高聚物化學(xué)改性研究

1、What Is this?高聚物化學(xué)改性研究高聚物化學(xué)改性研究目錄目錄1關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性2聚丙烯化學(xué)改性聚丙烯化學(xué)改性3聚氯乙烯化學(xué)改性聚氯乙烯化學(xué)改性1關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性1.關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性改性是通過物理，機械和化學(xué)等作用使搞分子材料原改性是通過物理，機械和化學(xué)等作用使搞分子材料原有的性能得到改善。有的性能得到改善。化學(xué)改性是一種較早出現(xiàn)的改性方法，包括嵌段和接化學(xué)改性是一種較早出現(xiàn)的改性方法，包括嵌段和接枝共聚、交聯(lián)、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)等，是一個門類繁多的體系枝共聚、交聯(lián)、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)等，是一個門類繁多的體系。高聚物化學(xué)改性是將已合成

2、的高聚物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)使之高聚物化學(xué)改性是將已合成的高聚物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)使之轉(zhuǎn)變?yōu)樾缕贩N材料或新性能材料的方法。轉(zhuǎn)變?yōu)樾缕贩N材料或新性能材料的方法。1.關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性聚合物的性能決定于其結(jié)構(gòu)和聚合度，聚合物化學(xué)反應(yīng)一般按照聚合聚合物的性能決定于其結(jié)構(gòu)和聚合度，聚合物化學(xué)反應(yīng)一般按照聚合度和基團的變化（側(cè)基和端基）分為三種基本類型：度和基團的變化（側(cè)基和端基）分為三種基本類型：聚合度基本不變而僅限于側(cè)基和端基變化的反應(yīng)；聚合度基本不變而僅限于側(cè)基和端基變化的反應(yīng)；聚合度變大的反應(yīng)，如交聯(lián)、接枝、嵌段、擴鏈等；聚合度變大的反應(yīng)，如交聯(lián)、接枝、嵌段、擴鏈等；聚合度變小的反應(yīng)，如降解、解

3、聚等。聚合度變小的反應(yīng)，如降解、解聚等。聚合物化學(xué)改性多屬于聚合度基本不變或變大，主要是基團變聚合物化學(xué)改性多屬于聚合度基本不變或變大，主要是基團變化的反應(yīng)，對現(xiàn)有的聚合物進行化學(xué)改性，從而得到新的高分化的反應(yīng)，對現(xiàn)有的聚合物進行化學(xué)改性，從而得到新的高分子材料，制備品種繁多的嵌段和接枝共聚物。子材料，制備品種繁多的嵌段和接枝共聚物。 1.關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性高聚物化學(xué)改性不僅可用來生產(chǎn)工業(yè)材料，還可借化學(xué)改性的方法生高聚物化學(xué)改性不僅可用來生產(chǎn)工業(yè)材料，還可借化學(xué)改性的方法生產(chǎn)功能性高分子材料，即具有特殊功能的高分子材料。產(chǎn)功能性高分子材料，即具有特殊功能的高分子材料。1.關(guān)

4、于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性1.關(guān)于高聚物化學(xué)改性關(guān)于高聚物化學(xué)改性2聚丙烯化學(xué)改性聚丙烯化學(xué)改性化學(xué)改性化學(xué)改性聚丙烯的化學(xué)改性是指通過化學(xué)方法改變聚丙烯分子鏈上的原子或原子團的種類及聚丙烯的化學(xué)改性是指通過化學(xué)方法改變聚丙烯分子鏈上的原子或原子團的種類及組合方式的改性方法。經(jīng)化學(xué)改性后的聚丙烯組合方式的改性方法。經(jīng)化學(xué)改性后的聚丙烯, , 其分子鏈結(jié)構(gòu)發(fā)生變化其分子鏈結(jié)構(gòu)發(fā)生變化, , 從而對材從而對材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)或織態(tài)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)或織態(tài)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響, , 改變材料性能改變材料性能, , 因此因此, , 通過化學(xué)改性可以得通過化學(xué)改性可以得到具有不同應(yīng)用性能的新材料。

