiáng)度的還原劑,能被L、CL、KMnO4等氧化劑氧化:2Na2s2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,此反應(yīng)用于定量測(cè)定碘。Na2s2O3+4CI2 +5H9=Na2so4+H6O4+8HCI,此反應(yīng)在紡織和造紙工業(yè)上作脫氯 劑。 5Na2 s2O3+8KMiiO4+7H2SO4=8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H20o2. Na2s2O3的制備方法將Na2s和Na2cCh以2 : 1的物質(zhì)的量比配成溶液,然后通入S02,反應(yīng)大致可分三步進(jìn) 行:(l)Na2c03 和 S02 反應(yīng)生成 Na2so3:Na2cO3+SO2=Na2SO3+CO2。

3、(2)Na2s 與 S02 反應(yīng)生成 Na2SO3 和 H2S:Na2s+SO:+H2O=Na2SO3+H?S,H2s是強(qiáng)還原劑,遇到SO?時(shí)析出硫:2H,S+SO,=3S I +2H,O. 一 (3)Na2sO3 和 S 作用生成 Na2s2。3:Na2so3 + S=Na2s2O3 °將上而三個(gè)反應(yīng)合并得到總反應(yīng):2NazS +Na2cO3+4SOz=3Na2s2O3+CO:溶液蒸發(fā)濃縮后,冷卻至293303 K時(shí)即析出Na2s2(V5H。用上述方法制得的Na2s2O3 中常含有Na2s04和Na2sCh等雜質(zhì),注意制取硫代硫酸鈉的另一種方法是在沸腌的狀況下,使Na2s03溶液同

4、硫粉反應(yīng):Na2SO3 + SNa2s2。3。(三)幾種重要的含硫化合物簡(jiǎn)介1 .過二硫酸鈉(Na2s2。8)過二硫酸鈉中S為+6價(jià),含有1個(gè)過氧鍵(一00),性質(zhì)與過氧化氫相似,具有氧 化性。作為氧化劑參與反應(yīng)時(shí),過氧鍵斷裂,過氧鍵中的氧原子由一 1價(jià)變?yōu)橐?價(jià),硫 原子化合價(jià)不變,如 sqg +21 旦=2SOT+l2、5s201 +2Mn2* 4-8H2O=10SO4 + 2MiiO44-16H過二硫酸鈉不穩(wěn)定,受熱分解生成Na2so4、SO3和0?。2 .連二亞硫酸鈉(Na2s2O4)連二亞硫酸鈉屬于一級(jí)遇濕易燃物品,又名低亞硫酸鈉。有含結(jié)晶水(NazSqCHg)和 不含結(jié)晶水(Na2

5、s200兩種。前者為白色細(xì)粒結(jié)晶,后者為淡黃色粉末。相對(duì)密度2.3 2.4,赤熱時(shí)分解,能溶于冷水,在熱水中分解,不溶于乙醇。其水溶液性質(zhì)不穩(wěn)定,有 極強(qiáng)的還原性,屬于強(qiáng)還原劑,能將七、Cu"、Ag還原。暴露于空氣中易吸收氧氣而 氧化,同時(shí)也易吸潮發(fā)熱而變質(zhì),并能奪取空氣中的氧結(jié)塊并發(fā)出刺激性酸味。在無氧 條件下,用鋅粉還原亞硫酸氫鈉可制得連二亞硫酸鈉。吸收空氣中氧氣的方程式:2Na2s2O4 +。2 + 2H2O=4NaHSO3或Na2S2O4 + 02 + H20=NaHS034-NaHS04O3 .焦亞硫酸鈉(Na2s2O5)焦亞硫酸鈉又稱二硫五氧酸鈉,成品為白色或微黃結(jié)晶粉末

6、,溶于水、甘油,微溶于乙 醇,露置空氣中易氧化成硫酸鈉,與強(qiáng)酸接觸放出二氧化硫而生成相應(yīng)的鹽類,加熱到 150 °C分解,通常用NaHS03過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得,其方程式為 2NaHSO3=Na2S2O5+H20.過關(guān)訓(xùn)練1. (2020威海模擬)連二亞硫酸鈉(Na2s2。俗稱保險(xiǎn)粉,易被氧氣氧化。利用如圖裝置,在 錐形瓶中加入HCOONa、NaOH、CH30H和水形成的混合液,通入SO2時(shí)發(fā)生反應(yīng)生成 保險(xiǎn)粉和一種常見氣體,下列說法錯(cuò)誤的是()A.制備保險(xiǎn)粉的離子方程式為HCOO+OH +2SO2=S2O4 +CO2+H2OB. C中NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的CO?C.

7、多孔玻璃球泡的作用是增大氣體與溶液的接觸而積,使SO?能被充分吸收D.為避免產(chǎn)生的Na2s2O4被O2氧化,使硫酸與亞硫酸鈉先反應(yīng),產(chǎn)生的SO?排出裝置中殘留的02解析:選B NaOH溶液的主要作用是吸收逸出的S02,防止空氣污染,故B錯(cuò)誤。2. (2018全國卷I節(jié)選)焦亞硫酸鈉(Na2s)在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛。 回答下列問題:(1)生產(chǎn)Na2s2。5,通常是由NaHSCh過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方 程式:(2)利用煙道氣中的SO?生產(chǎn)Na2s2。5的工藝為:Na2c。,S,叫呼固體呼仲 高溶龍 一* rI-H 1 H 11 H m H結(jié)晶脫水NaSObp

8、HM.l pH=78 pHM.l©pH=4.1時(shí),I中為 溶液(寫化學(xué)式)。工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是(3)制備Na2s2。5也可采用三室膜電解技術(shù),裝置如圖所示,其中SCh堿吸收液中含有 NaHSCh和Na2s。3。陽極的電極反應(yīng)式為 電解 后,室的NaHSCh濃度增加。將該室溶液進(jìn)行結(jié)晶脫水,可得到Na2s2O5。陽離子交磐膜rf a定 N >> 寬 r稀112sd SQ就吸收液解析:根據(jù)題給信息,將NaHSCh過飽和溶液結(jié)晶脫水可得到Na2s2。5,則化學(xué)方程 式為2NaHSO3=Na2s2。5+400 (2)酸性條件下,SO?與Na2c。3溶液生成NaHSCh。 工藝中加入Na2c03固體并再次通入S02,其目的是得到NaHSCh過飽和溶液。(3)陽 極上H9放電,電極反

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