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文檔簡介

1、編輯ppt第一章第一章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)【 考試重點(diǎn)考試重點(diǎn) 】 1、單純pVT變化過程、相變化過程(或兩種變化過程的綜合)的狀態(tài)函數(shù)的改變量U、H、S、A、G的計(jì)算及過程量Q、W的計(jì)算。 2、化學(xué)變化過程中反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變r(jià)Hm(T),反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熱力學(xué)能變r(jià)Um(T)以及反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變r(jià)Sm(T)的計(jì)算。 3、熱力學(xué)基本方程dddGS TV p 編輯ppt第一章第一章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)熱力學(xué)函數(shù)的定義和變化增量的計(jì)算及應(yīng)用熱力學(xué)函數(shù)的定義和變化增量的計(jì)算及應(yīng)用熱力學(xué)函數(shù)的定義熱力學(xué)函數(shù)的定義封閉,絕熱)封閉,絕熱)(defWU pVUH defTQSrdefdT

2、SHG defTSUA def編輯ppt熱力學(xué)函數(shù)變化增量的計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)變化增量的計(jì)算簡單簡單p,V,T變化(封閉、變化(封閉、W =0)TnCUVdm, TnCHpdm, 對氣、液、固分別為定容、定壓;對理想氣體適用于任何變化過程(定溫,定容,定壓,絕熱)WQU (封閉系統(tǒng)熱力學(xué)第一定律)VpWVVd21su (體積功過程量)VQU pQH (封閉,定容,W=0)(封閉,定壓,W=0)編輯pptTQSr (封閉,定溫,可逆)12m,lnTTnCSp (封閉,定壓,變溫)12m,lnTTnCSV (封閉,定容,變溫)理想氣體(封閉))lnln(12m,12m,VVCppCnSpV )lnln

3、(2112m,ppRTTCnSp )lnln(1212m,VVRTTCnSV 編輯pptSTUA (封閉,定溫)STHG (封閉,定溫)VpAVVTd21 (封閉,氣、液、固體,定溫)pVGppTd21 (封閉,氣、液、固體,定溫)1212lnlnVVnRTppnRTAGTT (封閉,理想氣體,定溫,可逆)編輯ppt相變化(封閉、相變化(封閉、W =0)WQU )(12VVpW 0 G(定溫,定壓,可逆)STUA (定溫,可逆)TQSr (可逆)nRTW (氣相視為理想氣體)pQH (定溫,定壓)編輯ppt化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) rHm(298.15K )及及 rHm(T )的計(jì)算的計(jì)算 rHm(2

4、98.15K)= B fHm(B,298.15K) rH m(298.15K) B cH m(B,298.15K)TCHTHpTd )(B,K)15.298()(m,K15.298Bmrmr2 (298.15K T2間沒有相變化)間沒有相變化)編輯ppt T298.15Kmp,BmrmrTT(B)dC.15K)298(S(T)S yy化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) rSm(298.15K )及及 rSm(T )的計(jì)算的計(jì)算 r rS Sm m (298.15K298.15K)S Sm m (B, B, ,298.15K,298.15K)編輯ppt熱力學(xué)函數(shù)判據(jù)熱力學(xué)函數(shù)判據(jù)可逆不可逆隔0S熵判據(jù) (隔離系統(tǒng)

5、)可逆不可逆WGpT,吉布斯函數(shù)平衡判據(jù)(定溫,定壓,W =0 )亥姆霍茨函數(shù)判據(jù)可逆不可逆 0,VTA(定容,變溫, W =0 )編輯ppt第二章第二章 相平衡熱力學(xué)相平衡熱力學(xué)【考試重點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1克拉佩龍方程及克勞休斯克拉佩龍方程(簡稱克克方程)的應(yīng)用,特別是應(yīng)用克克方程的不定積分式和定積分式計(jì)算摩爾相變焓及液體或固體不同溫度下的飽和蒸氣壓。 2利用拉烏定律及亨利定律的簡單計(jì)算。 3理想液態(tài)混合物的氣、液平衡計(jì)算,特別是計(jì)算氣、液兩相的平衡組成。 4理想稀溶液的氣、液平衡計(jì)算。 5理想稀溶液依數(shù)性規(guī)律的計(jì)算。編輯ppt第二章第二章相平衡熱力學(xué)相平衡熱力學(xué)化學(xué)勢定義及化學(xué)勢判據(jù)化學(xué)勢定義