5、到具有不同應(yīng)用性能的新材料。以丙烯單體為主的共聚改性可在一定程度上增進均聚以丙烯單體為主的共聚改性可在一定程度上增進均聚PPPP的沖擊性能、透明性和加的沖擊性能、透明性和加工流動性工流動性, ,它是提高它是提高PPPP韌性韌性, ,尤其是低溫韌性的最有效的手段之一。尤其是低溫韌性的最有效的手段之一。將丙烯、乙烯混合在一起聚合，其聚合物主鏈中無規(guī)則地分布著丙烯和乙烯鏈段將丙烯、乙烯混合在一起聚合，其聚合物主鏈中無規(guī)則地分布著丙烯和乙烯鏈段, , 乙烯則起著阻止聚合物結(jié)晶的作用，當(dāng)乙烯質(zhì)量分數(shù)達到乙烯則起著阻止聚合物結(jié)晶的作用，當(dāng)乙烯質(zhì)量分數(shù)達到20%20%時結(jié)晶便很困難時結(jié)晶便很困難 ，當(dāng)質(zhì)量分

6、數(shù)為當(dāng)質(zhì)量分數(shù)為30%30%時時 就完全無定形，成為無規(guī)共聚物，其特點是結(jié)晶度低、透明性就完全無定形，成為無規(guī)共聚物，其特點是結(jié)晶度低、透明性好、沖擊強度增大等。好、沖擊強度增大等。2.1聚丙烯的共聚改性聚丙烯的共聚改性2.1聚丙烯的共聚改性聚丙烯的共聚改性 采用采用ZieglarZieglar催化劑或茂金屬催化劑可以制備立構(gòu)嵌段聚丙烯催化劑或茂金屬催化劑可以制備立構(gòu)嵌段聚丙烯 ( (又稱為熱塑性彈性又稱為熱塑性彈性聚丙烯聚丙烯,Thermoplastic elastomer),Thermoplastic elastomer)。由于在分子鏈上同時含有等規(guī)和無規(guī)兩種鏈段。由于在分子鏈上同時含有等

7、規(guī)和無規(guī)兩種鏈段, , 因此具有低的初始彈性模量因此具有低的初始彈性模量, , 相對高的拉伸強度相對高的拉伸強度, , 低的蠕變性能以及高的可逆形變。低的蠕變性能以及高的可逆形變。嵌段共聚物與等規(guī)共聚物相比嵌段共聚物與等規(guī)共聚物相比 , ,低溫性能優(yōu)良低溫性能優(yōu)良 , ,耐沖擊性好；與等規(guī)耐沖擊性好；與等規(guī)PPPP和各種熱塑性和各種熱塑性高聚物的共混物相比，剛性降低不大。高聚物的共混物相比，剛性降低不大。聚丙烯的交聯(lián)早已在工業(yè)上應(yīng)用，但由于聚丙烯結(jié)構(gòu)的原因，交聯(lián)困難。交聯(lián)是為聚丙烯的交聯(lián)早已在工業(yè)上應(yīng)用，但由于聚丙烯結(jié)構(gòu)的原因，交聯(lián)困難。交聯(lián)是為了改善形態(tài)穩(wěn)定性、耐蠕變性，提高強度和耐熱性以及

8、熔體強度，縮短成型周期。了改善形態(tài)穩(wěn)定性、耐蠕變性，提高強度和耐熱性以及熔體強度，縮短成型周期。聚丙烯交聯(lián)的方法可采用有機過氧化物交聯(lián)、氮化物交聯(lián)、輻射交聯(lián)、熱交聯(lián)。聚聚丙烯交聯(lián)的方法可采用有機過氧化物交聯(lián)、氮化物交聯(lián)、輻射交聯(lián)、熱交聯(lián)。聚丙烯經(jīng)交聯(lián)后，既同時具有熱可塑性、硬度高、良好的耐溶劑性、高彈性和優(yōu)良的丙烯經(jīng)交聯(lián)后，既同時具有熱可塑性、硬度高、良好的耐溶劑性、高彈性和優(yōu)良的耐低溫性能。耐低溫性能。2.1聚丙烯的交聯(lián)改性聚丙烯的交聯(lián)改性PPPP接枝改性就是在接枝改性就是在PPPP分子中引入其他基團，既可賦予分子中引入其他基團，既可賦予PPPP某些特殊功能，又某些特殊功能，又能很好地保持能

