(完整版)現(xiàn)代儀器分析考試題目答案

1、現(xiàn)代儀器分析與技術(shù)思考題一、近紅外光譜分析?近紅外吸收光譜與中紅外吸收光譜有何關(guān)系及差別?答：近紅外譜區(qū)是介于可見譜區(qū)與中紅外譜區(qū)之間的電磁波，其范圍為128003960cm -1(7802526nm) 。近代研究證實(shí)，該區(qū)域的吸收主要是分子中C-H、 N H、 oH基團(tuán)基頻振動(dòng)的倍頻吸收與合頻吸收產(chǎn)生的。? 近紅外光譜區(qū)的吸收峰，主要是哪些基團(tuán)的何種振動(dòng)形式的吸收產(chǎn)生的？答：由 X H(X=C， N， O， S) 鍵的伸縮振動(dòng)所產(chǎn)生。? 近紅外光譜分析有哪些特點(diǎn) ?(1)答：由于近紅外光譜的產(chǎn)生來自分子振動(dòng)躍遷的非諧振效應(yīng)，能級躍遷的概率較低，與中紅外譜圖相比，其語帶較寬且強(qiáng)度較弱，特別在短

2、波近紅外區(qū)域，主要是第三級倍頻及一、二級倍頻的合頻，其吸收強(qiáng)度就更弱。(2)因?yàn)槲矬w對光的散射率隨波長的減少而增大，所以與中紅外區(qū)相比， 近紅外譜區(qū)光的波長短，散射的效率高，因此近紅外譜區(qū)適合做固體、半固體、液體的漫反射光譜或散射光譜分析，可以得到較高的信噪比，較寬的線性范圍。(3) 近紅外光譜記錄的倍頻、 合頻吸收帶比基頻吸收帶寬很多， 這使得多組分樣品的近紅外光譜中不同組分的譜帶、同一組分中不同基團(tuán)的譜帶以及同一基團(tuán)不同形式的倍頻、合頻譜帶發(fā)生嚴(yán)重的重疊，從而使近紅外光譜的圖譜解析異常困難。(4) 近紅外分析的缺點(diǎn)。 譜帶重疊 特別對復(fù)雜體系， 光譜信息特征性不足，沒有定性鑒別優(yōu)勢；靈敏度

3、較差，特別在近紅外短波區(qū)域，對微量組分的分析仍較困難。? 試述近紅外光譜的用途。答： (1)藥物和化學(xué)物質(zhì)中水分的含量測定由于水分子在近紅外區(qū)有一些特征性很強(qiáng)的合頻吸收帶，而其他各種分子的倍頻與合頻吸收相對較弱， 這使近紅外光譜能夠較為方便地測定藥物和化學(xué)物質(zhì)中水分的含量。近紅外法避免了空氣中水分的干擾。(2)藥物鑒別分析對藥物和其他化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行可靠的鑒定是分析試驗(yàn)室一項(xiàng)重要的任務(wù)，這種鑒定可基于近紅外光譜分析技術(shù)進(jìn)行。采用主成分分析和偏最小二乘算法進(jìn)行光譜的特征選擇，可實(shí)現(xiàn)對不同原料藥和不同劑量的同種藥物制劑的區(qū)分。(3)制藥過程分析制藥過程分析是藥物分析的一個(gè)重要研究內(nèi)容。近紅外光譜分析的

4、最大特點(diǎn)是操作簡便、快速可不被壞樣品進(jìn)行原位測定，可不使用化學(xué)試劑，不必對樣品進(jìn)行預(yù)處理，可直接對顆粒狀、固體狀、糊狀、不透明的樣品進(jìn)行分析。(4) 生命科學(xué)領(lǐng)域在生命科學(xué)領(lǐng)域， NIR用于生物組織的表征研究皮膚組織的水分、蛋白質(zhì)和脂肪。除此之外， NIR還用于血液中血紅蛋白、血糖及其他成分的測定，均取得較好的結(jié)果。二、拉曼光譜分析? 試述拉曼光譜法與紅外吸收光譜法的關(guān)系與區(qū)別。答：拉曼光譜與紅外光譜都是研究分子的振動(dòng) 但其產(chǎn)生的機(jī)理卻截然不同。 紅外光譜是由于極性基團(tuán)和非對稱分子，在振動(dòng)過程中吸收紅外光后，發(fā)生永久偶極矩的變化而產(chǎn)生的。拉曼散射光譜產(chǎn)生于分子誘導(dǎo)偶極矩的變化。非極性基團(tuán)或全對

