高中有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型歸納復(fù)習(xí)

1、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型歸納及復(fù)習(xí)2015.6.9一、取代反應(yīng)1 .概念：有機(jī)物分子里某些原子或原子團(tuán)被其它原子或原子團(tuán)所代替的反應(yīng)。2 .能發(fā)生取代反應(yīng)的官能團(tuán)有：醇羥基（ OH、鹵原子（X）、竣基（COOH、 酯基（co。）、肽鍵（coni+）等。物質(zhì)：CHyCH? - OHy CH4、苯、CH3cH曲、 苯酚、甲苯烷燒和鹵素單質(zhì)的反應(yīng)是自由 基機(jī)理，在澳水中無(wú)法均裂 成Br,不能發(fā)生取代反應(yīng)。烯燒與鹵素單質(zhì)的反應(yīng)屬于親 電加成（1）烷姓鹵代條件：光照，鹵素為純鹵素，如氯氣，澳蒸氣（不能是濱水）產(chǎn)物：鹵代燒（R-X） +鹵化氫（HX）（2）苯及苯的同系物鹵代條件：催化劑（Fe）,純鹵素：苯環(huán)上的氫

2、被取代光照；純鹵素：苯環(huán)側(cè)鏈上的氫被取代（3）鹵代燒水解條件：NaOHK溶液。其中水是反應(yīng)物，NaO儺促進(jìn)水解平衡向右移動(dòng)C2H 5-Br + H- OH NaOH- C2H 50H + HBr ;生成的HBr能與NaOH繼續(xù)反應(yīng)：NaOH+HBr t NaBr+H 20兩個(gè)方程式綜合起來(lái)，也可以寫(xiě)成：C2H5-Br + NaOHC2H 50H + NaBr（4）醇：成醛：CH3CF2-0H + H-O-CH 2CH3 媽UIIct Ch3CF2-O-CH2CH3 + H2O 醍鍵： R-0-R（ 乙醇）（乙醍）鹵化：CH3CF2OH + H Br餐 Ch3Ch2Br + H 2O（5）酚：鹵

3、化、硝化（6）竣酸酯化：條件：濃硫酸；加熱R-COO-H + H-O-R 婀R-COO-R + H200OII1S 濃I 1SCH3-C OH+HCHlC淚5+出。（7）酯水解一酯化反應(yīng)條件：酸性水解或堿性水解 ；堿性水解生成了鹽，要通過(guò)酸化變成酸溶液，然后經(jīng)過(guò)蒸儲(chǔ)得 到有機(jī)酸。CH1c00C5+H20一媽-c CH3C00H C2H50H RCOOR+ NaOHU RCOONa R OH3.能發(fā)生取代反應(yīng)的有機(jī)物種類(lèi)如下圖所示：二、加成反應(yīng)1 .能發(fā)生加成反應(yīng)的官能團(tuán)：雙鍵、三鍵、苯環(huán)、厥基（醛、酮）等。物質(zhì)有：烯燒、快燒、苯環(huán)、醛、酮、油脂（1） C=C 與 H2、X2、HX、H2O :（

4、2） C4與 H2、X2、HX、H2O:（3）苯與H2（4）醛、酮與氫氣加成：（5）油脂氫化：2.加成反應(yīng)有兩個(gè)特點(diǎn)：反應(yīng)發(fā)生在不飽和的鍵上, 不飽和鍵中不穩(wěn)定的共價(jià)鍵斷裂，然后不飽和原子與其它原子或原子團(tuán)以共價(jià)鍵結(jié)合。加成反應(yīng)后生成物只有一種（不同于取代反應(yīng)）。說(shuō)明：1 .竣基和酯基中的碳氧雙鍵 不能發(fā)生加成反應(yīng)。2 .醛、酮的厥基只能與 H2發(fā)生加成反應(yīng)。3 .共軻二烯有兩種不同的加成形式。HaC = CH-CH = CH2+Br2默基（t a ng j） i ：由碳和氧兩種 原子通過(guò)雙鍵連接而成的有機(jī)官 能團(tuán)（C=O）酮基：一co 一0II一 C0HL 2二加成, 比一 ch - CH

