分析化學(xué)部分思考題的參考答案

1、分析化學(xué)部分思考題的參考答案第一章概論基準(zhǔn)試劑主體含量大于99.9% ;高純?cè)噭╇s質(zhì)含量少；專用試劑指在某一特殊應(yīng)用中無干擾，如光譜純、色譜純。標(biāo)定 c(NaOH)=0.05mol L-1時(shí)，草酸 m=0.05x0.025X63=0.08g0.0002Er0.25% 0.1%稱量誤差0.08而 m(鄰)=0.05x0.025X204=0.26g0.0002 Er0.1%0.26選鄰苯二甲酸氫鉀好。若 c(NaOH)=0.2mol L-1，兩種基準(zhǔn)物都可稱小樣，都可以。H2C2O4 2H2O 會(huì)失水，使標(biāo)定的 NaOH 結(jié)果偏低；測(cè)定有機(jī)酸的摩爾質(zhì)量則偏高。2 4H2O 與 H+的物質(zhì)的量之比分

2、別是 1 : 2、第二章誤差與數(shù)據(jù)處理1.( 1)過失；(2)隨機(jī)誤差；(3 )系統(tǒng)誤差0.024.例 2.9 中因樣品消耗的 NaOH 僅 0.90mL ,體積誤差為.90需增加稱樣量 1020 倍。0.13%5.稱樣 3.5g,稱量誤差為3.5，若報(bào)告結(jié)果中有 4 位有效數(shù)字，表示其相對(duì)誤差4 才能主要以 F-形式存在。2)用 KCN 作掩蔽劑時(shí)，pH10 才能以 CN-存在。5.氨基乙酸(HA)溶液的質(zhì)子條件為:H+H2A+=OH-+A-; HA 的 pKa2=9.78 ,pKb2=11.65,酸解離傾向大于堿解離傾向，因此需加入適量 H+抑制其酸解離，使其酸、堿解離相同，即達(dá)到了等電點(diǎn)

3、。等電點(diǎn)時(shí)的質(zhì)子條件為H+H2A+=OH-+A-+ c(HCl)6 .用 0.0200mol L-1EDTA 滴定 25.00mL 0.0200 mol L-1Zn2+時(shí)，產(chǎn)生的n(H) 25.00 0.0200 2 1.00mmol, 2.0mL 0.10 mol L-1HAc 0.10 mol L-1Ac-3.6.&10. Na2B4O7 10H2O、B、B2O3禾口 NaBO2 ： 1、1 : 1 和 2 ： 1。2%，若使誤差小于 0.1% ,緩沖溶液中可與 H+作用的n(AcJ OYO 200.20m mol，全部被中和后即為HACHCl 體系，無法使 pH 為 5.0 左右

4、。需加入濃的 HAc-Ac-緩沖溶液。加入緩沖溶液的方法有多種，如(1) 緩沖溶液的 pH=5.0，加入 2ml (或 n ml),設(shè)反應(yīng)后 pH=4.8 ；(2) 緩沖溶液的 pH=5.2，加入 2ml (或 n ml)，使反應(yīng)后 pH=5.0，計(jì)算緩沖溶液中的 c(NaAc)和 c(HAc)。(3) 加一定量的 HAc 和 NaAc 到待測(cè)溶液中，則僅需計(jì)算 m(NaAc)和 n(HAc)便可操作。9 257 0.,不能用 NaOH 準(zhǔn)確滴定；返滴定不解決反應(yīng)完全度問題,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后的突躍不夠大，則無法用指示劑確定終點(diǎn)。&將中和過游離酸的肥田粉樣品溶液(有 MR )與中和過甲酸的

5、甲醛(有PP)混合時(shí)，NH4+HCH0 H +(CH2)6N4H，溶液為酸性，顯 MR 的紅色，用 NaOH 滴定時(shí)則可看到由紅變黃再到紅(PP 變色)的過程。11-13.見習(xí)題答案。第四章絡(luò)合滴定法1.T絡(luò)合體系復(fù)雜、離子強(qiáng)度較高(緩沖體系、掩敝劑等)。3.vsp 時(shí)，M 與 Y 已定量反應(yīng)生成 MY (99.9% ),剩余的未與 Y 反應(yīng)的 M 已很少，實(shí) 際與 M 反應(yīng)消耗的 A 很少，故可認(rèn)為未和 M 反應(yīng)的A c(A)4凡能與金屬離子和絡(luò)合劑EDTA 發(fā)生副反應(yīng)的物質(zhì)都是降低絡(luò)合物穩(wěn)定性的因素，如酸5均使滴定突躍增大一個(gè)單位。7.K (MY)倍，陽后曲線重合sp 后 0.1%，按過量