5、稱分子其本身沒有偶極短當(dāng)分子中的原子在平衡位置周圍振動(dòng)時(shí)，由于人射光子的外電場的作用， 使分子的電子殼層發(fā)生形變， 分子的正負(fù)電荷中心發(fā)生了相對移動(dòng)， 形成了誘導(dǎo)偶極矩， 即產(chǎn)生了極化現(xiàn)象，即?什么是激光拉曼光譜法?答：由激光光源發(fā)出的光經(jīng)反射鏡和透鏡照射在樣品上， 產(chǎn)生的散射光再經(jīng)分光器后射至檢測器上。激光光源的拉曼光譜法，應(yīng)用激光具有單色性好，方向性強(qiáng)，亮度高，相干性好等特性，與表面增強(qiáng)拉曼效應(yīng)相結(jié)合，便產(chǎn)生了表面增強(qiáng)拉曼光譜。?什么是拉曼散射與瑞利散射，它們有什么區(qū)別?答：當(dāng)光子與物質(zhì)分子碰撞時(shí)有兩種情況， 即彈性碰撞和非彈性碰撞。 在彈性碰撞過程中入射光于與物質(zhì)分子沒有能量的交換， 光

6、子的頻率不變， 僅改變方向。 基于彈性碰撞作用所產(chǎn)生的散射現(xiàn)象稱為瑞利散射。在非彈性碰撞時(shí)，光子不但發(fā)生了方向的改變，光子還與介質(zhì)分子間產(chǎn)生能量交換： 把一部分能量給予介質(zhì)分子，使分子能量增加； 或者從介質(zhì)分子獲得一部分能量，使分子能量減少。基于非彈性碰撞作用所產(chǎn)生的散射現(xiàn)象稱為拉曼散射。設(shè)入射光的頻率為0，若分子的極化率是不變化的，則發(fā)射出的散射光將與入射光的頻率相同，即瑞利散射；反之，當(dāng)極化率發(fā)生變化時(shí)，則可得到頻率為0 k和 0 k的散射光，即拉曼散射。? 什么是拉曼位移 ?答：拉曼位移表征了分子中不同基團(tuán)振動(dòng)的持性，因比可以通過拉曼位移的測定，對分子進(jìn)行定性和結(jié)構(gòu)分析。 此外，通過退偏

7、度的測量，可以獲得有關(guān)對稱性的信息。光照射于樣品時(shí)，有一部分光被散射， 其頻率與入射光不同，頻率位移與發(fā)生散射的分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，這種散射稱為拉曼散射，頻率位移稱為拉曼位移。三、 X射線衍射分析?Bragg方程的物理意義是什么?答：利用 Bragg方程可以測定晶體中原子間的距離，進(jìn)而推斷晶體結(jié)構(gòu)。晶面間距與晶胞參數(shù)之間存在確定的關(guān)系，因此布拉格方程能由衍射方向確定晶胞的形狀和大小。? 什么是 X射線粉末衍射法？試述 X射線粉末衍射法的用途。答：使用單色 x射線與晶體粉末或多晶樣品進(jìn)行衍射分析稱為x射線粉末衍射法或x射線多晶衍射法。應(yīng)用1. 物相分析。2. 對于含兩種及更多微晶物質(zhì)的均勻樣品，特征的

