青島科技大學(xué)高分子化學(xué)與物理06-10年真題

1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上青島科技大學(xué)2006年研究生入學(xué)考試試卷（A）考試科目：高分子化學(xué)與物理（答案全部寫在答題紙上）高分子化學(xué)部分：一、回答下列問(wèn)題（35分，每題5分）1請(qǐng)寫出萘-鈉/THF引發(fā)體系引發(fā)苯乙烯聚合的各步反應(yīng)方程式。此體系是否為活性聚合體系？所得到的聚苯乙烯分子量如何計(jì)算，寫出表達(dá)式。2請(qǐng)寫出BPO引發(fā)MMA自由基聚合各基元反應(yīng)（鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、偶合終止、歧化終止）方程式。已知MMA以歧化終止為主，請(qǐng)你根據(jù)所寫的基元反應(yīng)方程式給出一個(gè)可能的解釋。3自由基聚合出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象時(shí)，聚合速率是增加還是減少？聚合物分子量是增加還是減少？自由基壽命是增加還是減少？4陽(yáng)離子聚合的特點(diǎn)是

2、什么？請(qǐng)寫出BF3/H2O引發(fā)體系引發(fā)異丁烯聚合時(shí)，鏈增長(zhǎng)末端與反離子碎片結(jié)合終止的反應(yīng)方程式。5請(qǐng)寫出3-甲基-1-丁烯在低溫下陽(yáng)離子聚合的可能結(jié)構(gòu)。6請(qǐng)用平面鋸齒結(jié)構(gòu)及費(fèi)歇爾投影式表達(dá)全同聚丙烯的結(jié)構(gòu)。7 兩單體M1、M2共聚合時(shí)，r1=0.4; r2=0.6, 比較兩單體的相對(duì)活性。二、寫出下列聚合物的合成反應(yīng)式（選做三題）（15分，每題五分）1 尼龍-6,6 2 丁腈橡膠 3 聚乙烯醇 4 聚環(huán)氧乙烷 5 苯乙烯/馬來(lái)酸酐交替共聚物三、已知兩單體進(jìn)行自由基共聚的競(jìng)聚率為r1=0.52, r2=0.46, 試畫出共聚物組成曲線，說(shuō)明應(yīng)采取何種措施方可使產(chǎn)物的組成控制在要求的F1=0.50

3、，并得到組成均一的產(chǎn)物。（10分）四、用1摩爾的己二酸與1摩爾的己二胺反應(yīng)制備尼龍-6,6。若欲制得聚合度為100的縮聚物，試求體系中所允許的水的殘留分?jǐn)?shù)是多少？以及相應(yīng)的反應(yīng)程度是多少？已知平衡常數(shù)K=280。（15分）高分子物理部分：五、 簡(jiǎn)答題 (每小題6分，共30分)1.簡(jiǎn)述高聚物共混物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的主要特點(diǎn)。2.玻璃態(tài)高聚物在外力下發(fā)生強(qiáng)迫高彈形變的原因和條件。3.PVC： =10.98（卡）1/2，CI2 CH2 ：=9.73（卡）1/2 兩者為何不相容?4.聚合物熔體大多數(shù)屬于哪種非牛頓流體?其主要特點(diǎn)是什么?5.簡(jiǎn)述分子量對(duì)Tg和Tf的影響。六、 高聚物結(jié)晶的微觀結(jié)構(gòu)主要有哪些

4、特點(diǎn)? 從化學(xué)結(jié)構(gòu)上分析說(shuō)明非填充硫化NR的拉伸強(qiáng)度大于非填充硫化SBR的根本原因。（分）七、請(qǐng)分別在形變-溫度（-T）坐標(biāo)圖和應(yīng)力-應(yīng)變（-）坐標(biāo)圖中畫出硫化、和無(wú)規(guī)三種聚合物的-T曲線以及常溫-曲線; 并標(biāo)明轉(zhuǎn)變溫度、說(shuō)明其理由。（分）八、疊加原理和時(shí)-溫等效原理是粘彈性的兩個(gè)重要原理，請(qǐng)說(shuō)明它們的核心內(nèi)容及其實(shí)用意義，并舉例說(shuō)明。（2分）九、何謂狀態(tài)？狀態(tài)下、µ、V應(yīng)取何值？試分析說(shuō)明為什么條件下測(cè)定的均方末端距相當(dāng)于等效自由結(jié)合鏈的均方末端距等效？（3分）青 島 科 技 大 學(xué)二OO七 年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目： 高分子化學(xué)與物理 注意事項(xiàng)：1本試卷共 11 道大題（

