水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定(HJ493-2009)

1、【精品文檔】如有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除，僅供學(xué)習(xí)與交流水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定(HJ493-2009).精品文檔.中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)HJ 4932009 代替 GB 1299991水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定Water quality sampling technical regulation of the preservation and handling of samples(發(fā)布稿) 2009-09-27 發(fā)布；2009-11-01 實(shí)施前 言為了貫徹中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法和中華人民共和國(guó)水污染防治法 ,保護(hù)環(huán)境,保障 人體健康,規(guī)范水質(zhì)樣品的保存和管理,制定

2、本標(biāo)準(zhǔn). 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水樣從容器的準(zhǔn)備到添加保護(hù)劑等各環(huán)節(jié)的保存措施以及樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì),運(yùn)輸, 接收和保證樣品保存質(zhì)量的條款. 本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定 (GB 12999-91)進(jìn)行了修訂,原標(biāo)準(zhǔn)起草單 位:中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,首次發(fā)布于:1991 年,本次是第一次修訂. 主要修訂內(nèi)容: 增加單項(xiàng)樣品的最少采樣量及量化部分保存劑的加入量. 增加分析項(xiàng)目的容器洗滌方法.刪除分析地點(diǎn)和建議合并為備注 . 增加待測(cè)項(xiàng)目,其中理化和化學(xué)指標(biāo) 33 項(xiàng),如高錳酸鹽指數(shù),凱氏氮,總氮 ,甲醛,揮發(fā) 性有機(jī)物,農(nóng)藥類(lèi),除草劑類(lèi),鄰苯二甲酸酯類(lèi)等:增加生物指標(biāo) 4 項(xiàng):增加放射學(xué)指標(biāo) 10

3、項(xiàng). 自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起,原國(guó)家環(huán)境保護(hù)局 1991 年 1 月 25 日批準(zhǔn),發(fā)布的國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)水 質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定 (GB 12999-91)廢止. 本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂. 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位:中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,遼寧省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站. 本標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境保護(hù)部2009年9月27日批準(zhǔn). 本標(biāo)準(zhǔn)自2009年11月1日起實(shí)施. 本標(biāo)準(zhǔn)由環(huán)境保護(hù)部解釋.I水質(zhì)采樣1 適用范圍樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水樣從容器的準(zhǔn)備到添加保護(hù)劑等各環(huán)節(jié)的保存措施以及樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì),運(yùn)輸, 接收和保證樣品保存質(zhì)量的通用技術(shù). 本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然水,生活污水及工業(yè)廢水等.當(dāng)所采集

4、的水樣(瞬時(shí)樣或混合樣)不能立即在 現(xiàn)場(chǎng)分析,必須送往實(shí)驗(yàn)室測(cè)試時(shí),本標(biāo)準(zhǔn)所提供的樣品保存技術(shù)與管理程序是適用的.2 樣品的保存各種水質(zhì)的水樣,從采集到分析這段時(shí)間內(nèi),由于物理的,化學(xué)的,生物的作用會(huì)發(fā)生不同程度 的變化, 這些變化使得進(jìn)行分析時(shí)的樣品已不再是采樣時(shí)的樣品, 為了使這種變化降低到最小的程度, 必須在采樣時(shí)對(duì)樣品加以保護(hù).2.1 水樣變化的原因2.1.1 物理作用:光照,溫度,靜置或震動(dòng),敞露或密封等保存條件及容器材質(zhì)都會(huì)影響水樣的性質(zhì). 如溫度升高或強(qiáng)震動(dòng)會(huì)使得一些物質(zhì)如氧,氰化物及汞等揮發(fā),長(zhǎng)期靜置會(huì)使Al(OH)3,CaCO3, Mg3(PO4)2等沉淀.某些容器的內(nèi)壁能不

5、可逆地吸附或吸收一些有機(jī)物或金屬化合物等. 2.1.2 化學(xué)作用:水樣及水樣各組分可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而改變某些組分的含量與性質(zhì).例如空氣 中的氧能使二價(jià)鐵,硫化物等氧化,聚合物解聚,單體化合物聚合等. 2.1.3 生物作用:細(xì)菌,藻類(lèi),及其他生物體的新陳代謝會(huì)消耗水樣中的某些組分,產(chǎn)生一些新組分, 改變一些組分的性質(zhì),生物作用會(huì)對(duì)樣品中待測(cè)的一些項(xiàng)目如溶解氧,二氧化碳,含氮化合物,磷及 硅等的含量及濃度產(chǎn)生影響.2.2 樣品保存環(huán)節(jié)的預(yù)防措施水樣在貯存期內(nèi)發(fā)生變化的程度主要取決于水的類(lèi)型及水樣的化學(xué)性和生物學(xué)性質(zhì). 也取決于保 存條件,容器材質(zhì),運(yùn)輸及氣候變化等因素. 這些變化往往非常快.樣

