無機化學下期終試題答案

1、上海師范大學標準試卷20102011學年 第2學期 考試日期 2011年6月21日科 目 無機化學(下)(A卷)答案學院_專業(yè)_ 年級 班級_ 姓名_ 學號_ 題號一二三四五總分得分我承諾，遵守上海師范大學考場規(guī)則，誠信考試。簽名：_ _ _一、選擇題 ( 共20題 每題1分 )1.列各組含氧酸中，酸性強度順序不正確的一組是（B）(A) HClO4 > HClO3 > HClO (B) H2SO4 > H2S2O7 > HSO3F(C) (HPO3)n > H4P2O7 > H3PO4 (D) H2SO4 » H2SeO4 > H6TeO62

2、. BF3、B6H6、Al2Cl6都是穩(wěn)定的化合物，BH3、AlCl3則相對不穩(wěn)定，其原因是（B）(A) 前者形成大p 鍵，后者缺電子 (B) 前者通過大p 鍵、多中心鍵、配位鍵補償缺電子，后者缺電子 (C) 前者缺電子，后者有多中心鍵 (D) 前者有配位鍵，后者缺電子3. 與水反應生兩種堿的化合物是（ B ）(A) NCl3 (B) Mg3N2 (C) CaO (D) BN4. 下列各對物質(zhì)，水解能力對比，正確的是（D）(A)>(B)> (C) SnCl2 > SnCl4(D) PCl3 > BiCl35 有關H3PO4、H3PO3、H3PO2不正確的論述是（D） (

3、A) 氧化態(tài)分別是+5，+3，+1 (B) P原子是四面體幾何構型的中(C) 三種酸在水中的離解度相近 (D) 都是三元酸6 用煤氣燈火焰加熱硝酸鹽時，可分解為金屬氧化物、二氧化氮和氧氣的是（B） (A) 硝酸鈉 (B) 硝酸鋰 (C) 硝酸銀 (D) 硝酸銫7 BF3通入過量的Na2CO3溶液，得到的產(chǎn)物是（C） (A) HF和H3BO3 (B) HBF4和B(OH)3 (C) NaBF4和NaB(OH)4 (D) HF和B4O38. 從Ag+、Hg2+、Pb2+ 的混合液中分離出Ag+，可加入的試劑為（D） (A) H2S (B) SnCl2 (C) NaOH (D) NH3·H

4、2O9 下列元素原子半徑的排列順序正確的是 （B） (A) Mg > B > Si > Ar (B) Ar > Mg > Si > B (C) Si > Mg > B > Ar (D) B > Mg > Ar > Si10 下列氣體中能用氯化鈀(PdCl2)稀溶液檢驗的是（C） (A) O3 (B) CO2 (C) CO (D) Cl211下列各對離子的混合溶液，在濃度均為0.3 mol·dm-3鹽酸條件下，不能用H2S分離的是（B） (A) Al3+，Hg2+ (B) Bi3+，Pb2+(C) Ni2+，Cd2

5、+ (D) Zn2+，Cd2+12. 市面上買到的干電池中有MnO2，它的主要作用是（D ） (A) 吸收反應中產(chǎn)生的水分 (B) 起導電作用 (C) 作為填料 (D) 參加正極反應13 下列各組物質(zhì)氧化性變化次序不正確的是 （A） (A) HNO3 > H3PO4 > H3AsO4 (B) HBrO3 > HClO3 > HIO3 (C) H2SeO4 > H6TeO6> H2SO4 (D) HClO4 > H2SO4 > H3PO414 下列各組中正確表示了兩對物質(zhì)還原性強弱的是（B ） (A) Cu+< CuCl；Pb2+ <

6、Sn2+ (B) Cu+> CuCl；Pb2+ < Sn2+ (C) Cu+< CuCl；Pb2+ > Sn2+ (D) Cu+> CuCl；Pb2+ > Sn2+15下列化合物中可用于干燥氫氣的是 （C） (A) CaCO3 (B) Ca3(PO4)2 (C) CaCl2 D) Ca(OH)216下列物質(zhì)的水解產(chǎn)物中既有酸又有堿的是 （ D ） (A) Mg3N2 (B) SbCl5 (C) POCl3 (D) NCl317 下列化合物中最穩(wěn)定的是（ D ） (A) Li2O2 (B) Na2O2 (C) K2O2 (D) Rb2O218三氯化氮(NCl3