5、共計(jì) 49個(gè)小題），滿分 150 分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無(wú)效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無(wú)效。 高分子物理部分一、 名詞解釋 （2×1020分）構(gòu)型、 柔順性、 溶解度參數(shù)、 等同周期、 假塑性流體、 取向、 熵彈性、 Boltzmann疊加、 冷拉、 狀態(tài)二、 請(qǐng)分別畫出描述下列粘彈性現(xiàn)象的基本力學(xué)模型，并寫出各模型的模量或柔量的表達(dá)式。（8分）1， 交聯(lián)聚合物的應(yīng)力松弛； 2， 線性聚合物的蠕變?nèi)?、比較下列各組高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的大小，并簡(jiǎn)要說(shuō)明理由。（3×

6、3 9分）1、聚苯乙烯、 聚乙烯、 聚二甲基硅氧烷2、聚丙烯、 聚異丁烯、 聚甲基丙烯酸甲酯3、聚乙烯、 順-1,4聚丁二烯、 聚氯乙烯四、 請(qǐng)分析說(shuō)明下列的現(xiàn)象。（共13分）1，天然橡膠通常在室溫下不結(jié)晶，但在拉伸情況下可以室溫結(jié)晶。（8分） 2，iPP材料在極高壓力下模壓成型，所得的制品具有很高的強(qiáng)度和模量。（5分）五、高密度聚乙烯的聚合度為2000，CC單鍵長(zhǎng)0.154nm，鍵角109.5°，假定其單鍵可自由旋轉(zhuǎn)，求其等效自由結(jié)合鏈的構(gòu)造。（10分）六、高分子具有獨(dú)特的構(gòu)象運(yùn)動(dòng)，請(qǐng)闡述構(gòu)象運(yùn)動(dòng)對(duì)高分子性質(zhì)上的影響。（15分）高分子化學(xué)部分一、 填空（每空1分，共20分）1 氯乙

7、烯聚合時(shí)選用AIBN（t1/2=4.8h）和ABVN（t1/2=0.8h）組成的引發(fā)體系，目的是（1）。2 單體能否聚合須從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)兩方面考慮。在無(wú)引發(fā)劑和一般溫度、壓力的條件下，乙烯和丙烯不能聚合，這屬于（2）問(wèn)題。而-甲基苯乙烯在100下不加壓力就無(wú)法聚合，這屬于（3）問(wèn)題。3 已知M1和M2的Q1=2.39，e1=-1.05，Q2=0.60，e2=1.20。其中兩單體中（4）的活性大；如兩單體分別均聚合，（5）的均聚速率常數(shù)kp大。4 以BuLi引發(fā)MMA、St合成嵌段聚合物，利用（6）聚合機(jī)理，聚合過(guò)程中首先加入單體（7）聚合。如用萘鈉為引發(fā)劑，所得聚合物的分子鏈結(jié)構(gòu)為（8）。5

8、 1，4-聚丁二烯的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（9）和（10）。聚環(huán)氧丙烷的立構(gòu)規(guī)整聚合物是指（11）和（12）。6 制備醇酸樹脂時(shí)，其預(yù)聚物稱（13）預(yù)聚物；制備不飽和樹脂時(shí)，其預(yù)聚物稱（14）。等物質(zhì)的量鄰苯二甲酸酐和季戊四醇縮聚，凝膠點(diǎn)Pc=（15）。7 聚乙烯醇縮醛化時(shí)反應(yīng)不能完全的原因是（16）；聚甲基丙烯酰胺在強(qiáng)堿液中水解時(shí)，水解度一般在70%以下，原因是（17）8 PMMA熱裂解的主要產(chǎn)物是（18），PE熱裂解的主要產(chǎn)物是（19），PVC受熱后會(huì)發(fā)生（20）反應(yīng)。二、選擇（每題1分，共10分）1自由基聚合反應(yīng)速率與引發(fā)劑濃度呈0.5級(jí)關(guān)系的原因是（） A一分子引發(fā)劑分解產(chǎn)生兩個(gè)自由基；B