6、及化學(xué)勢判據(jù)B)(CBBCdefn ,P,TnGBBBddddnpVTSGdG = -SdT+VdpB*, B*, T,p應(yīng)用于多組分系統(tǒng)相平衡應(yīng)用于純物質(zhì)相平衡相平衡條件*,*,*,*,mmGG或相平衡條件BB編輯ppt化學(xué)勢與化學(xué)勢與T,p及組成的關(guān)系及組成的關(guān)系 ppRTT/lng,g 純理想氣體 ppRTT/lng,gBBB理想氣體混合物BBBln)(l,(l)xRTT理想液態(tài)混合物AAAln)(l,(l)xRTT溶劑 bbRTTbbBB,B,ln ln)(BB,B,xRTTxx溶質(zhì)理想稀溶液理想系統(tǒng)理想系統(tǒng)編輯ppt第三章第三章 相平衡狀態(tài)圖相平衡狀態(tài)圖【考試重點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1吉布斯

7、相律及應(yīng)用,特別是組分?jǐn)?shù)C及自由度數(shù)f或條件自由度數(shù) f的計(jì)算。 2相圖的繪制。依據(jù)相平衡的數(shù)據(jù)或有關(guān)相圖的基本知識繪制相圖的示意圖。 3相圖的閱讀。所謂讀懂圖包括:明確點(diǎn)、線、區(qū)的含義;區(qū)分系統(tǒng)點(diǎn)及相點(diǎn);區(qū)分系統(tǒng)的總組成及相組成;會計(jì)算相圖中各相區(qū)的條件自由度數(shù);會描述系統(tǒng)狀態(tài)改變時(shí)系統(tǒng)狀態(tài)的變化情況(例如用步冷曲線表述這種變化)。 4相圖的應(yīng)用。會用杠桿規(guī)則作定量計(jì)算;會用相圖說明或分析精餾分離、鹽類精制、有機(jī)液態(tài)化合物提純;結(jié)晶分離等原理。 相圖的考試多以二組分系統(tǒng)相圖為重點(diǎn)。編輯ppt第三章第三章相平衡狀態(tài)圖相平衡狀態(tài)圖相圖的繪制、閱讀及應(yīng)用相圖的繪制、閱讀及應(yīng)用會畫圖會畫圖1. 蒸餾

8、法2.溶解度法3. 熱分析法 -將系統(tǒng)加熱到熔化溫度以上,然后使其徐徐冷卻,記錄系統(tǒng)的溫度隨時(shí)間的變化,并繪制溫度(縱坐標(biāo))時(shí)間(橫坐標(biāo))曲線,叫步冷曲線。步冷曲線。由一組步冷曲線,可繪制熔點(diǎn)-組成圖。3t/142 / s編輯ppt會讀圖會讀圖6. 會用杠桿規(guī)則進(jìn)行有關(guān)的計(jì)算。1. 讀懂圖中的點(diǎn)、區(qū)、線的含義;2. 區(qū)分圖中的系統(tǒng)點(diǎn)及相點(diǎn);3. 能夠讀懂或確定系統(tǒng)的總組成或相組成;4. 能夠描述系統(tǒng)的強(qiáng)度狀態(tài)發(fā)生變化時(shí),系統(tǒng)的相數(shù)、相的聚集態(tài)、系統(tǒng)的總組成或相組成的變化情況(例如用步冷曲線表達(dá)這種變化);5. 會用相律對相圖進(jìn)行分析;編輯ppt第四章第四章 化學(xué)平衡熱力學(xué)化學(xué)平衡熱力學(xué)【考試重