7、)和三氯化磷(PCl3)的水解產(chǎn)物分別是（ D） (A) NH3和HCl PH3和HOCl (B) HNO3和HCl H3PO3和HCl (C) HNO3和HCl PH3和HOCl (D) NH3和HOCl H3PO3和HCl19下列各組物質(zhì)中，不能穩(wěn)定存在的一組是（D ）(A) Co2O3，CeO2，CrO3 (B) GeCl4，TiCl4，VOCl2(C) CuI，TlI，AuI (D) BiCl5，TlI3，CeCl420 從分子軌道理論出發(fā)，可以認為在B2分子中存在的化學鍵是（C ）(A) 三中心二電子鍵 (B) 一個s 鍵(C) 二個單電子p 鍵 (D) 一個s 鍵和一個p 鍵二、填

8、空題（30分，每題2分）1. 蓄電池主要有酸式蓄電池、堿式蓄電池。而作為酸式蓄電池的鉛蓄電池，其電池符號 (-) Pb|H2SO4 (相對密度1.2)|PbO2-Pb(+) ； 鉛蓄電池充、放電的總反應式是：Pb+PbO2 +4H+ + SO42- 2PbSO4 +2H2O 。2. 氫原子的成鍵特征是： 離子鍵 、共價鍵 、 氫鍵 、 特殊鍵型 。3. 按照價層電子對互斥理論，寫出下列化合物的幾何構型：TeCl4變形四面體 ClF3 T型 IF5 四方錐 ICl4- 平面正方形 。4. SO2的分子構型是 V形 。中心S原子采取 sp2 雜化，分子由2個S-O鍵，一個3 4鍵 構成。SO3的分

9、子構型是 平面三角形 。?中心S原子采取 sp2 雜化，分子由 三個 S-O鍵，一個 4 6鍵形成 構成。SO32中，中心S原子采取 sp3 雜化，分子構型是 三角錐。和5. 使配位離子發(fā)生配位移動的條件是：1. 生成更穩(wěn)定的配離子2. 水解效應和酸效應3.生成難溶物質(zhì) 4. 氧化還原反應。6 比較下列各物質(zhì)的性質(zhì)： (1) BeCl2和CaCl2的沸點，前者_低于_后者； (2) NH3和PH3的堿性，前者_強于_后者； (3) NaClO和NaClO3的氧化性，前者_強于_后者； (4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度，前者_小于_后者；(5) TlCl和TlCl3的水解度，前者

10、_小于_后者。7 試預測鈁(Fr)元素的某些性質(zhì)：(1) 單質(zhì)熔點很_低_；(2) 其氯化物的晶格類型是_ CsCl型_；(3) 在空氣中加熱所得到的氧化物屬于_超氧化物_ FrO2_； (4) 電極電勢很_低_；(5) 其氫氧化物的堿性很_強_。8分離Be(OH)2和Mg(OH)2可根據(jù)它們性質(zhì)的差異是_ Be(OH)2兩性，Mg(OH)2中強堿。具體的方法是_將它們和過量強堿作用，Be(OH)2溶于過量強堿，生成Be(OH)42- 離子，而Mg(OH)2不溶。9 K4Fe(CN)6為低自旋配合物，F(xiàn)e(H2O)6Cl3是高自旋配合物，據(jù)晶體場理論，t2g和eg軌道上的電子排布分別為_和_。

11、；10 三(乙二胺)合鈷()離子的結構簡式為_ Co(en)_，可能異構體的結構式為_和_。；11 以X代表鹵素，則X2 + 2OH-XO- + X- + H2O；X2主要是指_ Br2和_Cl2_。KX(s) + H2SO4(濃)KHSO4 + HX­；X-主要是指 F-，Cl-_和Br-，Cl-。12 安福粉、保險粉、立德粉和紅礬鉀的化學成分分別為_(NH4)2HPO4 + NH4H2PO4_、 Na2S2O4·2H2O 、BaSO4 + ZnS和_ K2Cr2O7_。13. BaCl2、CuSO4、Al2(SO4)3溶液分別與Na2CO3溶液作用，其主要產(chǎn)物分別為 B

12、aCO3¯，Cu2(OH)2CO3¯，Al(OH)3¯ 。14 (A) AlCl3 (B) FeCl3 (C) CuCl2 (D) BaCl2 在上述物質(zhì)的溶液中加Na2CO3溶液生成沉淀，其中沉淀：(1) 能溶于2 mol·dm-3 NaOH的是(A)，(2) 加熱能部分溶于濃NaOH的是_(B)，(C)_，(3) 能溶于NH3·H2O的是_ (C)_，(4) 在濃NaOH溶液中加液溴加熱能生成紫色物質(zhì)的是_(B)_，(5) 能溶于HAc的是_(A)，(B)，(C)，(D)_ _。15 d區(qū)和p區(qū)金屬自上而下族氧化態(tài)穩(wěn)定性變化的趨勢為d區(qū) 較