9、雙基終止； C單基終止2在苯乙烯自由基聚合體系中加入少量正丁硫醇（Cs=21）的目的是：A終止聚合反應(yīng)； B調(diào)節(jié)分子量； C調(diào)節(jié)聚合物的端基結(jié)構(gòu)3苯乙烯在60-100進(jìn)行乳液聚合，引發(fā)劑可以選用（） AH2O2； BBPO； CK2S2O8-Fe+24陽(yáng)離子聚合反應(yīng)一般需要在較低溫度下進(jìn)行才能得到高分子量的聚合物，這是因?yàn)椋ǎ〢陽(yáng)碳離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。B一般采用活性高的引發(fā)體系； C.無(wú)鏈終止； D.有自動(dòng)加速效應(yīng)5制備窄分布聚苯乙烯樣品可采用的聚合體系是（） A配位聚合催化劑，正己烷為溶劑； B萘鈉為催化劑，四氫呋喃為溶劑； C烷氧基鋰為催化劑，環(huán)己烷為溶劑6. 在高壓聚乙

10、烯（LDPE）中存在乙基、丁基短支鏈，其起因是：A分子內(nèi)鏈轉(zhuǎn)移； B. 分子間鏈轉(zhuǎn)移；C.向單體的鏈轉(zhuǎn)移7以下聚合體系那個(gè)體系可實(shí)現(xiàn)活性聚合的為（）A乙烯/TiCl4/AlEt3； B三氧六環(huán)/BF3/H2O； C已二胺/癸二酰氯/氫氧化鈉； D 苯乙烯/氯代苯乙烯/CuCl/雙吡啶8在乙二酸和乙二醇縮聚反應(yīng)中加入0.4的對(duì)甲苯磺酸起到的作用為（）A控制分子量； B .提高聚合速率；C.鏈轉(zhuǎn)移劑9制備尼龍66時(shí)，先將己二酸和己二胺成鹽，其主要目的是（） A提高聚合度； B提高反應(yīng)速度； C簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝10聚乙烯醇的單體是（） A乙烯醇； B乙醛；C醋酸乙烯酯三、 請(qǐng)寫出合成下列聚合物，所需單體

11、、引發(fā)劑及聚合反應(yīng)式（每題3分，共15分）1 乳聚丁苯橡膠2 丁基橡膠3 線形低密度聚乙烯4 聚環(huán)氧乙烷5 聚碳酸酯四、 簡(jiǎn)答（每題3分，共15分）1簡(jiǎn)述自由基聚合中自動(dòng)加速現(xiàn)象產(chǎn)生的原因、造成的后果、以及要抑制自動(dòng)加速現(xiàn)象可采取的措施。2什么是自由基聚合的動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，什么是數(shù)均聚合度？二者之間的區(qū)別？3在醋酸乙烯酯的自由基聚合中，加入少量的苯乙烯會(huì)出現(xiàn)什么現(xiàn)象？為什么？4試討論丙烯進(jìn)行自由基聚合、陽(yáng)和陰離子聚合時(shí)，不能否形成高分子量聚合物的原因。5解釋Ziegler-Natta催化劑的定義，并簡(jiǎn)單介紹此類催化劑的進(jìn)展情況。試說(shuō)明-烯烴的Ziegler-Natta聚合與其自由基聚合相比有哪些優(yōu)

12、點(diǎn)？五、計(jì)算（共15分）1單體M1和M2進(jìn)行自由基共聚合，其中：r1=0.30，r2=0.07。（1）畫出共聚組成曲線；（4分）（2）采用什么措施可在高轉(zhuǎn)化率下得到F1分別為0.50、0.57和0.80的共聚物。（4分）2將1摩爾的乙二醇和1摩爾的對(duì)苯二甲酸于280下進(jìn)行縮聚反應(yīng)，已知K為6.6。如達(dá)平衡時(shí)所得聚酯的平均聚合度為120，試問(wèn)此時(shí)體系中殘存的小分子的量為多少？相應(yīng)的反應(yīng)程度是多少？（7分）青 島 科 技 大 學(xué)二OO八 年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理 注意事項(xiàng)：1本試卷共 九 道大題（共計(jì)26 個(gè)小題），滿分 150 分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一