9、點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的熱力學(xué)計(jì)算。 2. 根據(jù)范特荷夫定溫方程,由K及J的相對大小判斷反應(yīng)方向。 3. 不同溫度下標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的計(jì)算。 4. 利用標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率、平衡組成、化合物的分解壓力、分解溫度等。 5.化學(xué)平衡的考試多以理想氣體混合物反應(yīng)系統(tǒng)以及理想氣體與純固(或液)體反應(yīng)系統(tǒng)的平衡計(jì)算為重點(diǎn)。編輯ppt第四章第四章化學(xué)平衡熱力學(xué)化學(xué)平衡熱力學(xué)/RTT BBB)(expdefK (T)K的定義、計(jì)算及應(yīng)用的定義、計(jì)算及應(yīng)用K的定義的定義:rGm (T)RTlnK (T)K (T)exprGm (T)RT編輯pptK(298.15K)的計(jì)算的計(jì)算:rGm (298.

10、15K)RTlnK (298.15K)98.15K2B,mfBB,G=rHm (298.15K)298.15K rSm (298.15K)98.15K2 ,B,mfBBH98.15K2 ,B,mcBBH98.15K2 ,B,mBBS編輯pptK(T)的計(jì)算的計(jì)算:rGm (T)RTlnK (T)=rHm (T)T rSm (T)98.15K2 ,B,mfBBH98.15K2 ,B,mcBBHTp,TTCS298.15KmBmr(B)d.15K)298(TCHpT)d(B,K)15.298(m, K15.298 Bmr298.15K2 ,B,mBBS編輯pptK(T)的應(yīng)用的應(yīng)用: rGm(T)

11、RTlnK(T)RTlnJ (T)判斷反應(yīng)方向:判斷反應(yīng)方向: K (T) J (T), rGm(T)=- A ( T) 0, 自發(fā)向右K (T)=J (T), rGm(T) -A(T)0 ,平衡 K (T)J (T), rGm(T)= - A(T) 0,自發(fā)向左計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率、平衡組成及分解壓計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率、平衡組成及分解壓編輯ppt【考試重點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1.零級、一級、二級反應(yīng)速率方程及其積分速率方程的應(yīng)用。 2.應(yīng)用積分法、微分法、半衰期法及隔離法等方法建立反應(yīng)的速率方程。 3.阿侖尼烏斯方程的各種形式及其應(yīng)用,反應(yīng)的活化能的計(jì)算。 4.平行反應(yīng),對行反應(yīng)等的積分速率方程的應(yīng)用(主要為1

12、1級反應(yīng))。 5.應(yīng)用平衡態(tài)近似法及穩(wěn)態(tài)近似法推導(dǎo)或證明機(jī)理速率方程;推導(dǎo)表觀活化能與元反應(yīng)活化能的關(guān)系。第八章第八章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)編輯ppt第八章第八章化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素濃度濃度溫度溫度催化劑催化劑濃度對反應(yīng)速率的影響濃度對反應(yīng)速率的影響零級反應(yīng)零級反應(yīng)微分及積分速率方程:AAddktcAAA,0kcct特征:kA單位為c t-1AA,0212kctcAt作圖為一直線編輯ppt一級反應(yīng)一級反應(yīng)微分及積分速率方程:AAAddcktcA0 ,AAln1cckt AA11ln1xkt特征:kA單位為 t-1lncAt作圖為

13、一直線A216930k.t/編輯ppt二級反應(yīng)二級反應(yīng)(1)包括反應(yīng)物只有一種,或反應(yīng)物有兩種但反應(yīng)物起始濃度比等)包括反應(yīng)物只有一種,或反應(yīng)物有兩種但反應(yīng)物起始濃度比等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)比的反應(yīng)于化學(xué)計(jì)量系數(shù)比的反應(yīng)微分及積分速率方程:2AAAddcktc)11(10,AAAcckt)1 (A0,AAAxckxt特征:kA單位為 c-1 t-1 t作圖為一直線A0A211kct,/1Ac編輯ppt(2)反應(yīng)物有兩種但反應(yīng)物起始濃度比不等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)比的反應(yīng))反應(yīng)物有兩種但反應(yīng)物起始濃度比不等于化學(xué)計(jì)量系數(shù)比的反應(yīng)微分及積分速率方程(A+B=產(chǎn)物, 且對A及B均為一級的情況):BAAAddcck