9、很好地保持PPPP的優(yōu)異特性。的優(yōu)異特性。用來接枝的單體主要有馬來酸酐用來接枝的單體主要有馬來酸酐(MAH)(MAH)、丙烯酸、丙烯酸(AA)(AA)及其酯、甲基丙烯酸其及其酯、甲基丙烯酸其酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性PPPP常用接枝方法：氣相接枝法、輻射接枝法、高溫接枝法、光引發(fā)接枝法、熔融接枝法常用接枝方法：氣相接枝法、輻射接枝法、高溫接枝法、光引發(fā)接枝法、熔融接枝法、溶液接枝法和固相接枝法等。、溶液接枝法和固相接枝法等。氣相接枝法主要用于改善聚烯烴纖維的粘合能力和著色能力

10、氣相接枝法主要用于改善聚烯烴纖維的粘合能力和著色能力; ;輻射接枝法是利用高能射線照射產(chǎn)生自由基輻射接枝法是利用高能射線照射產(chǎn)生自由基, ,這一方法一般用于聚烯烴薄膜的蝕刻和這一方法一般用于聚烯烴薄膜的蝕刻和表面改性表面改性; ;高溫接枝法是在高溫接枝法是在325325高溫下進行高溫下進行, ,利用熱產(chǎn)生自由基利用熱產(chǎn)生自由基, ,接枝程度較高接枝程度較高, ,但降解嚴重。但降解嚴重。這幾種接枝方法的應(yīng)用均不廣泛。而溶液接枝法和熔融接枝法則是最常用的接枝方法這幾種接枝方法的應(yīng)用均不廣泛。而溶液接枝法和熔融接枝法則是最常用的接枝方法, ,固相接枝法是固相接枝法是9090年代以后才真正受到重視的接

11、枝技術(shù)。年代以后才真正受到重視的接枝技術(shù)。1 1、溶液法、溶液法溶液法是接枝方法中應(yīng)用最早的一種。溶液法是接枝方法中應(yīng)用最早的一種。PPPP溶液接枝法所采用的溶劑通常為甲溶液接枝法所采用的溶劑通常為甲苯、二甲苯或苯等有機物。該方法反應(yīng)溫度較低苯、二甲苯或苯等有機物。該方法反應(yīng)溫度較低(100(100140 )140 )，副反應(yīng)少，產(chǎn)物純，副反應(yīng)少，產(chǎn)物純度高，度高，PPPP降解程度低，接枝率相對較高。但是，此方法所用的溶劑量大，需要蒸餾降解程度低，接枝率相對較高。但是，此方法所用的溶劑量大，需要蒸餾分離，產(chǎn)物也必須從溶劑中分離并進行干燥。過程麻煩且溶劑往往有毒，故操作費分離，產(chǎn)物也必須從溶劑中

12、分離并進行干燥。過程麻煩且溶劑往往有毒，故操作費用高，環(huán)境污染嚴重，已經(jīng)逐漸被淘汰。但對于實驗室研究，由于其簡便易行用高，環(huán)境污染嚴重，已經(jīng)逐漸被淘汰。但對于實驗室研究，由于其簡便易行( (在普在普通玻璃儀器中即可實現(xiàn)通玻璃儀器中即可實現(xiàn)) )，仍有一定應(yīng)用價值。，仍有一定應(yīng)用價值。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性2 2、熔融法、熔融法熔融法是指聚烯烴在熔融狀態(tài)下熔融法是指聚烯烴在熔融狀態(tài)下(180(180230 )230 )與接枝單體和各助劑在一定條與接枝單體和各助劑在一定條件下加入擠出機、密煉機或開煉機中進行熔融反應(yīng)。熔融法具有反應(yīng)時間短，接枝件下加入擠出機、密煉機或開煉機中進行熔融