6、 Y 濃度計(jì)算：7.NH4的pKa效應(yīng)、絡(luò)合作用(M(OH),Y(H),Y(N)等。6. sp 時(shí)，c(M)= c(Y) ; M 與 Y 均無副反應(yīng)或Y時(shí),Msp=Yspsp 時(shí)，Msp=YspMYsp=c(M)spp(M )sp11lg K (MY)+p csp(M)sp 前 0.1%，按剩余 Mn+濃度計(jì)算:M 0.1% Csp(M)p(M )=3.0+pCsp(M)Y=0.1%csp(M)Csp(M)0.1%Gp(M)K (MY)pM = lg K (MY) 3.0&不行，用氨性緩沖液控制 pH- 10,此時(shí)氨不僅起控制 pH 的作用，還起到輔助絡(luò)合劑2的作用，使成Zn(NH3)

7、4，故Zn2在 pH10 時(shí)不產(chǎn)生沉淀；而用硼砂，Zn2+會(huì)產(chǎn)生Zn(OH)2，干擾測(cè)定。9原則上測(cè)什么金屬離子，用什么金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA 最好，條件完全一致,2減小滴定誤差。但測(cè)Mg用zn2標(biāo)定時(shí)，雖然lgK(ZnY) IgK(MgY)，但在PH10 左右，由于Zn2有許多副反應(yīng)(Zn(OH),Zn(NH3)，使K (ZnY)已降低很多,使|gK (ZnY)與lgK(MgY)差不多了。即便兩常數(shù)不同，若均能使反應(yīng)完全度99.9%， 也可以得到準(zhǔn)確結(jié)果。12. Fe3+，Al3+封閉 EBT 指示劑，可加三乙醇胺掩蔽之。13.往水樣中加 pH=10 的氨性緩沖溶液，再加 EBT 指

8、示劑，若變紅，肯定有金屬離子存在。滴加 EDTA ,若紅色退去變蘭，有 Ca2+、Mg2+;若褪色不敏銳表明有 Fe3+、Al3+或 Cu2+。14. 首先取一定量待測(cè)溶液，以磺基水揚(yáng)酸為指示劑，用EDTA 滴定 Fe3+(在 pH2)記下EDTA 準(zhǔn)確用量以計(jì)算 Fe3+含量3+Fe +Y FeY+2H產(chǎn)生的 n (H+)=2n(Fe3+)再用NaOH滴定HCI和絡(luò)合反應(yīng)產(chǎn)生的 H+,消耗NaOH的體積為Vc(NaOH)V(NaOH) 2n(Fe3)()Vs15.(1)測(cè)得的 c(Zn2+)偏低;測(cè)得的 c(Ca2+)偏高；對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響.16. (見習(xí)題答案)第五章氧化還原滴定法1.不相

9、等， Fe(III) , Fe(II)與 Cl-副反應(yīng)系數(shù)不一樣大(FeFe )相反，隨離子強(qiáng)度增加而下降3.反應(yīng):H3ASO4+2H+2e=HAsO2+2H2Ol3+2e=3l-0.545(Fe(lll)/Fe(ll)參考 p209,(Fe3+/Fe2+)0.059lgFe2+(Cl-)Fe3+(Cl-)2.隨離子強(qiáng)度增大，二者活度系數(shù)均降低，但 得更多，條件電位隨離子強(qiáng)度增加而升高Fe(CN)64-帶的電荷更多，因此活度系數(shù)下降Fe(CN)；. Fe(CN)6-0.059lga(Fe(CN)；-)4-a(Fe(CN)6)0.059lg(Fe(CN)3)4(Fe(CN)6)0.059lgFe

