固相燒結法制備鈦酸鋇陶瓷材料

1、固相燒結法制備BaTiO3（BTO）陶瓷材料 固相燒結法制備BaTiO3（BTO）陶瓷材料 鈦酸鋇是電子陶瓷材料的基礎原料，被稱為電子陶瓷業(yè)的支柱。它具有高介電常數(shù)、低介電損耗、優(yōu)良的鐵電、壓電、耐壓和絕緣性能，被廣泛的應用于制造陶瓷敏感元件，尤其是正溫度系數(shù)熱敏電阻( ptc)、多層陶瓷電容器(MLccs)、熱電元件、壓電陶瓷、聲納、紅外輻射探測元件、晶體陶瓷電容器、電光顯示板、記憶材料、聚合物基復合材料以及涂層等。鈦酸鋇具有鈣鈦礦晶體結構，用于制造電子陶瓷材料的粉體粒徑一般要求在100nm以內。因此BaTiO3粉體粒度、形貌的研究一在此溫度以下，1460以上結晶出來的鈦酸鋇屬于非鐵電的六方

2、晶系6/mmm直是國內外關注的焦點之一。1材料結構 鈦酸鋇是一致性熔融化合物，其熔點為1618。點群。此時，六方晶系是穩(wěn)定的。在1460130之間鈦酸鋇轉變?yōu)榱⒎解}鈦礦型結構。在此結構中Ti4+(鈦離子)居于O2-(氧離子)構成的氧八面體中央，Ba2+(鋇離子)則處于八個氧八面體圍成的空隙中（見右圖）。此時的鈦酸鋇晶體結構對稱性極高，因此無偶極矩產生，晶體無鐵電性，也無壓電性。 隨著溫度下降，晶體的對稱性下降。當溫度下降到130時，鈦酸鋇發(fā)生順電-鐵電相變。在1305的溫區(qū)內，鈦酸鋇為四方晶系4mm點群，具有顯著地鐵電性，其自發(fā)極化強度沿c軸方向，即001方向。鈦酸鋇從立方晶系轉變?yōu)樗姆骄禃r

3、，結構變化較小。從晶胞來看，只是晶胞沿原立方晶系的一軸（c軸）拉長，而沿另兩軸縮短。當溫度下降到5以下，在5-90溫區(qū)內，鈦酸鋇晶體轉變成正交晶系mm2點群，此時晶體仍具有鐵電性，其自發(fā)極化強度沿原立方晶胞的面對角線011方向。為了方便起見，通常采用單斜晶系的參數(shù)來描述正交晶系的單胞。這樣處理的好處是使我們很容易地從單胞中看出自發(fā)極化的情況。鈦酸鋇從四方晶系轉變?yōu)檎痪?，其結構變化也不大。從晶胞來看，相當于原立方晶系的一根面對角線伸長了，另一根面對角線縮短了，c軸不變。 晶相轉變當溫度繼續(xù)下降到-90以下時，晶體由正交晶系轉變?yōu)槿本?m點群，此時晶體仍具有鐵電性，其自發(fā)極化強度方向與原立

4、方晶胞的體對角線111方向平行。鈦酸鋇從正交晶系轉變成三斜晶系，其結構變化也不大。從晶胞來看，相當于原立方晶胞的一根體對角線伸長了，另一根體對角線縮短了。綜上所述，在整個溫區(qū)(<1618)，鈦酸鋇共有五種晶體結構，即六方、立方、四方、單斜、三斜，隨著溫度的降低，晶體的對稱性越來越低。在130（即居里點）以上，鈦酸鋇晶體呈現(xiàn)順電性，在130以下呈現(xiàn)鐵電性。2制備BTO陶瓷材料3.1 實驗簡介本試驗采用固相燒結法制備BaTiO3陶瓷材料 ,所需藥品為一定質量的BaCO3和TiO2，充分研磨后800預燒，研磨后1200燒結制備BTO粉體。冷卻后研磨，加粘結劑PVC，壓片成型，1400燒結。冷卻

