內(nèi)容物化06電化學(xué)

1、第六章第六章 電化學(xué)電化學(xué)ElectrochemistryPrimary cell/Galvanic cell 18th centuryelectrolytic cell for producing oxyhydrogen19th century化學(xué)化學(xué)(能能反應(yīng)反應(yīng)) & 電電(能能現(xiàn)象現(xiàn)象)快速、精確原電池原電池電解池電解池第六章 電化學(xué)6.1 電化學(xué)基本概念(了解)6.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)(了解)6.3 電解質(zhì)溶液電導(dǎo)的測(cè)定及其應(yīng)用(了解)6.4 強(qiáng)電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的活度和活度系數(shù)6.5 可逆電池6.6 電池電動(dòng)勢(shì)與電極電勢(shì)6.7 可逆電池?zé)崃W(xué)6.8 濃差電池6.9 電極電勢(shì)

2、和電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用6.10 電極的極化和超電勢(shì)6.11 生物電化學(xué)基礎(chǔ)電解質(zhì)溶液可逆電池電動(dòng)勢(shì)其應(yīng)用電解與極化要點(diǎn)說(shuō)明(期末至多考1道選擇題和1道填空題)1.電遷移數(shù)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的概念（自學(xué),理解與計(jì)算理解與計(jì)算）2.極限摩爾電導(dǎo)率與離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律（自學(xué),理解與計(jì)算理解與計(jì)算）3.電導(dǎo)測(cè)定的應(yīng)用（自學(xué)了解）4.活度、活度系數(shù)、離子強(qiáng)度的概念（自學(xué)了解）5.可逆電池與可逆電極(掌握)及其熱力學(xué)計(jì)算計(jì)算6.電動(dòng)勢(shì)、電極電勢(shì)的測(cè)量（了解）7.電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用（理解，計(jì)算計(jì)算）8.電極極化、超電勢(shì)及極化對(duì)電池的影響（了解）一、電解質(zhì)溶液(electrolyte solution)的導(dǎo)電機(jī)理

3、 第一類導(dǎo)體電子導(dǎo)體(金屬) 電子遷移第二類導(dǎo)體離子導(dǎo)體(電解質(zhì)溶液，固體電解質(zhì)，熔融鹽)如電解CuCl2溶液 （1）離子電遷移（物理變化物理變化） 電解質(zhì)溶液中通入電流后，溶液中正負(fù)離子分別向陰極和陽(yáng)極作定向移動(dòng)。 （2）電極反應(yīng)（化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)） Pt電極(氧化)：2Cl- Cl2 + 2e Cu電極(還原) ：Cu2+ + 2e Cu6.1 電化學(xué)基本概念CuCl2Pt陽(yáng)極陽(yáng)極Cu陰極陰極Cu2+Cl-二、法拉第電解(electrolysis)定律(準(zhǔn)確、普適) Michael Faraday 17911867英國(guó)英國(guó) 電解時(shí)，電極界面上發(fā)生化學(xué)變電解時(shí)，電極界面上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的

4、量化的物質(zhì)的量n n與通入的電量與通入的電量Q成正比。成正比。QnzFAeA-zzBeB-zz物理學(xué)： 磁場(chǎng)概念 電磁感應(yīng)、抗磁性、電解化學(xué)： 氧化數(shù) 陽(yáng)極、陰極、電極、離子F在數(shù)值上等于1 mol元電荷的電量(e*L): 96486.09 Cmol-1 (96500) 物質(zhì)的量的基本單元 電化學(xué)中，習(xí)慣上以帶有一個(gè)元電荷e的物質(zhì)作為物質(zhì)的量的基本單元。元電荷：一個(gè)質(zhì)子或電子的電荷絕對(duì)值。離子Mz+：用 來(lái)描述物質(zhì)的量 如： ， 離子Mz-：用 來(lái)描述物質(zhì)的量 如： ， 優(yōu)點(diǎn)：1mol任何離子所帶電量均為6.0231023e。zMzn1LNn 2Cu21n3Al31n34PO31nClnzMz