13、反應(yīng)。熔融法具有反應(yīng)時間短，接枝效率高及設(shè)備簡單，可連續(xù)化生產(chǎn)等特點，加之不需要溶劑，工序簡單，易實現(xiàn)效率高及設(shè)備簡單，可連續(xù)化生產(chǎn)等特點，加之不需要溶劑，工序簡單，易實現(xiàn)PPPP接接枝改性的工業(yè)化，是目前應(yīng)用最為廣泛的一種接枝改性方法。但是由于反應(yīng)高溫使枝改性的工業(yè)化，是目前應(yīng)用最為廣泛的一種接枝改性方法。但是由于反應(yīng)高溫使副反應(yīng)副反應(yīng)( (交聯(lián)或降解交聯(lián)或降解) )嚴重，嚴重，PPPP嚴重降解，接枝率也較低，對材料性能有嚴重的負面嚴重降解，接枝率也較低，對材料性能有嚴重的負面影響，且對于揮發(fā)性的單體適用性不佳。另外，殘余的未反應(yīng)單體對產(chǎn)物會產(chǎn)生不影響，且對于揮發(fā)性的單體適用性不佳。另外，殘

14、余的未反應(yīng)單體對產(chǎn)物會產(chǎn)生不良影響。良影響。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性3 3、固相法、固相法固相法是固相法是2020世紀世紀9090年代新興的一種制備改性聚烯烴的方法。它是將年代新興的一種制備改性聚烯烴的方法。它是將PPPP粉末直粉末直接與適量的單體、引發(fā)劑以及其他適當(dāng)?shù)闹鷦┙佑|直接反應(yīng)。反應(yīng)溫度一般控制在接與適量的單體、引發(fā)劑以及其他適當(dāng)?shù)闹鷦┙佑|直接反應(yīng)。反應(yīng)溫度一般控制在聚烯烴軟化點以下聚烯烴軟化點以下(100(100130 )130 )，常壓反應(yīng)。與其他接枝方法相比，固相接枝法有，常壓反應(yīng)。與其他接枝方法相比，固相接枝法有許多顯著優(yōu)點：反應(yīng)時間短，成本低，許多顯著優(yōu)點：反應(yīng)

15、時間短，成本低，PPPP降解少，接枝效率高，接枝率高，不使用降解少，接枝效率高，接枝率高，不使用溶劑或使用少量有機溶劑作為表面活性劑，溶劑被溶劑或使用少量有機溶劑作為表面活性劑，溶劑被PPPP表面吸收，后處理簡單，結(jié)合表面吸收，后處理簡單，結(jié)合了溶液法和熔融法的優(yōu)點，克服了二者的缺點，高效節(jié)能，有著良好的發(fā)展前景。了溶液法和熔融法的優(yōu)點，克服了二者的缺點，高效節(jié)能，有著良好的發(fā)展前景。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性項項 目目溶液接枝法溶液接枝法熔融接枝法熔融接枝法固相接枝法固相接枝法宏觀特點宏觀特點均相、整體改性均相、整體改性非均相、整體改性非均相

16、、整體改性非均相、局部改性非均相、局部改性反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度低于溶劑沸點低于溶劑沸點高于高于PP熔點熔點低于低于PP熔點熔點反應(yīng)時間反應(yīng)時間長（長（1h）短（約短（約10min）較長（約較長（約1h）溶劑用量溶劑用量多多無無 少量少量副反應(yīng)副反應(yīng)較少較少多多較少較少后處理脫單體后處理脫單體較難較難難難容易容易生產(chǎn)方式生產(chǎn)方式間歇式間歇式可連續(xù)化生產(chǎn)可連續(xù)化生產(chǎn)間歇式間歇式所用設(shè)備所用設(shè)備普通反應(yīng)裝置普通反應(yīng)裝置擠出機、密煉機等擠出機、密煉機等普通反應(yīng)裝置普通反應(yīng)裝置表表1 31 3種常用化學(xué)接枝方法的特點種常用化學(xué)接枝方法的特點4 4、其它方法、其它方法利用超臨界利用超臨界COCO2 2流體技術(shù)

17、進行聚合物改性是近年來發(fā)展起來的一種新方法。超流體技術(shù)進行聚合物改性是近年來發(fā)展起來的一種新方法。超臨界臨界COCO2 2流體流體( (臨界溫度臨界溫度31.131.1，臨界壓力，臨界壓力7.38MPa)7.38MPa)能夠溶解大多數(shù)小分子有機物和少能夠溶解大多數(shù)小分子有機物和少數(shù)含數(shù)含F(xiàn) F、SiSi的高分子，對絕大多數(shù)聚合物不溶解，但能不同程度地溶脹。利用這一性的高分子，對絕大多數(shù)聚合物不溶解，但能不同程度地溶脹。利用這一性質(zhì)，可將單體和反應(yīng)物滲入聚合物，然后對高聚物進行改性。并且此法具有不破壞聚質(zhì)，可將單體和反應(yīng)物滲入聚合物，然后對高聚物進行改性。并且此法具有不破壞聚合物外觀、操作和分離