5、后制得樣品。3.2 藥品稱量 每種藥品的稱量按以下三個步驟完成的：粗稱干燥細稱，粗稱時只要求樣品質量精確到0.01g,粗稱好的樣品應及時放入干燥箱內干燥，粗稱的樣品可能被長時間放置過，藥品內可能物理吸附了一定量的水分，為了保證實驗的準確性所以要對粗稱后的樣品進行干燥處理。本次試驗中干燥使用高溫恒溫烘干箱 GHX系列,如圖21所示。按下底座左下方的綠色按鈕后，通過箱蓋上的SET按鈕以及表盤可以設置溫度以及時間。本次試驗要求溫度設置在120度，烘干兩個小時，烘干時應注意以下兩點：一、干燥樣品前要保證干燥箱內清潔無污染，干燥前要用酒精擦拭干燥箱，若干燥箱長時間不用一定要在不內置樣品的情況下干燥半小時

6、。二、干燥結束后一定不要立即打開箱蓋，否則樣品會吸附空氣中的水分，干燥兩個小時后斷電，讓保溫箱的溫度自然冷卻至室溫再取出樣品。 圖21 GHX系列高溫恒溫烘干箱 圖2-2 AB135-S型電子天平細稱是本次實驗的最關鍵部分，它直接影響到樣品的摻雜是否準確，進一步會影響到實驗的準確性，所以細稱時要求我們要嚴格按照天平上標注的使用方法進行，并且要保證換樣品稱量時要更換稱量紙并且用酒精清洗藥匙、鑷子、稱量瓶等用具，并詳細登記所稱質量，稱量完畢后仍要對樣品密封妥善保管，本次實驗中粗稱和細稱都使用AB135-S型高精度物理分析天平，如圖2-2所示。AB135-S型電子天平精確度達到0.00001克，這就

7、保證了實驗的精確性與可信度。稱量時對操作者的熟練程度有很高的要求：首先，要保持雙手的清潔，以防止污染樣品；其次，要把天平放在一個安靜而穩(wěn)定的實驗臺上，而且要避風。由于天平的精確度很高，微弱的振動甚至大聲說話都能使天平失去平衡，穩(wěn)定的實驗臺能為稱量提供一個相對穩(wěn)定的工作環(huán)境。具體的操作細則如下：天平使用前要先調平。也就是讓天平處于水平狀態(tài)，通過調節(jié)天平底座下面的三個調節(jié)旋鈕來實現(xiàn)，標準是讓天平上面的水平儀中的水泡居中。天平使用前要調零。調節(jié)天平右后面的調零旋鈕讓光標指零，若不能指零可調節(jié)里面的平衡螺母讓光標指零。打開天平防風玻璃，向吊盤內添加藥品，添加的準確程度主要與操作者的熟練程度有關。當發(fā)現(xiàn)

8、視野中的光標向下移動時停止加藥品，待讀數(shù)后再確定所加量。加完藥品后合上擋風玻璃，然后讀數(shù)，若該值與我們所需值相同時，此次稱量即算完成。最后取出藥品前先將制動旋鈕制動，然后將天平砝碼歸零。 細稱時應注意幾個問題：一、稱量前要用濕抹布擦拭桌面，保持桌面干凈。二、桌上放兩張白紙，一張放藥匙，一張放藥品，且每換一種藥品都要換一次紙。三、每次稱量以“0”點消失時的數(shù)據(jù)為基準。本過程需要制備BTO粉末2.77g,所需藥品BaCO3和TiO2的量如表2-1所示。表2-1 第一次稱量所需藥品質量 藥品名稱BaCO3TiO2摩爾質量（g/mol）197.3479.88純度（%）99.099.0所需量（mol）0