5、n1什么是元電荷？什么是元電荷？(自學(xué)，了解自學(xué)，了解) 分子 ： 用 來(lái)描述分子的物質(zhì)的量。 如 ， 這樣表達(dá)的好處：1mol任何電解質(zhì)全部電離均產(chǎn)生1mol正離子和1mol負(fù)離子，兩種離子所帶電量均為6.0231023e。如：1mol 電離產(chǎn)生1mol Na+和1mol 。vvBAzzvvvvBABAvvzvnBA142SONa21n3AlCl31n42SONa2124SO211mol元電荷所具有的電量稱為法拉第常數(shù)。元電荷所具有的電量稱為法拉第常數(shù)。三、離子的電遷移(electromigration) 和遷移數(shù)1、正、負(fù)離子遷移的速率相等 (r+=r-)： 溶液中共有5mol電解質(zhì)，通入

6、4mol的電量，則：各減少各減少2mol 各減少各減少2mol不變不變“2+2”“2+2”“4”“4”2、正離子遷移速率為負(fù)離子的三倍 (r+=3r-)： 溶液中共有5mol電解質(zhì)，通入4mol的電量，則：結(jié)論結(jié)論1：溶液導(dǎo)電之后，陽(yáng)極區(qū)和陰極區(qū)電解質(zhì)會(huì)發(fā)生變化，陽(yáng)極區(qū)減少的n正離子遷移的電量Q+正離子遷移速率r+陰極區(qū)減少的n負(fù)離子遷移的電量Q-負(fù)離子遷移速率r-結(jié)論結(jié)論2：Q=Q+Q-，但如果離子遷移速度不同，正負(fù)離子導(dǎo)電的任務(wù)也不同即遷移的電量不同。如何描述這一差異？離子遷移數(shù)。 各減少各減少3mol各減少各減少1mol不變不變“3+1”“3+1”離子遷移數(shù)離子遷移數(shù)遷移數(shù)(transf

7、erence number)：離子B遷移的電量與通過(guò)溶液的總電量之比。 符號(hào)：tB， 量綱：11tt 公式： 測(cè)定：希托夫法、界面移動(dòng)法、電動(dòng)勢(shì)法rrrQQQQQtrrrQQQQQt同一種離子在不同電解質(zhì)中的遷移速率不同，濃度對(duì)離子的遷移速率有不同程度的影響同價(jià)離子在水溶液中，隨離子半徑的減小，水化離子半徑逐漸增大，遷移數(shù)下降。若價(jià)數(shù)不同，高價(jià)離子受濃度的影響較大 【了解】（P167-表6-1） 特點(diǎn)：Hittorf 法測(cè)定離子遷移數(shù)(了解)1. 測(cè)定通入的電量2. 測(cè)定電解前含某離子的n3. 測(cè)定電解后含某離子的n4. 寫出電極上發(fā)生的反應(yīng)5. 判斷離子遷移的方向6. 計(jì)算離子的遷移數(shù)一、電

8、導(dǎo)與電導(dǎo)率(conductance and conductivity)6.2 電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力通常用電導(dǎo)G(單位：S 或 -1)來(lái)衡量lARG1 電導(dǎo)率k(單位：Sm-1 或 -1m-1)的含義： 在相距1m、面積為1m2的平行板電極之間 放入1m3的電解質(zhì)溶液時(shí)所具有的電導(dǎo)。)(/1&)()(截面積長(zhǎng)度 電阻AlRk k的數(shù)值不僅與電解質(zhì)的種類有關(guān)，還和濃度有關(guān)，的數(shù)值不僅與電解質(zhì)的種類有關(guān)，還和濃度有關(guān)，因此不能簡(jiǎn)單地用電導(dǎo)率來(lái)比較電解質(zhì)的導(dǎo)電能力因此不能簡(jiǎn)單地用電導(dǎo)率來(lái)比較電解質(zhì)的導(dǎo)電能力。 定義：在相距1m 、面積為1m2的平行板 電極之間放入1mol電解質(zhì)

9、溶液所具有的電導(dǎo)。單位： S m2 mol-1cVmm 意義：去除濃度對(duì)電導(dǎo)率的影響因素，可以直接可以直接 比較電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力比較電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力。條件：荷電 量相同。如： 和221gClmMKClm)/(/1)(3mmolcVm濃度 摩爾體積二、摩爾電導(dǎo)率(molar conductivity， m)三、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 極限摩爾電導(dǎo)率m 濃度趨近于零時(shí)的m 。 意義：分子間無(wú)相互作用力時(shí)電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電能力(最大)， 為電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力的標(biāo)志。強(qiáng)電解質(zhì)強(qiáng)電解質(zhì)vsvs弱電解質(zhì)；離子間吸引力弱電解質(zhì)；離子間吸引力& &靜電作用靜電作用四、離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)