18、簡單的明顯優(yōu)點。合物外觀、操作和分離簡單的明顯優(yōu)點。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性5 5、研究展望、研究展望聚丙烯接枝改性是擴大聚丙烯使用范圍的一條重要途徑，是聚丙烯工程塑料化聚丙烯接枝改性是擴大聚丙烯使用范圍的一條重要途徑，是聚丙烯工程塑料化的一種重要方法，但聚丙烯目前的各種接枝改性方法還存在著各自的弊端，如對環(huán)境的一種重要方法，但聚丙烯目前的各種接枝改性方法還存在著各自的弊端，如對環(huán)境不友好、后處理困難、降解嚴重、難以工業(yè)化生產(chǎn)等種種不足，相對而言，固相接枝不友好、后處理困難、降解嚴重、難以工業(yè)化生產(chǎn)等種種不足，相對而言，固相接枝和超臨界技術(shù)是比較有前途的接枝改性方法，但如何使這些

19、方法能適用工業(yè)化生產(chǎn)的和超臨界技術(shù)是比較有前途的接枝改性方法，但如何使這些方法能適用工業(yè)化生產(chǎn)的需要是科研工作者急需解決的問題。需要是科研工作者急需解決的問題。2.1聚丙烯的接枝改性聚丙烯的接枝改性3聚氯乙烯化學(xué)改性PVC(聚氯乙烯聚氯乙烯)材料在實際使用中經(jīng)常加入穩(wěn)定劑、潤滑劑、輔助加工劑、色材料在實際使用中經(jīng)常加入穩(wěn)定劑、潤滑劑、輔助加工劑、色料、抗沖擊劑及其它添加劑。具有不易燃性、高強度、耐氣侯變化性以及優(yōu)良的幾料、抗沖擊劑及其它添加劑。具有不易燃性、高強度、耐氣侯變化性以及優(yōu)良的幾何穩(wěn)定性。何穩(wěn)定性。 PVC對氧化劑、還原劑和強酸都有很強的抵抗力。然而它能夠被濃氧化對氧化劑、還原劑和強

20、酸都有很強的抵抗力。然而它能夠被濃氧化酸如濃硫酸、濃硝酸所腐蝕并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場合。酸如濃硫酸、濃硝酸所腐蝕并且也不適用與芳香烴、氯化烴接觸的場合。PVC的改性方法很多，針對不同的應(yīng)用目的可以采用不同的改性方法，改性的改性方法很多，針對不同的應(yīng)用目的可以采用不同的改性方法，改性技術(shù)大致可以分為兩大類：物理改性、化學(xué)改性。技術(shù)大致可以分為兩大類：物理改性、化學(xué)改性。3.聚氯乙烯的化學(xué)改性聚氯乙烯的化學(xué)改性PVC的物理改性的物理改性u物理改性不涉及物理改性不涉及PVC分子結(jié)構(gòu)的改變，比化學(xué)改性更易實施。填充、復(fù)合、共混是分子結(jié)構(gòu)的改變，比化學(xué)改性更易實施。填充、復(fù)合、共混是PVC

21、物理改性最主要的改性方法。從廣義上說，在物理改性最主要的改性方法。從廣義上說，在PVC加工過程中加入增塑劑，熱穩(wěn)定加工過程中加入增塑劑，熱穩(wěn)定劑，可以認為是最早的物理改性。劑，可以認為是最早的物理改性。uPVC填充材料主要是采用無機物、金屬、氣體等，填充改性幾有增量作用，又有改性填充材料主要是采用無機物、金屬、氣體等，填充改性幾有增量作用，又有改性效果，可改進制品的硬度、剛度、耐熱性、阻燃性等，并降低成本。效果，可改進制品的硬度、剛度、耐熱性、阻燃性等，并降低成本。uPVC復(fù)合材料常用玻璃纖維與復(fù)合材料常用玻璃纖維與PVC復(fù)合以提高拉伸強度，改善復(fù)合以提高拉伸強度，改善PVC的脆性、耐蠕變性的