13、律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無(wú)效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無(wú)效。 高分子化學(xué)部分:一、選擇（每題1分，共10分）1烯類單體自由基聚合中，存在自動(dòng)加速效應(yīng)時(shí)，將導(dǎo)致（ ）A聚合速度和分子量同時(shí)下降 B.聚合度增加但分子量下降C.聚合速度下降但分子量增加D.聚合速度和分子量同時(shí)增加而分子量分布變寬2MMA在60-100進(jìn)行溶液聚合，引發(fā)劑可以選用（ ）。A.H2O2 B.BPO C.(NH4)2S2O8-Fe+23順丁烯二酸酐a甲基苯乙烯自由基交替共聚的傾向較大，主要因?yàn)樗鼈兪牵?）A Q值相近的一對(duì)單體B e值相差較大的一對(duì)單體C 都含

14、有吸電子基團(tuán)4Ziegler-Natta引發(fā)劑引發(fā)丙烯聚合時(shí)，加入含有N、P、O、S等物質(zhì)后，可以（ ）A提高引發(fā)劑的活性 B.提高聚合物的立構(gòu)規(guī)整度C.既提高引發(fā)劑的活性又能提高聚合物的立構(gòu)規(guī)整度5能進(jìn)行離子共聚的單體對(duì)比能進(jìn)行自由基共聚的單體對(duì)（ ）（多或少）；與后者相比，前者理想共聚的傾向（ ）（大或小）。A多 B.少 C.大 D.小6陽(yáng)離子聚合反應(yīng)一般需要在較低溫度下進(jìn)行才能得到高分子量的聚合物，這是因?yàn)椋ǎ〢 陽(yáng)離子很活潑，極易發(fā)生重排和鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)B 一般采用活性高的引發(fā)體系C 無(wú)鏈終止D 有自動(dòng)加速效應(yīng) 7下列聚合體系將得到結(jié)構(gòu)預(yù)聚物的是（）：A酸催化的苯酚和甲醛（摩爾比6：5）；

15、 B.堿催化的苯酚和甲醛（摩爾比6：7）； C.環(huán)氧氯丙烷和雙酚A作用堿催化 第1 頁(yè)（共 3 頁(yè)）8制備尼龍66時(shí)，先將乙二酸和乙二胺成鹽，其主要目的是（ ）。A.提高聚合度 B.提高反應(yīng)速度 C.簡(jiǎn)化生產(chǎn)工藝。9下聚合物熱降解時(shí)，單體收率從大到小排列的是（ ）A聚甲基丙烯酸甲酯、聚異丁烯、聚丁二烯、聚乙烯B聚甲基丙烯酸甲酯、聚丁二烯、聚異丁烯、聚乙烯C聚異丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚丁二烯D聚丁二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、聚異丁烯10.聚合度變大的化學(xué)反應(yīng)是（ ），聚合度基本不變的化學(xué)反應(yīng)是（ ）。a.聚醋酸乙烯酯的醇解 b.聚乙烯氧化降解 c.天然橡膠硫化二、請(qǐng)寫出合成下列聚合

16、物所需單體、引發(fā)劑或催化劑及聚合反應(yīng)式（每題3分，共15分）1高壓低密度聚乙烯2丁基橡膠3it-PP4澆注尼龍（己內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合）5熱塑性酚醛樹脂五、 簡(jiǎn)答（共35分）1在自由基聚合體系中，為什么有時(shí)會(huì)發(fā)生對(duì)單體濃度一級(jí)反應(yīng)的偏離。（解釋并推導(dǎo)過(guò)程）（4分）2典型乳液聚合的特點(diǎn)是持續(xù)反應(yīng)速度快，反應(yīng)產(chǎn)物分子量高。在大多數(shù)本體聚合中又常出現(xiàn)反應(yīng)速度變快，分子量增大的現(xiàn)象。試分析造成上述現(xiàn)象的原因并比較其異同。（5分）3陽(yáng)離子聚合速率為什么高于自由基聚合速率？（3分）4可否選用甲醇為環(huán)氧乙烷陰離子開(kāi)環(huán)聚合的終止劑？說(shuō)明理由。（3分）5陰離子聚合為什么可以實(shí)現(xiàn)活性聚合？（3分）6苯乙烯分別以SnCl