8、粉末衍射線可以用于各個(gè)成分的定量分析。定量的方法主要有內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法、自標(biāo)法等。3. 計(jì)算機(jī)程序可用于品格間距的自動(dòng)檢索，因而只要物質(zhì)的化學(xué)式是已知的，就能測定晶胞常數(shù)（ a、 b、 c、）和密度。4. 粉末衍射線寬與晶粒的大小成反比， 因此測量 1/2 值能夠測定晶粒的尺寸， 此法是基于粒子的外部尺寸而不是內(nèi)部的有序性， 所以晶體和無定行物質(zhì)都是用， 這在醫(yī)藥工業(yè)中有特別的意義。? 什么是 X射線單晶衍射法？試述 X射線單晶衍射法的用途。答：所謂 x射線單晶衍射法是將一束平行的單色 X射線投射到一顆小單晶上，由于 x射線和單晶發(fā)生相互作用， 會(huì)在空間偏離入射的某些方向上產(chǎn)生衍射線。 晶體結(jié)構(gòu)

9、不同， 衍射的方向和強(qiáng)度也不同， 衍射方向和衍射強(qiáng)度中蘊(yùn)含著豐富的結(jié)構(gòu)信息， 因而由它門可以演繹出產(chǎn)生衍射的單晶的原來結(jié)構(gòu)。近年，基于病毒結(jié)構(gòu)、 人體內(nèi)各種大分子結(jié)構(gòu)的測定及人體感染疾病途徑的了解， 搞清了某些疾病感染及發(fā)展的結(jié)構(gòu)匹配需要。人類已經(jīng)根據(jù)這些結(jié)構(gòu)知識(shí)設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)上匹配的、合適的藥物來事先保護(hù)病毒和人體的結(jié)合點(diǎn)，或者阻斷病毒的自身繁衍，從而避免感染或控制其繁衍，而不使疾病發(fā)展， 這就是所謂的基于結(jié)構(gòu)的、合理的藥物設(shè)計(jì)。x射線衍射分析為結(jié)構(gòu)分析和藥物設(shè)計(jì)提供了有效的分析手段。四、毛細(xì)管氣相色譜法?毛細(xì)管氣相色譜法與填充柱氣相色譜法有哪些相同之處和不同之處?答：毛細(xì)管氣相色譜理論與填充柱氣

10、相色譜理論基本相同，毛細(xì)管氣相色譜法的特點(diǎn)(1) 柱參透性好(2) 柱效高(3) 使用溫度較高，固定相流失小。(4) 柱容量小(5) 利于實(shí)現(xiàn)色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用。? 在毛細(xì)管氣相色譜法中，一般是如何評價(jià)毛細(xì)管性的校效的？答：在毛細(xì)管氣相色譜法中，除采用理論板高外， 另一種柱效評價(jià)方法的使用更為廣泛，即分離數(shù)表示，? 試分析毛細(xì)管氣相色譜法比填充柱色譜法的分離效率高和應(yīng)用范圍寬的原因。答：分離效率高，一般色譜柱有幾千塊理論板，極為接近的組分， 和極為復(fù)雜的多組分混合物?；癁橐讚]發(fā)的液體和固體。毛細(xì)管可達(dá)到 105-10 6塊理論板， 可分析沸點(diǎn)應(yīng)用范圍廣， 可分析氣體和易揮發(fā)的或可轉(zhuǎn)? 試簡述頂空

11、分析法的原理及影響定量難確度的因素。答：基于 Raoult 定律。在恒定的溫度下， 密閉系統(tǒng)中揮發(fā)性組分在兩相中達(dá)到平衡時(shí)，理想溶液對非影響靜態(tài)頂空分析結(jié)果的因素有兩個(gè)部分：一是與 GC有關(guān)的參數(shù)；二是頂空進(jìn)樣的參數(shù)。 1.樣品的性質(zhì)， 2.樣品量， 3.平衡時(shí)間與平衡溫度。五、毛細(xì)管電泳法? 毛細(xì)管電泳的驅(qū)動(dòng)力、分離機(jī)制與高效液相色譜有何不同答：驅(qū)動(dòng)力： CE，電壓（電滲泵）， HPLC,液壓（液壓泵）?HPLC分離原理是基于組分在流動(dòng)相和固定相間的分配系數(shù)不同，使選擇性不同、保留時(shí)間不同而分離 -色譜行為， CE是在電場作用下離子的大小、電荷數(shù)量與符號(hào)及電位不同，而導(dǎo)致遷移速率不同而分離