22、脆性、耐蠕變性和耐化學(xué)性，提高耐熱溫度等。纖維增強的和耐化學(xué)性，提高耐熱溫度等。纖維增強的PVC在一定程度上可以作為工程塑料使用。在一定程度上可以作為工程塑料使用。uPVC共混通常是指將共混通常是指將PVC與其它聚合物混合在一起，常用機械共混法來實現(xiàn)，也有采與其它聚合物混合在一起，常用機械共混法來實現(xiàn)，也有采用乳液或溶液共沉淀來實現(xiàn)。用乳液或溶液共沉淀來實現(xiàn)。3.1聚氯乙烯的物理改性聚氯乙烯的物理改性PVC的化學(xué)改性的化學(xué)改性u通過一定的化學(xué)反應(yīng)使通過一定的化學(xué)反應(yīng)使PVC的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而達到改性的目的。共聚合是的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而達到改性的目的。共聚合是PVC化化學(xué)改性的主要方法，通常采

23、用無規(guī)共聚和接枝共聚兩種方式。無規(guī)共聚還可以分為二學(xué)改性的主要方法，通常采用無規(guī)共聚和接枝共聚兩種方式。無規(guī)共聚還可以分為二元共聚和多元共聚，所得共聚物兼有元共聚和多元共聚，所得共聚物兼有VC和改性單體的性能，接枝共聚可以用改性聚合和改性單體的性能，接枝共聚可以用改性聚合物作主鏈，接上物作主鏈，接上VC單體生成支鏈；也可以將其它改性單體接到單體生成支鏈；也可以將其它改性單體接到PVC主鏈上。主鏈上。u接枝共聚的主要目的是提高接枝共聚的主要目的是提高PVC的抗沖性能，因此通常將的抗沖性能，因此通常將VC單體接到柔順性好的聚單體接到柔順性好的聚合物上或在合物上或在PVC上接上柔性單體。上接上柔性單

24、體。3.2聚氯乙烯的化學(xué)改性聚氯乙烯的化學(xué)改性u聚氯乙烯接枝共聚是指以聚氯乙烯接枝共聚是指以PVC分子為主鏈，接上其他單體形成支鏈。分子為主鏈，接上其他單體形成支鏈。PVC接枝共聚接枝共聚改性的主要目的是：提高硬質(zhì)改性的主要目的是：提高硬質(zhì)PVC的抗沖性能和耐熱性；增加軟質(zhì)的抗沖性能和耐熱性；增加軟質(zhì)PVC的診所穩(wěn)定性。的診所穩(wěn)定性?？箾_性能和增塑改性主要是接枝軟單體，如乙酸乙烯酯，丁二烯和丙烯酸丁酯等。抗沖性能和增塑改性主要是接枝軟單體，如乙酸乙烯酯，丁二烯和丙烯酸丁酯等。耐熱改性則主要是接枝剛性單體，如甲基丙烯酸甲酯耐熱改性則主要是接枝剛性單體，如甲基丙烯酸甲酯 、N-苯基馬來酰亞胺、苯基

25、馬來酰亞胺、-甲基甲基苯乙烯和平共處苯乙烯等。苯乙烯和平共處苯乙烯等。u懸浮溶脹和乳液法是制備懸浮溶脹和乳液法是制備PVC接枝共聚物的主要方法。接枝共聚物的主要方法。3.3聚氯乙烯接枝共聚及應(yīng)用聚氯乙烯接枝共聚及應(yīng)用（1 1）聚氯乙烯（）聚氯乙烯（PVCPVC）與乙酸乙烯酯（）與乙酸乙烯酯（VAcVAc）接枝共聚）接枝共聚PVC-g-VAcPVC-g-VAc共聚物是目前已實現(xiàn)商品化的少數(shù)的共聚物是目前已實現(xiàn)商品化的少數(shù)的PVCPVC接枝共聚物之一。接枝共聚物之一。VCVC與與VAcVAc無規(guī)軟無規(guī)軟 共聚，僅能得到內(nèi)增塑型的共聚物，其抗沖性能、熱穩(wěn)定性并沒有提高。而共聚，僅能得到內(nèi)增塑型的共聚