5、= CH2Br占（有原位置的雙鍵保留L 4-力口成t砥3Br-ch=ch-ch3Br（有新位置的雙鍵出現(xiàn)）三、消去反應(yīng)一加成反應(yīng)1 .概念：有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下，從一個(gè)分子中 脫去一個(gè)小分子（如水、 HX等），生成不飽和（雙鍵或 三鍵）化合物的反應(yīng)。如：實(shí)驗(yàn)室制乙烯。% %RC-CH.OH 和 R.-C-CH.Xi LL I 3&應(yīng)2 .能發(fā)生消去反應(yīng)的物質(zhì)：醇、鹵代燒；能發(fā)生消去反應(yīng)的官能團(tuán)有：醇羥基、鹵素 原子。（1）鹵代始消去HXCH 2HCH2NaOH醇溶液CH 2CH2 + HBr在鹵代煌的消去反應(yīng)中，于醇中，同時(shí)反應(yīng)物中的堿能與堿是反應(yīng)物，醇是提供反應(yīng)環(huán)境的溶劑，因?yàn)樯傻囊蚁┠苋?/p>

6、HBr發(fā)生反應(yīng)，使反應(yīng)不斷向生成乙烯的方向移動(dòng)。對(duì)于2-澳丁烷來(lái)說(shuō)，發(fā)生取代反應(yīng)時(shí)，生成含取代基較多的烯燒，這樣的烯煌對(duì)稱(chēng)性 好，分子比較穩(wěn)定。也就是說(shuō)主要從含氫原子較少的碳原子上消去氫原子。在醇的消去反應(yīng)中，濃硫酸既起催化劑的作用，又起脫水劑的作用，也能促進(jìn)反應(yīng)不斷 的向生成乙烯的方向進(jìn)行。(2)醇消去 H 2。： CH3CH2OH 望/170- CH 2=CH 2 +H2O (實(shí)驗(yàn)室制乙烯)CH-OH+H- 8此m 5-0 - 0為+%。3.反應(yīng)機(jī)理：相鄰消去發(fā)生消去反應(yīng)，必須是與羥基(-OH)或鹵素原子(-X)直接相連的碳原子的鄰 位碳上必須有氫原子，否則不能發(fā)生消去反應(yīng)。如 CHOH沒(méi)

7、有鄰位碳原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)。加成反應(yīng)和消去反應(yīng)是對(duì)立統(tǒng)一的關(guān)系：飽和化合物通過(guò)消去反應(yīng)，生成不飽和的化合物，騰出空位子，再通過(guò)加成反應(yīng)，引入所需要的官能團(tuán)。加成飽和四、聚合反應(yīng)聚合反應(yīng)是指小分子互相作用生成高分子的反應(yīng)。聚合反應(yīng)包括加聚和縮聚反應(yīng)。1 .加聚反應(yīng)：由不飽和的單體加成聚合成高分子化合物的反應(yīng)。反應(yīng)是通過(guò)單體的自聚或共聚完成 的。加聚反應(yīng)的復(fù)習(xí)可通過(guò)類(lèi)比、概括，層層深入，尋求反應(yīng)規(guī)律的方法復(fù)習(xí)。發(fā)生加聚反應(yīng)的官能團(tuán)是碳碳雙鍵: 加聚反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是：加成反應(yīng)。加聚反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是：碳碳雙鍵斷裂后，小分子彼此拉起手來(lái)，形成高分子化合物。I .單烯煌的加聚(1)乙烯的加聚:(2)氯乙烯