17、4和BuLi為引發(fā)劑引發(fā)反應(yīng),發(fā)現(xiàn)在聚合物前的體系中均有痕量的水存在.試從反應(yīng)機(jī)理上分析痕量水的存在對(duì)兩聚合體系的影響,并寫出反應(yīng)式. （3分）7體型縮聚的必要條件是什么？以下體系：鄰苯二甲酸1.8mol,甘油1.2mol,亞油酸(R-COOH)0.2mol, 采用Carothers方程計(jì)算的凝膠點(diǎn)(Pc)為多少？（4分）8判斷下列單體能否進(jìn)行給定條件下的聚合反應(yīng)，若能請(qǐng)寫出引發(fā)反應(yīng)式，若不能請(qǐng)說(shuō)明理由（6分）A）丙烯，在60由n-C4H9Li引發(fā)（H0=-85.0KJ/mol, S0=-103J/mol.K,M=1mol/L）B）-甲基苯乙烯,在200由BPO引發(fā)（H0=-35.0KJ/mo

18、l, S0=-103J/mol.K,M=1mol/L）c) 甲基丙烯酸甲酯,在100由AIBN引發(fā)（H0=-56.0KJ/mol, S0=-117J/mol.K,M=1mol/L）第2 頁(yè)（共 3 頁(yè)）9按照接枝點(diǎn)產(chǎn)生的方式分接枝聚合物的制備方法分為哪三大類？以抗沖聚苯乙烯（HIPS）為例說(shuō)明接枝原理？（4分）四、計(jì)算（共15分）1104克St(M1)和200克MMA(M2)自由基共聚，已知M1和M2的均聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為176L/mol.s和515L/mol.s；k12和k21的共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)分別為338L/mol.s和1120L/mol.s。求（1）聚合初期所得共聚物組成；(4分)

19、(2) 以什么摩爾比投料，可在高轉(zhuǎn)化率下得到共聚組成基本均一的共聚物。(3分)2有一聚合物數(shù)均分子量為23922，經(jīng)水解后得39.24%的對(duì)苯二胺、60.32%的對(duì)苯二甲酸和0.44%的苯甲酸。請(qǐng)寫出聚合物的結(jié)構(gòu)并計(jì)算聚合度和反應(yīng)程度。(8分)高分子物理部分:一、 名詞解釋 （2×1020分）構(gòu)型、 均方末端距、 結(jié)晶度、 表觀粘度、 構(gòu)象取向、 多分散系數(shù)、 溶劑化原則、 強(qiáng)迫高彈性、 溶脹平衡二、請(qǐng)解釋下列現(xiàn)象：（共20分） 1，等全同度的聚1-丁烯是塑料材料；而低全同度的聚1-丁烯是熱塑性彈性體。（5分） 2，熱固性塑料制品，通常既沒(méi)有玻璃化轉(zhuǎn)變，也沒(méi)有粘流轉(zhuǎn)變。（5分） 3，

20、通常剛性聚合物的力學(xué)損耗較小，而柔性聚合物則力學(xué)損耗較大。（5分） 4，Tg的測(cè)量結(jié)果依賴于實(shí)驗(yàn)中變溫速率。一般越大，Tg的測(cè)量值越高。（5分）三、如何理解大分子鏈在溶劑中處于無(wú)擾狀態(tài)？此時(shí)哪些參數(shù)有特征值？是否所有的高分子溶液都可以通過(guò)變溫達(dá)到其狀態(tài)？ （10分） 四、 如何通過(guò)實(shí)驗(yàn)判斷橡膠彈性體材料的拉伸行為屬于能彈性還是熵彈性？闡明實(shí)驗(yàn)原理。（10分）五、材料的韌性斷裂和脆性斷裂有哪些不同之處？如何理解聚碳酸酯（PC）這樣的高分子材料可以同時(shí)具有高的剛性和韌性？（15分）第3 頁(yè)（共 3 頁(yè)）青 島 科 技 大 學(xué)二OO九年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理 注意事項(xiàng)：1本