26、物，其抗沖性能、熱穩(wěn)定性并沒有提高。而PVCPVC與與VAcVAc接枝共聚，則能得到加工、抗沖和熱穩(wěn)定性都得到改善的接枝共聚，則能得到加工、抗沖和熱穩(wěn)定性都得到改善的PVCPVC樹脂。該樹脂既適用于樹脂。該樹脂既適用于生產(chǎn)質(zhì)制品，也適用于制備高抗沖和加工流動性好的硬質(zhì)制品。生產(chǎn)質(zhì)制品，也適用于制備高抗沖和加工流動性好的硬質(zhì)制品。PVC-g-VAcPVC-g-VAc共聚可采用水相懸浮法、乳液法、溶液法等植被，其中水相懸浮法最常用。共聚可采用水相懸浮法、乳液法、溶液法等植被，其中水相懸浮法最常用。PVCPVC接枝接枝VAcVAc主要通過主要通過PVCPVC脫除不穩(wěn)定氯原子形成脫除不穩(wěn)定氯原子形成P

27、VCPVC大分子自由基，引發(fā)大分子自由基，引發(fā)VAcVAc在在PVCPVC上上形成支鏈，部分形成支鏈，部分VAcVAc形成均聚物。影響形成均聚物。影響PVC-g-VAcPVC-g-VAc共聚物結(jié)構(gòu)的主要因素有共聚物結(jié)構(gòu)的主要因素有VAc/PVCVAc/PVC配配比，聚合溫度，聚合轉(zhuǎn)化率和引發(fā)劑濃度等。比，聚合溫度，聚合轉(zhuǎn)化率和引發(fā)劑濃度等。PVC-g-VAcPVC-g-VAc共聚物可以采用類似共聚物可以采用類似PVCPVC的加工技術(shù)和加工設(shè)備進行加工，由于熱穩(wěn)定和的加工技術(shù)和加工設(shè)備進行加工，由于熱穩(wěn)定和加工性能均優(yōu)于加工性能均優(yōu)于PVCPVC均聚物，故加工成型較均聚物，故加工成型較PVCPV

28、C容易。容易。3.3聚氯乙烯接枝共聚及應(yīng)用聚氯乙烯接枝共聚及應(yīng)用PVCPVC材料缺點：材料缺點：1 1、成本較高、成本較高2 2、熱穩(wěn)定性不好，低溫下變硬脆化，高溫、熱穩(wěn)定性不好，低溫下變硬脆化，高溫 下易軟化松馳下易軟化松馳3 3、高溫下會釋放二惡英酸性氣體、高溫下會釋放二惡英酸性氣體4 4、加工性能不好、加工性能不好5 5、耐沖擊性不好、耐沖擊性不好6 6、耐老化性差、耐老化性差7 7、其添加劑在使用過程中逐漸揮發(fā)，污染、其添加劑在使用過程中逐漸揮發(fā)，污染食品或空氣食品或空氣8 8、難降解，廢品難以處理、難降解，廢品難以處理9 9、其生產(chǎn)中釋放有害物質(zhì)，產(chǎn)生有害廢品。、其生產(chǎn)中釋放有害物質(zhì)，產(chǎn)生有害廢品。3.4聚氯乙烯改性目的聚氯乙烯改性目的PVC PVC 對環(huán)境的污染對環(huán)境的污染PVCPVC內(nèi)一些有毒添加劑和增塑劑，可能滲出或氣內(nèi)一些有毒添加劑和增塑劑，可能滲出或氣化化; ;部份添加劑會干擾生物內(nèi)分泌，部份可增加部份添加劑會干擾生物內(nèi)分泌，部份可增加致癌風(fēng)險致癌風(fēng)險; ;焚化焚化PVCPVC垃圾會產(chǎn)生致癌的二惡英而垃圾會產(chǎn)生致癌的二惡英而污染大氣。常規(guī)的污染大氣。常規(guī)的PVCPVC材料材料, ,如電線、電纜等是如電線、電纜等是相當(dāng)嚴重的污染源。在制造、使用及廢棄處理時，相當(dāng)嚴重的污染源。在制造、使用及廢棄處理時，都會產(chǎn)生大量的二惡英、氯氫酸、鉛等有害物質(zhì)