10、定律 Kohlrausch根據(jù)大量的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn)：在無(wú)限稀釋溶液中，所有電解質(zhì)全部電離，每種離子獨(dú)立移動(dòng)，不受同存的其它離子影響。m,m,m(NaCl)(NaAc)(HCl)(Cl)(Na)(Ac)(Na)(Cl)(H)(Ac)(H(HAc)mmmmmmmmmmmm 離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律 用途：通過(guò)強(qiáng)電解質(zhì)的 或從表值上查離子的 即可求弱電解質(zhì)的 。如：mmmmmQQt,電導(dǎo)分析法電導(dǎo)分析法( (應(yīng)用應(yīng)用) )： 直接分析法 1、水的純度檢驗(yàn) 2、弱電解質(zhì)電離度和電離常數(shù)的測(cè)定 3、難溶鹽溶解度的測(cè)定 間接分析法 電導(dǎo)滴定 6.3 電解質(zhì)溶液電導(dǎo)的測(cè)定及其應(yīng)用電導(dǎo)儀一、水的純度檢驗(yàn) 用電導(dǎo)分析法快

11、速準(zhǔn)確地測(cè)定水中無(wú)機(jī)鹽總量 缺點(diǎn)： 無(wú)法分別測(cè)出各組分含量;無(wú)法測(cè)出非電解質(zhì)組分的含量原理：水中離子雜質(zhì)越少，電導(dǎo)率越小。原理：水中離子雜質(zhì)越少，電導(dǎo)率越小。 自來(lái)水 = 101 Sm1 普通蒸餾水 = 104 Sm1（藥用水水質(zhì)要求） 高純水 = 105 Sm1極限 = 5.5106 Sm1 二、弱電解質(zhì)電離度和電離平衡常數(shù)的測(cè)定mm原理：弱電解質(zhì)在無(wú)限稀釋時(shí)的 和某一濃度下的 之差別，主要同每摩爾溶液中離子數(shù)目的不同而引起。所以，弱電解質(zhì)之解離度： 用電導(dǎo)儀測(cè)出電導(dǎo)率，除以濃度即可 手冊(cè)可查mmm2mOmm1)(1KccOstwald稀釋定律課本P173例6-4cccBAAB)1 ( )1

12、 (2ccK 還可求出電離平衡常數(shù)：mm三、難溶鹽溶解度的測(cè)定難溶鹽：m)(c（水）（溶液）飽和 溶解度極小，其飽和溶液近似無(wú)限稀釋 溶液極稀濃度過(guò)小，所以水的電導(dǎo)不可以忽略 通過(guò)測(cè)定電導(dǎo)率，可求出飽和溶液的濃度(mol/m3)、 溶解度、標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)。課本P174例6-5mmcm原理：原理：四、電導(dǎo)滴定 (自學(xué)，了解) 原理：溶液電導(dǎo)率隨離子濃度變化而產(chǎn)生 突躍點(diǎn)(離子間結(jié)合)，指示滴定終點(diǎn)。優(yōu)點(diǎn)：靈敏，無(wú)需指示劑缺點(diǎn)：選擇性差應(yīng)用于酸堿中和、氧化還原、沉淀反應(yīng)（1）NaOH滴定滴定HCl 終點(diǎn)終點(diǎn) /S m-1VNaOH/cm3終點(diǎn)終點(diǎn) /S m-1VNaOH/cm3（2）NaOH滴定滴

13、定HAc 重點(diǎn)： (平均平均)活度、活度、 (平均平均)活度系數(shù)活度系數(shù)(主因：主因：mB&zB)的概念的概念 離子強(qiáng)度的概念離子強(qiáng)度的概念 離子氛概念 德拜-休克爾極限定律（不要求掌握）這一節(jié)重在理解，前修課程詳細(xì)討論過(guò)，故自學(xué)。6.4 強(qiáng)電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的活度和活度系數(shù)BBBzmI221IZAZrln6.5 可逆電池什么是電池？ 普通容器（如燒杯）和電化學(xué)反應(yīng)器（電池） 中進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)的區(qū)別?！咀鲭姽Γ^(guò)程量Q&W】 構(gòu)成電池的化學(xué)反應(yīng)必須含有氧化還原反應(yīng)。Cu 2+ZnZn + Cu 2+ Zn 2+ + Cu 陰極：Cu2+ + 2e- Cu 陽(yáng)極：Zn - 2e-