12、-電泳行為。毛細(xì)管電色譜法（ CEC），則具有電泳及色譜兩種分離行為。?CE的柱效為什么高于HPLC?答：毛細(xì)管電泳法比高效液相色譜法柱效高的主要原因有兩個(gè)：項(xiàng)；流型不同。無渦流擴(kuò)散項(xiàng)與傳質(zhì)阻抗?什么是電滲效應(yīng)、電滲淌度？電滲淌度與電泳淌度有何不同?答：雙電層外緣擴(kuò)散層中的陽離子被電場陰極吸引導(dǎo)致溶液向陰極流動(dòng)，效應(yīng)， 由電滲效應(yīng)而產(chǎn)生電滲流。 電滲效應(yīng)是毛細(xì)管電泳的驅(qū)動(dòng)力。離子的平均電泳速度。這種效應(yīng)稱為電滲電泳淌度是單位場強(qiáng)下電滲流的遷移速率 eo和電場強(qiáng)度 E成正比。單位電位梯度的電滲速率為電滲淌度 eo。因此，電滲速率 eo和場強(qiáng) E的比值為電滲淌度 eo，即?什么是表觀淌度？為什么中

13、性分子的表觀淌度等于電滲淌度?答：在毛細(xì)管電泳中，離子被觀測到的淌度是離子的電泳淌度（電滲淌度（eo）之和，稱為表觀淌度。定義為ep）和背景電解質(zhì)溶液的中性分子的離子電泳淌度為零。六、色譜聯(lián)用技術(shù)? 氣相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用儀中 “接口 ”的作用是什么？常有幾種接口？答：解決氣相色譜儀和質(zhì)譜儀聯(lián)用的關(guān)鍵部件，它起到傳輸分離組分匹配兩者工作流量( 即工作氣壓 ) 的作用。直接導(dǎo)人型接口，濃縮接口，噴射式接口。? 什么是總離子流色譜圖、萃取離子監(jiān)測和選擇離子監(jiān)測？答：隨之進(jìn)入離子源組分的變化， 總離子流隨之變化。 總離子流隨色譜時(shí)間而變化的語圖稱為總離子流色譜圖。 所謂選擇離子監(jiān)測法是指在質(zhì)屠測定的過

14、程中，把質(zhì)量分析器調(diào)節(jié)只傳輸某一個(gè)或某一類目標(biāo)化合物的一個(gè)或數(shù)個(gè)特征離子 ( 如分子離子、功能團(tuán)離子或強(qiáng)的醉片離子 ) 的狀念，監(jiān)測色譜過程中所選定質(zhì)荷比的離子流隨時(shí)間變化的譜圖質(zhì)量離子色譜圖的方法。?液相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對液相色譜的流動(dòng)相有什么要求?答：流動(dòng)相的要求， 高于普通液相色譜，因?yàn)?LC-MS的檢測靈敏度不但和分析物的性質(zhì)有關(guān)，與流動(dòng)相的組成(如有機(jī)相、緩沖液濃度和溶液pH)及流量也有很大關(guān)系。流動(dòng)相的基本要求是不能含有非揮發(fā)性鹽類(如磷酸鹽緩沖液和離子對試劑等)，因?yàn)榻涌谥懈咚賴娚涞囊毫鲿?huì)產(chǎn)生制冷效應(yīng)， 造成液流中的非揮發(fā)性組分極易冷凝析出，而堵塞毛紉管等小口徑入口，影響分析