8、的加聚：(3)丙烯的加聚：(4) 2 丁烯的加聚:tiCH 寧 CHm - 土nCHa=CH -土nCHCH千。比一翼土匕tlCH3tiCH3-CH = CH-CH3 甲 -CH土CH3 CH3小結(jié)：烯煌力口聚的基本規(guī)律:n.二烯燒的加聚二烯煌單體自聚時(shí)，單體的兩個(gè)雙鍵同時(shí)打開(kāi)，單體之間直接連接形成含有一個(gè)新雙鍵的鏈節(jié)而成為高分子化合物。2 .縮聚反應(yīng)：有機(jī)物單體間通過(guò)失去水分子或其它小分子形成高分子化合物的反應(yīng)叫縮聚反應(yīng)。該類(lèi)反應(yīng)的單體一般具有兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)。醇羥基和竣基酯化而縮聚（1）二元竣酸和二元醇的縮聚， 如合成聚酯纖維：H（K Hj UI（KIIK（2）醇酸的酯化縮聚：此類(lèi)反

9、應(yīng)若單體為一種，則通式為： 。一 YnHO - R -COOH R -（三口 + nlbO 若有兩種或兩種以上的單體，則通式為：五、氧化反應(yīng)與還原反應(yīng)1.氧化反應(yīng)就是有機(jī)物分子里“加氧”或“去氫”的反應(yīng)。能發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)和官能團(tuán)：烯（碳碳雙鍵）、醇、酚、苯的同系物、含醛基的物質(zhì)等。能被酸性切勿4 （紫色）氧化，使其褪色的物質(zhì)有：烯燒、快煌、二烯燒、油脂（含c=c）、-c%曲、6ch、叫cho、葡萄糖等。CH; CH2CH3COOH烯（碳碳雙鍵）、快（碳碳叁鍵）、苯的同系物的氧化反應(yīng)都主要指的是它們能夠使酸 性高鎰酸鉀溶液褪色，被酸性高鎰酸鉀溶液所氧化。能被銀氨溶液或新制備的 C4（H）懸濁

10、液氧化的有機(jī)物為含醛的物質(zhì)：，醛莢 RCHOt CH3CHO , HCHOC0含醯基WIIII用SStH-C OR,H-C-OC狙5, H COCCH；I糖類(lèi)，葡萄糖f還融）RCHO +2北（漢/為3 拶、KCOQNH * +2*工的泌RCHO + 2cs百% 1 +2月士。醇可以被催化氧化（即去氫氧化）。其氧化機(jī)理可以表示如下:皿CHQfi+卬、傕化副）CHUCHO + H20也可以表示成：2Cu+0ij2Cu0：HH2C4 = CH.+ & -2CH.CH0 （工業(yè)制乙醛）CHUCHO + 催桃利）CHOOH（工業(yè)制乙酸）由此可以看出，醇被氧化的過(guò)程中，Cu是起催化劑的作用，氧化的關(guān)鍵是

11、與羥基直接相連的碳原子上必須要有氫原子，如果與羥基直接相連的碳原子上沒(méi)有氫原子則不能被氧化。即:-OH在主酢辟端Kfujl中.”。2 一露 R-C-H（些屏p不能發(fā)生）（R、R2、R3代表煌基，可以相同也可以不同）化氧化為醛；基直接相連的碳原子上 有兩個(gè)氫原子，即羥基在主鏈鏈端的碳原子上，一如果頌御苣轅吟的胖f上？ 出一個(gè)氫原子 即羥基在中間碳上,則被催則被催化氧化為酮。即：HO 9協(xié) 2 R-0-H + O3 C啜2r4-H + 2H3O 例如：或2RCH20H 生 O2 5會(huì)/ a 2RCH0 + 2H?0+0 歿Aga艮_艮之不2H#L OHO或 2 RiHR2 平 02 fg.2R-R