14、 Zn 2+鹽橋鹽橋得失電子在一個(gè)容器內(nèi)同完成得失電子在一個(gè)容器內(nèi)同完成得失電子分開(kāi)得失電子分開(kāi)但又形成一個(gè)環(huán)路但又形成一個(gè)環(huán)路電池：一種把化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置?？赡骐姵嘏c不可逆電池,WGpTmWG 減少的化學(xué)能沒(méi)有完全轉(zhuǎn)變?yōu)殡姽G 減少的化學(xué)能完全轉(zhuǎn)變?yōu)殡姽赡婵赡婵赡骐姵氐臈l件：(詳細(xì)討論見(jiàn)P179-180)1. 電池中的電池中的化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)必須可逆必須可逆即充、放電反應(yīng)互為可逆。即充、放電反應(yīng)互為可逆。2. 能量轉(zhuǎn)換能量轉(zhuǎn)換必須可逆必須可逆無(wú)論充、放電，通過(guò)電池的電流十分微小。無(wú)論充、放電，通過(guò)電池的電流十分微小。3. 電池中所進(jìn)行的電池中所進(jìn)行的其它過(guò)程其它過(guò)程(如離子遷移如離

15、子遷移)也必須可逆。也必須可逆。zEFWGpTmmax,),l(即為電功再乘以電動(dòng)勢(shì)電子反應(yīng)，則產(chǎn)生電量電極上EzFzmo 電池的書寫方式1、陽(yáng)極(負(fù)極)寫在左邊，陰極(正極)寫在右邊；2、不同相間界面用 “”表示；鹽橋用“”表示；3、注明各物質(zhì)所處的相態(tài)； （氣體壓力，溶液濃度或活度，固體 s）4、不能直接作為電極的氣體和液體，必須吸附在惰 性金屬（如Pt、Au）上，一般也應(yīng)標(biāo)明；5、注明T和p；若無(wú)，則通常為298 K，100 kPa。 如銅鋅電池：)()()()(2414sCuaCuSOaZnSOsZn 隨堂鞏固: P182例6-9,10 可逆電池表觀電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定 (自學(xué), 了解)Cel

16、lCell VCellCell電位差計(jì)( )Er ?( )Er ?對(duì)消法原理對(duì)消法原理: 從而實(shí)現(xiàn)沒(méi)有電流通過(guò)從而實(shí)現(xiàn)沒(méi)有電流通過(guò)(可逆可逆)但有讀數(shù)但有讀數(shù)( (一)電極-溶液界面電勢(shì)差 本質(zhì)是相間電位差，不同于電極電勢(shì)電極電勢(shì)金金屬屬-+雙電層結(jié)構(gòu)雙電層結(jié)構(gòu)示意圖示意圖緊密層緊密層擴(kuò)散層擴(kuò)散層6.6 電池的電動(dòng)勢(shì)與電極電勢(shì) 產(chǎn)生原因：金屬離子因 水合作用而溶入水相， 形成雙電層結(jié)構(gòu)(導(dǎo)致金屬 表面帶負(fù)電，液相帶正電。 反過(guò)來(lái)帶電情況也存在)。 緊密層：10-10m厚度 靜電吸引 擴(kuò)散層：10-1010-6m 離子熱運(yùn)動(dòng) (二) 接觸電勢(shì)定義：兩種金屬的接觸界面上，電子分布不等而產(chǎn)生的電勢(shì)差

17、。產(chǎn)生原因：金屬晶格中的電子可以從金屬表面逸出， 而不同金屬電子逸出功不同 接觸電勢(shì)的數(shù)值一般比較小，可以忽略不計(jì)。 金屬1金屬2+-（三）液體接界電勢(shì) 產(chǎn)生原因：離子的遷移速率不同 定義：兩種不同的電解質(zhì)溶液或電解質(zhì)相同但濃度不同的溶液的接觸界面上因形成雙電層而產(chǎn)生微小的電勢(shì)差。例： 濃度不同的HCl溶液接觸1. 擴(kuò)散方向：高濃度低濃度2. 擴(kuò)散速度：H+Cl3. 雙電層：左邊帶負(fù)電，右邊帶正電 雙電層的存在，使離子擴(kuò)散通過(guò)界面的速率發(fā)生改變，最后達(dá)到穩(wěn)態(tài)，在界面處形成穩(wěn)定的電勢(shì)差 0.1mol L-1HCl0.01mol L-1HClH+Cl-+- 危害：引起電池的不可逆性 解決方法：鹽橋