13、高氧化態(tài)趨于穩(wěn)定，p區(qū) 較高氧化態(tài)趨于不穩(wěn)定 。 三、化合物判斷 （15分，1小題10分，2小題5分）1. （10分）化合物A是白色固體，不溶于水，加熱時劇烈分解，產(chǎn)生一種固體B和氣體C。固體B不溶于水和鹽酸，但溶于熱的稀硝酸，得到一溶液D和氣體E。E無色，但在空氣中變紅。溶液D以鹽酸處理時，得到白色沉淀F。氣體C與普通試劑不起反應，但與熱的金屬鎂作用生成白色固體G，G與水作用得到另一種白色固體H和氣體J。氣體J使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍。固體H可溶于稀硫酸得溶液I?；衔顰以硫化氫處理時得到黑色沉淀K、無色溶液L和氣體C，過濾后，固體K溶于濃硝酸得氣體E、黃色固體M和溶液D。D以鹽酸處理得沉淀

14、F。濾液L以氫氧化鈉溶液處理又得氣體J。問 AM為何物？ 并寫出有關的化學反應方程式？(A) AgN3 (B)Ag (C) N2 (D)AgNO3 (E) NO (F) AgCl (G) Mg3N2 (H)Mg(OH)2 (I) MgSO4(J) NH3 (K) Ag2S (L) (NH4)2S (M) S2AgN3=加熱=2Ag+3N23 Ag+4HNO3(稀)=加熱=3AgNO3+NO+2H2O2NO+O2=2NO2AgNO3+HCl= HNO3+ AgCl3Mg+N2=加熱=Mg3N2Mg3N2+6H2O=3 Mg(OH)2+2 NH3Mg(OH)2+H2SO4=MgSO4+2H2O2A

15、gN3+4H2S=Ag2S+2 S+2N2+(NH4)2S3Ag2S+8HNO3=6AgNO3+2NO+3 S+4H2OAgNO3+HCl= HNO3 +AgCl(NH4)2S+2NaOH=Na2S+2NH3+2H2O2. （5分）化合物A是具有腐蝕性的揮發(fā)性深紅色液體，稱取A 465 mg，使之溶于水中，溶液具有明顯的酸性。需要6mmol 的Ba(OH)2才能中和它，同時溶液中產(chǎn)生沉淀B。過濾出沉淀并洗滌后用稀HClO4處理，沉淀B轉(zhuǎn)化為一橙紅色溶液C，與此同時又產(chǎn)生一白色的新沉淀D。加入過量的KI后，用S2O32- 滴定所產(chǎn)生的I3-，消耗9.0 mmol S2O32-，終點時生成一綠色溶

16、液，經(jīng)中和可產(chǎn)生蔥綠色沉淀E，過濾E，使之溶于過量的NaOH溶液中變成了F，再與H2O2共沸，變成黃色溶液G，酸化時進一步變成橙紅色溶液H。向H中加入少許H2O2,有藍色I生成，靜置后又變成了J并放出氣體K。試確認各符號所代表的化合物。(A)CrO2Cl2 (B) BaCrO4(C) CrO72-(D)Ba(ClO4)2 (E) Cr(OH)3(F) NaCrO2(G)CrO4 2-(H) CrO7 2- (I) CrO5 (J) Cr 3+(K) O2四、簡答題（15分，每題5分）1. 解釋堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性變化規(guī)律？可以用離子極化的概念來說明：碳酸根較大，正離子極化力愈大，即Z/r值

17、愈大，愈容易從碳酸根奪取O2-,成為氧化物，同時放出CO2,則碳酸鹽的穩(wěn)定性愈差。堿土金屬按照BeMgCaSrBa的次序離子半徑遞增，極化力減弱，因此穩(wěn)定性依次增強。2. 三氯化鋁為什么通常以二具體的形式存在？Al 的價電子為3s23p1，為缺電子原子，Cl的價電子構型為3s23p5, 有一個成單電子。Al以sp2雜化后與3個Cl原子結合成共價型分子AlCl3。這是一個缺電子的化合物，不穩(wěn)定，為解決缺電子的矛盾二采取二聚體方式，通過以成鍵的Cl原子進一步提供孤對電子對同Al配位來彌補Al缺少的電子。在配位時，Al雜化改為sp3。3. 石硫合劑(石灰硫黃合劑)通常是以硫黃粉、石灰及水混合，煮沸、