21、試卷共7道大題（共計(jì)27個(gè)小題），滿分150分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無(wú)效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它均無(wú)效。 高分子化學(xué)部分注意事項(xiàng)：本部分共4道大題（共計(jì)16個(gè)小題），滿分75分；一、填空（每空2分, 共30分）9 請(qǐng)列舉出用于乳液聚合的三個(gè)引發(fā)劑：（ ）、（ ）、（ ）。10 請(qǐng)列舉出三個(gè)可以進(jìn)行陰離子聚合的烯類單體：（ ）、（ ）、（ ）。11 以BuLi引發(fā)MMA、St聚合制備嵌段共聚物，利用（ ）聚合原理，聚合過(guò)程中先加入（ ）單體。如用萘鈉/THF引發(fā)體系，先加入St，再加入MMA

22、將得到（ ）結(jié)構(gòu)的嵌段共聚物。12 陽(yáng)離子聚合過(guò)程中其活性中心數(shù)目比自由基聚合過(guò)程活性中心數(shù)目（ ）、陽(yáng)離子聚合反應(yīng)速度通常比自由基聚合反應(yīng)速度（ ）。13 制備窄分布聚苯乙烯樣品可采用的引發(fā)體系是（ ），列舉出一個(gè)引發(fā)劑（ ）。14 制備尼龍-6,6時(shí)，先將己二酸和己二胺制成( )鹽，其主要目的是（ ）。二、回答下列問(wèn)題（共計(jì)20分）1、舉出已經(jīng)工業(yè)化生產(chǎn)的分別屬于自由基、陰離子、縮聚及配位聚合反應(yīng)類型的一個(gè)主要品種（8分）。2、在自由基聚合中，為什么聚合物鏈中單體單元大部分按頭尾方式連接，且所得的聚合物多為無(wú)規(guī)立構(gòu)（6分）。第 1 頁(yè)（共 3 頁(yè)）3、3-甲基-1-戊烯進(jìn)行陽(yáng)離子聚合時(shí)往往

23、得到兩種結(jié)構(gòu)單元（1）和（2）。請(qǐng)分析產(chǎn)生的原因（6分）。三、寫出下列單體形成聚合物的反應(yīng)式，并說(shuō)明屬于何類聚合反應(yīng)。（每題2分，共10分）1 CH2CHCH3   $N3pMu "L  2 CH2CH-O-C4H9n3 4 丁二烯 + 苯乙烯合成丁苯橡膠5 丙烯腈四、計(jì)算題( 共15分 ) YS QL!   1、 在生產(chǎn)丙烯腈苯乙烯共聚物（AS樹脂）時(shí)，單體丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的竟聚率分別為r1=0.04，r2=0.40。如果在生產(chǎn)中采用單體一次投料的聚合工藝，且在高轉(zhuǎn)化率下停止反應(yīng)，并得到結(jié)構(gòu)均勻的共聚物。請(qǐng)畫出共聚物組成曲線；你

24、擬采用的單體投料比f(wàn)1是多少；此時(shí)共聚物的組成 F1是多少。( 9分 )2、鄰苯二甲酸酐與等官能團(tuán)的甘油和季戊四醇縮聚，試求：（1）平均官能度。( 3分 )（2）若可以形成體型縮聚物，請(qǐng)按Carothers法求凝膠點(diǎn)。( 3分 )高分子物理部分注意事項(xiàng)：本部分共 3 道大題（共計(jì) 11 個(gè)小題），滿分 75 分；第 2 頁(yè)（共 3 頁(yè)）一、 簡(jiǎn)述下列概念（每題2分，共20分）球晶 均相成核 鏈段 插線板模型 特性粘數(shù)次級(jí)松弛 非牛頓指數(shù) 蠕變 粘流活化能 溶度參數(shù)二、 簡(jiǎn)答題（每題5分，共45分）1、 將下列聚合物按照結(jié)晶難易程度排序，并說(shuō)明原因。聚對(duì)苯二甲酸乙二酯聚間苯二甲酸乙二酯聚己二酸乙