6、品常在很短的時(shí)間里明顯地發(fā)生變化,因此必須在一切情況下采取必要 的保存措施,并盡快地進(jìn)行分析.保存措施在降低變化的程度或緩慢變化的速度方面是有作用的,但到目前為止所有的保存措施還不能完全抑制這些變化.而且對(duì)于不同類(lèi)型的水,產(chǎn)生的保存效果也不 同,飲用水很易貯存 ,因其對(duì)生物或化學(xué)的作用很不敏感,一般的保存措施對(duì)地面水和地下水可有 效的貯存,但對(duì)廢水則不同.廢水性質(zhì)或廢水采樣地點(diǎn)不同,其保存的效果也就不同,如采自城市排 水管網(wǎng)和污水處理廠的廢水其保存效果不同, 采自生化處理廠的廢水及未經(jīng)處理的廢水其保存效果也 不同. 分析項(xiàng)目決定廢水樣品的保存時(shí)間, 有的分析項(xiàng)目要求單獨(dú)取樣, 有的分析項(xiàng)目要求

7、在現(xiàn)場(chǎng)分析, 有些項(xiàng)目的樣品能保存較長(zhǎng)時(shí)間.由于采樣地點(diǎn)和樣品成分的不同,迄今為止還沒(méi)有找到適用于一切 場(chǎng)合和情況的絕對(duì)準(zhǔn)則.在各種情況下,存儲(chǔ)方法應(yīng)與使用的分析技術(shù)相匹配,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了最通用 的適用技術(shù). 2.2.1 容器的選擇 采集和保存樣品的容器應(yīng)充分考慮以下幾方面(特別是被分析組分以微量存在時(shí)) : 2.2.1.1 最大限度地防止容器及瓶塞對(duì)樣品的污染.一般的玻璃在貯存水樣時(shí)可溶出鈉,鈣,鎂,硅, 硼等元素,在測(cè)定這些項(xiàng)目時(shí)應(yīng)避免使用玻璃容器,以防止新的污染.一些有色瓶塞含有大量的重金 屬. 2.2.1.2 容器壁應(yīng)易于清洗,處理,以減少如重金屬或放射性核類(lèi)的微量元素對(duì)容器的表面污染.

8、 2.2.1.3 容器或容器塞的化學(xué)和生物性質(zhì)應(yīng)該是惰性的,以防止容器與樣品組分發(fā)生反應(yīng).如測(cè)氟時(shí), 水樣不能貯于玻璃瓶中,因?yàn)椴Ａc氟化物發(fā)生反應(yīng). 2.2.1.4 防止容器吸收或吸附待測(cè)組分,引起待測(cè)組分濃度的變化.微量金屬易于受這些因素的影響, 其他如清潔劑,殺蟲(chóng)劑,磷酸鹽同樣也受到影響. 2.2.1.5 深色玻璃能降低光敏作用. 2.2.2 容器的準(zhǔn)備 2.2.2.1 一般規(guī)則 所有的準(zhǔn)備都應(yīng)確保不發(fā)生正負(fù)干擾. 盡可能使用專(zhuān)用容器.如不能使用專(zhuān)用容器,那么最好準(zhǔn)備一套容器進(jìn)行特定污染物的測(cè)定,以 減少交叉污染. 同時(shí)應(yīng)注意防止以前采集高濃度分析物的容器因洗滌不徹底污染隨后采集的低濃度

9、污 染物的樣品. 對(duì)于新容器,一般應(yīng)先用洗滌劑清洗,再用純水徹底清洗.但是,用于清潔的清潔劑和溶劑可 能引起干擾,例如當(dāng)分析富營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)時(shí),含磷酸鹽的清潔劑的殘?jiān)廴?如果使用,應(yīng)確保洗滌劑和 溶劑的質(zhì)量.如果測(cè)定硅,硼和表面活性劑,則不能使用洗滌劑.所用的洗滌劑類(lèi)型和選用的容器材 質(zhì)要隨待測(cè)組分來(lái)確定.測(cè)磷酸鹽不能使用含磷洗滌劑;測(cè)硫酸鹽或鉻則不能用鉻酸硫酸洗液.測(cè)2重金屬的玻璃容器及聚乙烯容器通常用鹽酸或硝酸 (c=1 mol/L) 洗凈并浸泡一至兩天后用蒸餾水或去 離子水沖洗. 2.2.2.2 清潔劑清洗塑料或玻璃容器 此程序如下: a)用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽; b)用

10、實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次; c)控干水并蓋好容器帽. 2.2.2.3 溶劑洗滌玻璃容器此程序如下: a)用水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽; b)用自來(lái)水徹底清洗; c)用實(shí)驗(yàn)室用水清洗兩次; d)用丙酮清洗并干燥; e)用與分析方法匹配的溶劑清洗并立即蓋好容器帽. 2.2.2.4 酸洗玻璃或塑料容器 此程序如下: a)用自來(lái)水和清洗劑的混合稀釋溶液清洗容器和容器帽; b)用自來(lái)水徹底清洗; c)用10%硝酸溶液清洗; d)控干后,注滿10%硝酸溶液; e)密封,貯存至少24小時(shí); f)用實(shí)驗(yàn)室用水清洗,并立即蓋好容器帽. 2.2.2.5 用于測(cè)定農(nóng)藥,除草劑等樣品的容器的準(zhǔn)備 因聚四氟乙烯