12、2 + 1HO（R R、R2代表煌基，可以相同也可以不同）六、中和反應(yīng)、裂化反應(yīng)及其它反應(yīng) 醇、酚、酸分別與 Na、NaOH NaCO、NaHCO勺反應(yīng)；顯色反應(yīng)等。1.要注意醇、酚和竣酸中羥基性質(zhì)的比較：（注：畫(huà)，表示可以發(fā)生反應(yīng)）羥基種類(lèi)重要代表物與Na與 NaOH與 NafeCQ與 NaHCO醇羥基乙醇V酚羥基苯酚VVV （不出CO）較基乙酸VVV利用上述關(guān)系可以確定某些有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。七、酯化反應(yīng)（屬于取代反應(yīng)）“酸脫羥基，醇脫氫”1 .酯化反應(yīng)的脫水方式：竣酸和醇的酯化反應(yīng)的脫水方式是:其余部分結(jié)合成酯。這種反竣酸分子中竣基上的羥基跟醇分子中羥基上的氫原子結(jié)合成水， 應(yīng)的機(jī)理可通過(guò)同位

13、素原子示蹤法進(jìn)行測(cè)定。2 .酯化反應(yīng)的類(lèi)型：I. 一元竣酸和一元醇生成鏈狀小分子酯的酯化反應(yīng)，如:II .二元竣酸(或醇)和一元醇(或酸)的酯化反應(yīng)二元竣酸和一元醇按物質(zhì)的量1 ： 1反應(yīng)HrOCH q IKKlbCH；H(XHnXrilfilC4trtFPPW wtft?Tl*F-：iF5RR:S54i_5i wnn?1二元竣酸和一元醇按物質(zhì)的量1 ： 2反應(yīng)*二HQott LOI +2HOI Hrl 11；iii .二元竣酸和二元醇的酯化反應(yīng)(1)生成小分子鏈狀酯，如：mrammamss!(2)生成環(huán)狀酯(3)生成聚酯，如:(1)分子間反應(yīng)生成小分子鏈狀酯， 如:2 CHCH-COOH 逃

14、至建CHCH-CODCHCOOH 十HQ加 加反(2)分子間反應(yīng)生成環(huán)狀酯，如:h3c（3）分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成內(nèi)酯（同一分子中的一COOH1口一 OH脫水而形成的酯）， 如：V.無(wú)機(jī)酸和醇酯化生成酯，例如:Ji Tn* Tn- Tr- Tr- -IT* c.-nrn-i 黑 m mm3HOtNO2 力 甌-ONO? +3H,0I 曲CH那ON%綜上所述，酯的種類(lèi)有：小分子鏈狀酯、環(huán)酯、聚酯、內(nèi)酯、硝酸酯、酚酯。1 . ”二：二；/2 .：一二一3 CH3 - CH2Cl + NaOH= CH2 1 +aC! + H204 陽(yáng)=陽(yáng)短-。2況必CH, = C+O% 絲俶）C&CHO5.7 .二:：

15、一I 8 G 5二二“：二一一10-一：CH.CH7OHH.O11 .-12 . 2C二二一二一2；二二二二_ N&OH%13 .,-:一、二一，濃H產(chǎn)O*一二一一_ NaQH-15 .，一；16.17.18.CH= CH + Hfi-CH3CHO 2c溫HO+0、, 網(wǎng)/，2CH3COOH CH=CH + HCiCH2=CHCl一Cl19.20.21.輯叫=CHG胤2八皿-g.% =湘+及狙也BJLn we - iooc CHz ch n小力口聚(19)Ct=CHCl小H3(20)加成水解(3?)加成 H01(18)+ HCLHjO依)HQ“QHk10c消去hcich2c小H2OCIO)(11CjHjCC3Hj 脫水分解 (40)(38)CaC3 -口 CH = CH(1)M Cf=C坨加成化合(22) H2加成(31)比H3O 5(16)硝化Cla+Fe (25)濃 HjSQ(24)(9m C用CHQH MQ2)A CHQHQNaCH口口弓甩(W水解CHjCOCH (15)取代(17)氏so4 H 叫 CQ (32)3)CHCOONa施石灰(34)HOjSO3HC1ch4取代S，光Q5)CH3C1N 312 C水解CHQHONaSCbla紫色溶液NaCH(29)白