9、.010.01所需質量（g）1.99330.8068所稱質量（g）1.993530.80674粗稱質量（g）2.51.53.3 研磨本實驗在預燒前后有兩次研磨，在壓片前有一次研磨，研磨使用如圖2-3所示的瑪瑙研缽，研磨目的是為了將各種藥品混合均勻，并且讓藥品的顆粒尺寸足夠小。研磨時一定要注意不要讓藥品撒出研缽，同時不要讓雜質混入研缽。具體的要求就是研磨時禁止說話和走動，在樣品沒有混合均勻前禁止用藥匙等其他物品攪拌，這樣做是為了保證比例的穩(wěn)定性，提高樣品的純度。另外，研缽在進行樣品的研磨前一定要進行清洗，一般先用濃硝酸清洗，而后用水清洗，在水分蒸發(fā)完后再用酒精進行清洗，這樣做能減少雜質的混入，提

10、高樣品的純度。 圖2-3 瑪瑙研缽實物圖 圖2-4 FW-4A型粉末壓片機3.4 預燒研磨后將樣品放入氧化鋁制成的燒結舟中，并將燒結舟放在管式爐中間的2030cm處均可。預燒溫度梯度：從室溫120min升溫至800，保溫120min，自然降溫至室溫。3.5 高溫燒結制BTO粉體將預燒后樣品研磨充分，放入氧化鋁制成的燒結舟中，并將燒結舟放在管式爐中間的2030cm處均可。燒結溫度梯度：從室溫240min升溫至1200，保溫24h，自然降溫至室溫3.6 壓片燒結后的樣品重新研磨，加適量粘結劑PVC，將其壓成直徑為1213mm、厚度為1.52mm的薄片。本實驗所用壓片機為FW-4A型粉末壓片機，如圖

11、2-4所示：我們分別采用不同壓力（分別為8Mpa、10Mpa、 12Mpa、12Mpa、12Mpa、12Mpa），不同的壓力保持時間（30s、60s、90s、120s、150s、180s）對各替代樣品的預燒混合物進行壓片，結果表明,壓片壓力為12MPa、壓力持續(xù)時間為120s左右時，預燒混合物最易壓片成型。壓力過小、持續(xù)時間過短不易成片，樣品松散；壓力過大持續(xù)時間過長，樣品容易產生裂紋，易破碎。壓片完成后把樣品包裝好放入儲藏瓶中以待燒結。注意事項：首先要做好壓片模具的清潔工作，這樣可以保證待壓片樣品的純度，避免雜質的混入。其次要保證所施壓力的均勻性，壓力點必須正對工具的正中心，且要慢慢施加壓力

12、，避免忽快忽慢，聽到一聲響，即表示壓片完成（在工具底部要放上最干凈的棉花），這樣可以提高樣品的成型率和成型質量。3.7 高溫燒結制備BTO塊材將樣品放入氧化鋁制成的燒結舟中，并將燒結舟放在管式爐中間的2030cm處均可。燒結溫度梯度：從室溫360min升溫至1400，保溫6h，自然降溫至室溫即可得BTO陶瓷材料樣品 3參考文獻1續(xù) 京,張 杰 .電子陶瓷材料納米欽酸鋇制備工藝的研究進展J.石油化工應用 第28 卷 第1期2009年2 月 2 李寶讓, 王曉慧, 韓秀全,等.放電等離子法燒結BaTiO3納米晶J.壓電與聲光.2005,27(1):43-46.3 肖長江,靳常青,王曉慧.高壓燒結納

13、米鈦酸鋇陶瓷的結構和鐵電性J.硅酸鹽學報.2008,36(6):748-750.4 X-H. Wang, X-Y. Deng, H. Zhou et al Bulk dense nanocrysta lline BaTiO3 ceramics prepared by novel pressureless two-step sintering method J.J Electroceram, 2007,5.5 Wei- ling Luan,Lian Gao&Jing- Kun Guo. Comparisions of nanostructured BaTiO3 powders synthesized by sol- gel method and sol- precipitation methodJ. Journal of Advanced Materials, 1999,31(4): 37. 6 Michael Veith, Sanjay Mathur %Nicolas L