15、的穩(wěn)定和儀器的使用壽命。流動(dòng)相中揮發(fā)性電解質(zhì)(如甲酸、乙酸、氨水等)的濃度也不能超過 10mmol 。一般認(rèn)為，低濃度電解液和高比例有機(jī)相容易獲得較好的離子化效率。? 液相色譜 -質(zhì)譜聯(lián)用接口的作用是什么？有幾種常用接口？答： (1) 將流動(dòng)相及樣品氣化(2) 分離除去大量流動(dòng)相分子(3) 完成對樣品分子的電離傳送帶接口 (MB)，粒子束接口（ PB），直接導(dǎo)入接口（ DLI ）, 連續(xù)流動(dòng)快原子轟擊 (CFFAB) 和熱噴霧接口（ TSP），大氣壓離子化接口（ API）。?CE-MS的接口與 LC-MS有何異同 ?答：該聯(lián)用裝置與 LC-ME有許多相似之處， 主要差別是 CE的背景電解質(zhì)的流

16、量 (mL?min-1)遠(yuǎn)小于HPLC流動(dòng)相的流量 (mL?min -1)，因此 CE-MS的接口與 LC-MS的接口有差別。? 為什么 CE-MS的分離效率不如 CE?答：由于質(zhì)譜儀接口的限制，在CEMS聯(lián)用時(shí)，只能用含有揮發(fā)性緩沖鹽的背景電解質(zhì)，因而嚴(yán)重影響了CE的分離效果。七、流動(dòng)注射分析法?流動(dòng)注射得到的是一個(gè)個(gè)峰形信號(hào)，但測定信號(hào)的精密度很好(RSD一般 2)，這是什么原因？答：由于流動(dòng)注射體系中反應(yīng)器的死體積是固定的，載流的流速又是高度重現(xiàn)的，因此留存時(shí)間 t 也是高度重現(xiàn)的。?什么是分散系數(shù)？影響分散系數(shù)的實(shí)驗(yàn)因數(shù)有哪些？各是如何影響的？答:分散系數(shù)可以通過改變實(shí)驗(yàn)條件加以控制。

17、影響分散系數(shù)的實(shí)驗(yàn)條件有進(jìn)樣體積、反應(yīng)管道的長度、 內(nèi)徑等。 1. 進(jìn)樣體積， 改變試樣帶分散程度最方便、 最有效的途徑是改變進(jìn)樣體積。在載流流速、 反應(yīng)管道幾何尺度恒定的條件下， 隨著進(jìn)樣體積的增大， 不但待測組分的峰寬逐步增大，而且峰高也逐步增大，直至輸出穩(wěn)定的信號(hào)。進(jìn)樣體積與分散系數(shù)的關(guān)系，2. 反應(yīng)管道的長度、 內(nèi)徑，當(dāng)載流流速恒定時(shí)，增加反應(yīng)管的長度，試樣帶與載流在反應(yīng)管中混合的時(shí)間越長，分散增加、峰高降低、峰寬增加，通過大量的實(shí)驗(yàn)，得到了反映分散系數(shù)D與反應(yīng)管長度 L的經(jīng)驗(yàn)關(guān)系式，對于相同的進(jìn)樣體積，當(dāng)反應(yīng)管道的內(nèi)徑減小時(shí)，試樣帶所占的長度越大，通過對流和擴(kuò)散與載流混合的效率越差，分散度變小。因此，減小反應(yīng)管內(nèi)徑可以有效地降低分散，提高靈敏度。3. 分散過程中的化學(xué)反應(yīng)1. 樣品量增加，分離系數(shù)下降2. 流速降低，分離系數(shù)下降3. 反應(yīng)管縮短，分離系數(shù)下降4. 反應(yīng)管內(nèi)徑減小，分離系數(shù)下降? 一般的流動(dòng)注射系統(tǒng)由哪幾部分組成？答：流動(dòng)注射分析系統(tǒng)一般由流體驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)、 進(jìn)樣系統(tǒng)、 混合反應(yīng)系統(tǒng)、檢測記錄