25、二酯2、 聚乙烯醇由聚乙酸乙烯酯水解制得。純的聚乙酸乙烯酯不熔于水，隨著水解度的增加聚合物水溶性提高。但是當(dāng)水解度大于87%時(shí)，進(jìn)一步提高水解度卻使聚合物在室溫下的水溶性降低。請(qǐng)簡(jiǎn)要解釋這一現(xiàn)象。3、 高聚物的熔體流動(dòng)速率與平均分子量是什么關(guān)系？4、 在熱機(jī)械曲線上為什么聚苯乙烯的高彈平臺(tái)比聚甲基丙烯酸甲酯的窄？5、 聚碳酸酯和聚甲醛的加工中，為了降低熔體粘度，增大其流動(dòng)性，分別采用提高溫度或提高剪切速率的辦法。問(wèn)各對(duì)哪一種最有效？為什么？6、 有兩種乙烯和丙烯的共聚物，其組成相同，但其中一種室溫時(shí)是橡膠的，一直到溫度至-70時(shí)才變脆，另一種室溫時(shí)卻是硬而韌又不透明的材料，試解釋它們?cè)诮Y(jié)構(gòu)上的

26、差別。7、高聚物的粘性流動(dòng)主要有哪些特點(diǎn)？8、高聚物與溶劑的溶度參數(shù)相近就能溶解，這種說(shuō)法對(duì)嗎？為什么？9、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯-1的Tg高低順序如何？原因是什么？三高聚物的分子量和分子量分布寬度對(duì)其性能、加工、應(yīng)用產(chǎn)生重要的影響。結(jié)合實(shí)際論述這種影響的原因、規(guī)律及應(yīng)用。（10分青 島 科 技 大 學(xué)二O一O年碩士研究生入學(xué)考試試題考試科目：高分子化學(xué)與物理高分子化學(xué)部分注意事項(xiàng)：1本試卷共 4 道大題（共計(jì) 25個(gè)小題），滿分 75 分；2本卷屬試題卷，答題另有答題卷，答案一律寫在答題卷上，寫在該試題卷上或草紙上均無(wú)效。要注意試卷清潔，不要在試卷上涂劃；3必須用藍(lán)、黑鋼筆或簽字筆答題，其它

27、均無(wú)效。 一、填空（每空2分, 共34分）A. 請(qǐng)列舉出可以進(jìn)行自由基聚合的三個(gè)單體：（ 1 ）、（ 2 ）、（ 3 ）。B. 請(qǐng)列舉出三個(gè)可以進(jìn)行陽(yáng)離子聚合的烯類單體：（ 4 ）、（ 5 ）、（ 6 ）。C. 采用乳液聚合法制備丁苯橡膠，高溫乳液丁苯是在50條件下聚合得到的，可以選用過(guò)硫酸鉀和硫酸亞鐵組成引發(fā)體系嗎？（ 7 ）；低溫乳液丁苯是在5條件下聚合得到的，可以選用過(guò)硫酸銨作引發(fā)劑嗎？（ 8 ）；低溫乳液丁苯的綜合性能（ 9 ）高溫乳液丁苯。D. 請(qǐng)給出一個(gè)合成高密度聚乙烯所用的可能的引發(fā)劑（ 10 ），請(qǐng)給出一個(gè)可以用于活性陰離子聚合的引發(fā)劑（ 11 ）、請(qǐng)給出一個(gè)可以用于陽(yáng)離子聚合的引發(fā)劑（ 12 ）。E. 請(qǐng)給出開(kāi)放體系縮聚反應(yīng)聚合度的表達(dá)式（13），列舉出一個(gè)縮聚物（14）。D. 制備尼龍-1010時(shí)，先將癸二酸和癸二胺制成 (15)鹽，其主要目的是（ 16 ）。制備尼龍-1010采用何種聚合反應(yīng)（17）。二、回答下列問(wèn)題（共計(jì)18分）1、舉出聚乙烯的三個(gè)工業(yè)化品種，并指出其聚合反應(yīng)類型（6分）。第 1 頁(yè)（共 3 頁(yè)）2、簡(jiǎn)述配位聚合的基本觀點(diǎn)，列舉兩個(gè)已工業(yè)化的、采用配位聚合方法制備的聚合物（6分）。3、請(qǐng)給出下列聚合反應(yīng)可能的聚合機(jī)理并解釋兩種結(jié)構(gòu)單元（1）和（2）產(chǎn)生的原因（6分）