18、減小影響。鹽橋：高濃度、遷移速率相近，多用飽和KCl溶液。 如含Ag+，改用NH4NO3或KNO3溶液。K+Cl-Cl-K+Cl-Cl-K+Cl-K+Cl-K+K+Cl-K+Cl-K+K+K+Cl-Cl-Cl-K+ 因鹽橋鹽橋中電解質(zhì)濃度較大，故在液體接界處發(fā)生遷移的主要為遷移數(shù)相近的K+與Cl-，在液體接界處產(chǎn)生幾乎可相互抵消、符號(hào)相反的接界電勢(shì)。(類似酸堿緩沖溶液的原理)Cl-K+K+K+Cl-Cl-K+K+Cl-Cl- + + + +（四）電池電動(dòng)勢(shì)原電池的電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為電池內(nèi)各相界面上的電勢(shì)差的代數(shù)和。 如丹聶爾電池Cu (導(dǎo)線)Zn (s)ZnSO4 (a)CuSO4 (a)Cu (s)

19、E=接觸(Cu-Zn) +-(Zn-ZnSO4溶液) + (Cu-CuSO4溶液) + 液接(ZnSO4溶液-CuSO4溶液) ZnSO4溶液溶液CuSO4溶液溶液ZnCue-e-素?zé)伤責(zé)傻ぢ櫊栯姵厥疽鈭D+Zn2+各相界面上的電勢(shì)差包括Cu導(dǎo)線導(dǎo)線-Zn +Cu2+ 接觸可忽略，液接可用鹽橋基本消除，則電池(表觀)電動(dòng)勢(shì): E + + 標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE，難制備)1.將鍍鉑黑的鉑片浸入含氫離子活度為1的溶液中 2.用標(biāo)準(zhǔn)壓力的純凈氫氣沖打鉑片電極符號(hào)：電極反應(yīng)：電極電勢(shì)：規(guī)定規(guī)定任意溫度下，0o2HH/H+電極電勢(shì): 絕對(duì)值難求，但選擇個(gè)絕對(duì)值難求，但選擇個(gè)參考體系參考體系就可以得到相對(duì)值

20、了。就可以得到相對(duì)值了。 任意電極的電極電勢(shì) 假定該電極作為發(fā)生還原反應(yīng)的陰極(正極)與標(biāo)準(zhǔn)氫電極(負(fù)極)組成電池，則該電池的電動(dòng)勢(shì)為給定電極的氫標(biāo)還原電極電勢(shì)，簡(jiǎn)稱電極電勢(shì)。由還原電勢(shì)計(jì)算電池電動(dòng)勢(shì)：E當(dāng)組成電池的各組分均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí)(-)PtH2（p ）H+（ ）給定電極(+) 1HaoooEE0, 正向進(jìn)行，假定成立，該電極發(fā)生還原反應(yīng)正向進(jìn)行，假定成立，該電極發(fā)生還原反應(yīng)(正極正極)；反之，；反之，E0時(shí)時(shí)假定錯(cuò)誤，反應(yīng)應(yīng)當(dāng)逆向進(jìn)行，發(fā)生氧化反應(yīng)，即該電極為負(fù)極；假定錯(cuò)誤，反應(yīng)應(yīng)當(dāng)逆向進(jìn)行，發(fā)生氧化反應(yīng)，即該電極為負(fù)極；推而廣之推而廣之：電勢(shì)越正，該電極越易得電子被還原，反之，越負(fù)越

21、易被：電勢(shì)越正，該電極越易得電子被還原，反之，越負(fù)越易被氧化。所以兩個(gè)電極組成電池時(shí)，電勢(shì)高者為正極，電勢(shì)低者為負(fù)極。氧化。所以兩個(gè)電極組成電池時(shí)，電勢(shì)高者為正極，電勢(shì)低者為負(fù)極。HgHg2Cl2KCl電極組成 Cl (a)Hg2Cl2 (s)Hg (l)電極反應(yīng) Hg2Cl2 (s)+ 2e 2Hg (l)+ 2Cl (a) 甘汞電極1.制作簡(jiǎn)單、使用方便、電勢(shì)穩(wěn)定(標(biāo)準(zhǔn)氫電極存在三個(gè)弊端：難以制備、搬運(yùn)困難，數(shù)據(jù)不穩(wěn)定)2.實(shí)驗(yàn)室中，常選用甘汞電極做參比電極【A跟B比，B跟C比，等于也比較了A與C】6.7 可逆電池?zé)崃W(xué)dahgaaaaRTGGDAHGmrmrlnHGDAhgda 能斯特方