10、(CN)34-Fe(CN)60.566屬于 n1=n2=2 的反應(yīng)，按反應(yīng)完全度99.9%要求，K 1020.059ig1060.18V0.0599Ig10 0.27(V)p236，硫酸則用于控制酸度；KI :還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑；KSCN在堿性介質(zhì)中，F(xiàn)e3+易水解TFe(OH)3J從而降低了(FeFe )，電位越低，還 原形的還原性越強(qiáng)，F(xiàn)e2*越易被空氣氧化。15Ba2+CrO4-BaCrO4過濾、洗滌，將沉淀酸化用 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的 I2。16.見習(xí)題答案5 1I2 10 mo1 L，而 KI 大大過量，I-濃度很高。此時(shí) I2-I-電對(duì)的電位不再是 0.545 而是

11、降得很低，使電位差加大，故可定量滴定。第六章沉淀滴定法即兩位電差0.18V 即可定量反應(yīng)pH4.04. ni=1, n2=2c(OX2)c(Red2)c(Red1)c(OX1)21095.加入磷酸的作用見NH4HF2見 241。2(Hg2/Hg)0.0592-yigci22(Hg2/Hg) 0.059lgCI 9.10. 見 p225-22611.KMnO4和 Mn2+共存生成 MnO2，用 Fe2+JMnO2也可以，但反應(yīng)速度慢，終點(diǎn)難判斷。12. 略13由于不是可逆電對(duì)，電位不遵從能斯特方程，故有較大差異(Tn1* n2, sp 前后不對(duì)稱，sp偏向電子得失數(shù)較多一方。14.將此 KI (

12、含 12)物質(zhì)配成溶液，淀粉為指示劑，用 即可應(yīng)用。不能，Ce4+滴定 FP 在酸性介質(zhì)中進(jìn)行，phen 質(zhì)子化后則不與 Fe2+絡(luò)合，見 p226p223)。Na2S2O3滴定至藍(lán)色消失，此溶液2+2- KI .Ba +Cr2O7I217 .此處不是As(V)+KI(過量)I2。終點(diǎn)時(shí)1Ksp(Ag2CrO4)1011.95Ksp(AgCI)109.75Ksp(AgBr) 1012.31Ag+將 Br-、Cl-滴定后才與Cr4反應(yīng)生成黃色沉淀，故只能滴定二者合量; 用電位滴定法可以。2.返滴定，Ag+CI （過量）AgCl+CI （剩），用 Ag+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴剩余的 ci-。3. 酸堿滴定測(cè)

13、 HCI+HAc 總量，PP 為指示劑；莫爾法測(cè) CI-。4. Ag+與 NH3絡(luò)合，增大溶度積，反應(yīng)不完全。5力口Na2SO4BaS04+S02-（剩）QKsp(Ag2SO4)4.8010Ksp(Ag2CO4).不干擾測(cè)定26.(1)pH=4 CrO4(2)多消耗 SCN-,2-Cr27, pH=11 , Ag2OJ多消耗 Ag+，均使測(cè)定結(jié)果偏高；產(chǎn)生負(fù)誤差；對(duì)曙紅的吸附大于對(duì) CI-的吸附，終點(diǎn)提前，造成負(fù)誤差Ksp（Ag2SO4）大，不干擾測(cè)定。第七章重量法1.重量分析法可利用同離子效應(yīng)使沉淀很完全，而滴定反應(yīng)是按化學(xué)計(jì)量關(guān)系加入滴定劑。2.組分含量小時(shí)，M 越大越好，組分含量大時(shí)沒必要。 若 M 太大，滿足稱量形重量要求 （晶形沉淀 0.5g，無定形 0.2g）,可能稱量樣品量就太少了，也會(huì)造成稱量誤差；若稱樣量 達(dá)到要求，稱量形的量可能又太大，不便過濾洗滌等操作。4同離子效應(yīng)，使 SJ;鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等使Sf。10. 使小晶粒溶解，大結(jié)晶長(zhǎng)大；不要,11. 見 p284第八章吸光光度法3吸收紫紅色光溶液呈綠色，無色透明溶液不吸收可見光，但可能吸收紫外光。4.（1）靈敏度高，（2）符合比爾定律.& （ 1）非單色光，