檢出限的計(jì)算方法

1、方法檢出限的測(cè)定必須包括該分析方法中涉及的所有樣品測(cè)試步驟。1. 根據(jù)下述原則之一，并結(jié)合經(jīng)驗(yàn)，估計(jì)檢出限：(a) 相應(yīng)于 3-5 倍儀器信 /噪比的濃度值；(b) 將分析物配在空白水中，用儀器重復(fù)測(cè)定值標(biāo)準(zhǔn)偏差的 3 倍所對(duì)應(yīng)的濃度值；(c) 標(biāo)準(zhǔn)曲線在低濃度端的折點(diǎn)(靈敏度明顯變化之處)；2. 空白水(試劑水)中應(yīng)盡可能不含待測(cè)分析物，或其中的待測(cè)物、干擾物低于方法檢出限。3.(a) 若用空白加標(biāo)的方式作方法檢出限，將分析物加到空白水中配置一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)濃度樣，該濃 度值是估計(jì)的方法檢出限值的 1-5 倍。然后進(jìn)行步驟 4 。(b) 若方法檢出限在實(shí)際樣品基體中作出，則分析樣品，若測(cè)定值在估計(jì)檢

2、出限的 3-5 倍范 圍內(nèi)，則進(jìn)行步驟 4；若測(cè)定值低于估計(jì)檢出限，則需要在樣品中加入已知量的待測(cè)物，使 得待測(cè)物的濃度在估計(jì)檢出限的 3-5 倍范圍內(nèi)； 若測(cè)定值高于 5倍的估計(jì)檢出限， 則需重新 選擇另一個(gè)具有同樣基體、但濃度水平較低的實(shí)際樣品。4. 按照樣品分析的全部步驟，最少分析 7 次樣品，用所得的結(jié)果來(lái)計(jì)算方法檢出限，如果 需要作空白測(cè)定來(lái)計(jì)算分析物的測(cè)定結(jié)果， 則每個(gè)樣品均要作分別的空白測(cè)定， 在相應(yīng)的樣 品測(cè)定值中減去平均空白測(cè)定值。5. 計(jì)算平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差：6. 計(jì)算方法檢出限MDL = SXt (n-1 , 0.99 )(如果連續(xù)分析7個(gè)樣品，在99%的置信區(qū)間，t (

3、6,0.99 ) =3.143)其中：S為平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，t( n-1,0.99)為置信度為99 %、自由度為n 1時(shí)的t值。n 為重復(fù)分析的樣品數(shù)t 值表測(cè)定次數(shù) 自由度 (n-1)t(n-1,0.99)763.143872.998982.8961092.82111102.76416152.60221202.52826252.48531302.45761602.3907. 方法檢出限合理性判定一般要求加標(biāo)樣品測(cè)定平均值與計(jì)算出的方法檢出限比值在35之間的化合物數(shù)目要大于50 ，小于 1和大于 20 的化合物數(shù)目要小于 10，這說(shuō)明用于測(cè)定 MDL 的初次加標(biāo)樣品 濃度比較合適。對(duì)于初次加

4、標(biāo)樣品測(cè)定平均值與 MDL 比值不在 3 5 之間的化合物，要增加或減少濃度， 重新進(jìn)行平行分析， 直至比值在 35之間。選擇比值在 35之間的 MDL 作為該化合物的 MDL 。八、色譜、色譜 /質(zhì)譜法分析有機(jī)污染物的方法定量下限1. 參考美國(guó) EPA 方法，可將 510 倍的檢出限作為方法定量下限2. 也可以將曲線最低一點(diǎn)濃度作為估計(jì)定量下限。檢測(cè)限即檢出限。LOD= 3.3 >SD/SlopeLOD: 檢測(cè)限12 針梯度濃度為： 120、100 、SD：5 針空白樣的標(biāo)準(zhǔn)偏差Slope: 以 12 針梯度濃度結(jié)果作出的直線的斜率。例如：80 、 60、 40 、 20、 10 、 5、 2.5 、 1、 0.5 、 0.1 ，具體分割也可以自己 定最低檢出濃度：即信噪比為 3 對(duì)應(yīng)的濃度 最低檢出限：則是最低檢測(cè)濃度與