18、搖勻而制得的橙色至櫻桃紅色透明水溶液，可用作殺菌殺螨劑。請給予解釋。寫出相應的反應方程式。3S + 3Ca(OH)2 = 2CaS + CaSO3 + 3H2O (x-1)S + CaS = CaSx(橙色)，隨x升高顯櫻桃紅色。 S + CaSO3 = CaS2O3所以 石硫合劑是CaSx·CaS2O3和Ca(OH)2的混合物。由于石硫合劑在空氣中與H2O及CO2作用，發(fā)生以下反應： CaSx + H2O + CO2 = CaCO3 + H2Sx H2Sx = H2S­ + (x-1)S¯ 生成S具有殺蟲作用，被用作殺蟲劑。五、計算題 （20分，共三題，選做2題

19、，每小題10分）1. 室溫下將銅片插于盛有0.5mol ×L-1的CuSO4溶液的燒杯中，銀片插于盛有0.5mol ×L-1的AgNO3溶液的燒杯中。(1) 寫出該原電池的符號；(2)寫出電極反應式和原電池的電池反應；(3)求該電池的電動勢。已知 j (Ag+/Ag) = 0.80 V, j (Cu2+/Cu) = 0.34 V(1)電池符號： （-）CuçCuSO4 (0.5 mol ×L-1) ÷÷ AgNO3(0.5 mol ×L-1)÷Ag (+)(2)負極： Cu 2e ® Cu2+正極：Ag+

20、 + e ® Ag電池反應：Cu + 2Ag+ ® 2Ag + Cu2+(3) E = E - 0.059/n lg Cu2+/Ag+2 = 0.4512. 已知錳的標準電極電勢圖如下：(/ V) 0.5642.260.951.51-1.19 MnO2Mn3+Mn2+Mn(1) 求(/Mn2+)，(/MnO2)(2) 已知(/) = 2.0 V，問過二硫酸鉀能否氧化Mn2+至，反應需什么條件？為什么？(/Mn2+) = ´(0.564+2.26´2+0.95+1.51) = 1.51 (V) (/MnO2) = ´(0.564+2.26

21、0;2) = 1.69 (V)因為(/) > (/Mn2+)Ag+所以可氧化5 + 2Mn2+ + 8H2O = 2 + 10 + 16H+反應時應以H2SO4為介質(zhì)，Ag+為催化劑，并水浴加熱。如果不以H2SO4調(diào)至酸性，不能氧化Mn(II)至Mn(VII)，而可能生成MnO2·H2O ；無少量Ag+作催化劑，反應速率太慢也不能生成，因在加熱過程中可能分解。3. 已知; O2 + 4H+ + 4e ® 2H2O = 1.229 V; Au(CN)2-的K穩(wěn)= 2 ´ 1038； Zn(CN)4-的K穩(wěn)= 1016試通過計算說明：(1)當pO2 = 101.

22、3kPa 時，在純水體系中，O2氣體能否將Au 氧化為Au+?(2)當溶液中OH- = CN- = 1.0 molL-1時, O2氣體能否將Au 氧化為Au(CN)2-(3)Zn能否從含Au(CN)2-的溶液（假定配離子的濃度和CN- 均為1.0 molL-1）中將金還原。若能，寫出其反應式？j Zn2+/Zn = - 0.763(4)求Au(CN)2- + e ® Au + 2CN- 的值。(5)求反應Zn + 2Au(CN)2- = 2Au + Zn(CN)4-的平衡常數(shù)?（1）Au+/Au = 3´ 1.50 - 2´1.41 = 1.68V當pO2 = 101.3 kPa, H+ = 10-7 molL-1j O2/H2O = O2/H2O + 0.0592/4 lg H+4 pO2/P = 1.229 + 0.0592/4 lg 10-74 = 0.816Vj O2/H2O <在純水體系中，O2不能將Au 氧化為Au+?（2）當OH- = 1.0 molL-1，所以 H+ = 10-14 molL-1當pO2 = 101.3 kPa, CN- = 1.0 molL-1j O2/H2O = O2/H2O + 0.0592/4 lg H+4 pO2/P = 1.229 + 0.05