14、tc)( )()(ln)(10 ,B0 ,A,A0 ,B0 ,A0 ,B,A0 ,A0 ,B0 ,AAccccccccccktxx)( )()1 (ln)(10 ,B0 ,AA0 ,A0 ,BA0 ,B0 ,B0 ,AAccxccxccckt式中,cA,x、xA分別為時(shí)間時(shí)A轉(zhuǎn)化掉的濃度及A的轉(zhuǎn)化率編輯ppt速率方程建立方法速率方程建立方法積分法 用積分速率方程嘗試或用其特征作圖微分法2,A1 ,A2,A1 ,Alnlnddlnddlncctctcn半衰期法 1 ,0 ,A2,0 ,A22/112/1lnlnlnln1ccttn 隔離法)(ddA,0B,0AAAcccktc)(ddB,0A,0

15、BBBcccktc編輯ppt溫度對反應(yīng)速率的影響溫度對反應(yīng)速率的影響Arrhenius方程方程RTEkkaexp021a1 ,A2,A11lnTTREkk 0aAlnlnkRTEkTkRTEdlnddefA2aRTEkk/expdefaA0Ea =- (Ea的定義)(Ea統(tǒng)計(jì)解釋) 2aAdlndRTETk 編輯ppt催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑對反應(yīng)速率的影響催化劑的定義:催化劑的定義: 1977年,IUPAC推薦的定義是:存在少量就能顯著加速反應(yīng)而本身最后并無損耗的物質(zhì)稱為該反應(yīng)的催化劑催化劑。 催化作用的共同特征催化作用的共同特征催化劑不能改變反應(yīng)的平衡催化劑開辟了反應(yīng)的新途徑,降低了活

16、化能。催化劑具有選擇性編輯ppt復(fù)合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)復(fù)合反應(yīng)動(dòng)力學(xué)A0,A21ln1cckktA2111ln1xkkt21ZYkkccY1A1AddckcktcA111111ln1xkkkkkkt基本型復(fù)合反應(yīng)基本型復(fù)合反應(yīng)平行反應(yīng)AYZkAkB對行反應(yīng)AYk1k-1連串反應(yīng)YBA21kkk1k2, (第二步控制) A21Addckktc 編輯ppt第十一章第十一章 電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液【考試重點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1離子平均活度及平均活度因子的定義;離子平均活度與電解質(zhì)的活度的關(guān)系 及與電解質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度的關(guān)系,當(dāng)已知離子平均活度因子及電解質(zhì)的質(zhì)量摩爾濃度后,計(jì)算離子平均活度。 2離子強(qiáng)度的定義及其計(jì)算。

17、 3摩爾電導(dǎo)率的定義,單位及其計(jì)算(對摩爾電導(dǎo)率注意指明物質(zhì)單元)。 4離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律及其應(yīng)用。編輯ppt第十一章第十一章電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液電解質(zhì)溶液的性質(zhì)電解質(zhì)溶液的性質(zhì)熱力學(xué)性質(zhì)導(dǎo)電性質(zhì)電解質(zhì)溶液的熱力學(xué)性質(zhì)電解質(zhì)溶液的熱力學(xué)性質(zhì)aaaB /def /defbbabba/aaa11 defdef 21def2BBzbI / 1/ 1Bbbaa21lnIZZC編輯ppt電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性質(zhì)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性質(zhì)lAGcdefm mmm,編輯ppt第十二章第十二章 電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)【考試重點(diǎn)考試重點(diǎn)】 1、書寫各類電極反應(yīng)及由其組成的電池反應(yīng)。 2、應(yīng)用Nernst方程計(jì)算電池的電動(dòng)勢EMF,電極電勢E,電解質(zhì)溶液的離子平均活度因子、平均活度,電解質(zhì)溶液pH值,電化學(xué)反應(yīng)的熱力學(xué)函數(shù)變r(jià)Gm、 rHm、rSm以及電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K(T)編輯ppt第十二章第十二章電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)及動(dòng)力學(xué)電化學(xué)系統(tǒng)的熱力學(xué)

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