22、程 Nernst equationdahgaaaazFRTEEDAHGlnzEFWGpTmmax,FzEGmr 電池電動(dòng)勢(shì)的計(jì)算(鞏固練習(xí)例題：P188-189)1.由電池反應(yīng)的Gibbs能變化計(jì)算(能量轉(zhuǎn)化角度)2.由參與反應(yīng)的物質(zhì)狀態(tài)(活度)計(jì)算(電池材料角度)3.由電極電勢(shì)計(jì)算(基本定義出發(fā))zEFGmrdahgaaaazFRTEEDAHGlnEFzEGmrmnln氧化態(tài)還原態(tài)aazFRT還原態(tài)氧化態(tài)電極：nze-m 反過(guò)來(lái)，也可以由電池反應(yīng)來(lái)計(jì)算熵變、焓變及熱效應(yīng)，請(qǐng)大家自學(xué)(了解)。課本P190191.6.8 濃差電池(自學(xué)) 化學(xué)電池 化學(xué)反應(yīng) 濃差電池 物質(zhì)擴(kuò)散；E=0 1.單液

23、濃差電池電極活度不同 2.雙液濃差電池電解質(zhì)溶液活度不同 3.雙聯(lián)濃差電池完全消除液接電勢(shì)膜電勢(shì) 6.9 電極電勢(shì)和電動(dòng)勢(shì)的應(yīng)用用電動(dòng)勢(shì)法解決實(shí)際問(wèn)題的思路： 1.設(shè)計(jì)電池，把你要完成的任務(wù)設(shè)計(jì)成電池； 2.把這個(gè)電池做出來(lái)，測(cè)量電動(dòng)勢(shì)； 3.根據(jù)手冊(cè)求出標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)，求出待測(cè)量。求化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù) 求難溶鹽的活度積 測(cè)定溶液的pH值 測(cè)定電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)及離子平均活度系數(shù)(P197) 電勢(shì)滴定&化學(xué)反應(yīng)方向一、求化學(xué)反應(yīng)的平衡常數(shù)方法：1. 將反應(yīng)設(shè)計(jì)為電池2.根據(jù)電池電動(dòng)勢(shì)E與電池反應(yīng)的關(guān)系求Ka amrlnKRTFzEGalnKzFRTE 只用查表，計(jì)算，不用實(shí)際測(cè)量。（例6-1

24、5）二、求難溶鹽的活度積方法：設(shè)計(jì)電池，查表得兩電極的 ，計(jì)算出E ，求得Ksp 。 例 計(jì)算難溶鹽AgCl在298 K時(shí)的活度積。設(shè)計(jì)電池解：AgCl溶解過(guò)程：AgCl（s） Ag+ + Cl Ag (s)AgNO3 (a1)KCl (a2)AgCl (s)Ag (s) 0.7991V/AgAg0.2224V/AgCl/AgCl-10101.78298314. 8)576. 0(965001lnspspKRTzFEK0.5767V0.79910.2224/AgAgAgCl/AgE三、測(cè)定溶液的pH值(已學(xué))方法：參比電極：甘汞電極，銀電極氫離子可逆的指示電極：玻璃電極電池電池玻璃電極待測(cè)溶液（ ）摩爾甘汞電極Ha兩次測(cè)量1.用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液標(biāo)定玻璃電極的2. 測(cè)定未知溶液的pH2.303RT)(pHpHsxsxFEE 玻璃0.059132801. 0pH玻璃E常用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溶溶 液液濃度濃度(molL-1)pH(25)溫度系數(shù)溫度系數(shù)(pH-1)酒石酸氫鉀酒石酸氫鉀(KHC4H4O6)飽和，飽和，253.557-0.001鄰苯二甲酸氫鉀鄰苯二甲酸氫鉀(KHC8H4O4)0.054.008+0.001KH2PO4Na2HPO40.025，0.0256.865-0.003