11、外的塑料容器會(huì)對(duì)分析產(chǎn)生明顯的干擾,故一般使用棕色玻璃瓶.按一般規(guī)則清洗 (即用水及洗滌劑-鉻酸-硫酸洗液-蒸餾水) (見(jiàn)2.2.2.4)后,在烘箱內(nèi)180下4小時(shí)烘干.冷 卻后再用純化過(guò)的己烷或石油醚沖洗數(shù)次. 2.2.2.6 用于微生物分析的樣品 用于微生物分析的容器及塞子,蓋子應(yīng)經(jīng)高溫滅菌,滅菌溫度應(yīng)確保在此溫度下不釋放或產(chǎn)生出 任何能抑制生物活性,滅活或促進(jìn)生物生長(zhǎng)的化學(xué)物質(zhì). 玻璃容器,按一般清洗原則(見(jiàn)2.2.2.3)洗滌,用硝酸浸泡再用蒸餾水沖洗以除去重金屬或鉻酸鹽殘留物.在滅菌前可在容器里加入硫代硫酸鈉(Na2S2O3)以除去余氯對(duì)細(xì)菌的抑制作用. (以每125 ml容器加入0

12、.1 ml的10 mg/L Na2S2O3計(jì)量) 2.2.3 容器的封存 對(duì)需要測(cè)定物理-化學(xué)分析物的樣品,應(yīng)使水樣充滿容器至溢流并密封保存,以減少因與空氣中 氧氣, 二氧化碳的反應(yīng)干擾及樣品運(yùn)輸途中的震蕩干擾. 但當(dāng)樣品需要被冷凍保存時(shí), 不應(yīng)溢滿封存. 2.2.4 生物檢測(cè)的處理保存 用于化學(xué)分析的樣品和用于生物分析的樣品是不同的.加入到生物檢測(cè)的樣品中的化學(xué)品能夠 固定或保存樣品, 固定是用于描述保存形態(tài)結(jié)構(gòu),而保存是用于防止有機(jī)質(zhì)的生物化學(xué)或化 學(xué)退化.保存劑,從定義上說(shuō),是有毒的,而且保存劑的添加可能導(dǎo)致生物的死亡.死亡之前,震動(dòng) 可引起那些沒(méi)有強(qiáng)核壁的脆弱生物,在固定完成之前就瓦解

13、.為使這種影響降低到最低,保存劑 快速進(jìn)入核中是非常重要的,有一些保存劑,例如盧格氏溶液可導(dǎo)致生物分類(lèi)群的丟失,在特定范圍 的特定季節(jié)內(nèi)可能就成為問(wèn)題.如在夏季,當(dāng)頻繁檢測(cè)硅-鞭毛蟲(chóng)時(shí),就可以通過(guò)添加防腐劑,如盧 格氏堿性溶液來(lái)解決. 生物檢測(cè)樣品的保存應(yīng)符合下列標(biāo)準(zhǔn): a)預(yù)先了解防腐劑對(duì)預(yù)防生物有機(jī)物損失的效果. b)防腐劑至少在保存期間,能夠有效地防止有機(jī)質(zhì)的生物退化. c)在保存期內(nèi),防腐劑應(yīng)保證能充分研究生物分類(lèi)群. 2.2.5 放射化學(xué)分析樣品的處理,保存 用于化學(xué)分析的樣品和用于放射化學(xué)分析的樣品是不同的.安全措施依賴于樣品的放射能的性 質(zhì).這類(lèi)樣品的保存技術(shù)依賴放射類(lèi)型和放射性

14、核素的半衰期. 2.2.6 樣品的冷藏,冷凍 在大多數(shù)情況下,從采集樣品后到運(yùn)輸?shù)綄?shí)驗(yàn)室期間,在1-5冷藏并暗處保存,對(duì)保存樣品就 足夠了.冷藏并不適用長(zhǎng)期保存,對(duì)廢水的保存時(shí)間更短. 零下20的冷凍溫度一般能延長(zhǎng)貯存期. 分析揮發(fā)性物質(zhì)不適用冷凍程序. 如果樣品包含細(xì)胞, 細(xì)菌或微藻類(lèi),在冷凍過(guò)程中,會(huì)破裂,損失細(xì)胞組分,同樣不適用冷凍.冷凍需要掌握冷凍和融化 技術(shù),以使樣品在融化時(shí)能迅速地,均勻地恢復(fù)其原始狀態(tài),用干冰快速冷凍是令人滿意的方法.一 般選用塑料容器,強(qiáng)烈推薦聚氯乙烯或聚乙烯等塑料容器. 2.2.7 過(guò)濾和離心 采樣時(shí)或采樣后,用濾器(濾紙,聚四氟乙烯濾器,玻璃濾器)等過(guò)濾樣品

15、或?qū)悠冯x心分離 都可以除去其中的懸浮物,沉淀,藻類(lèi)及其他微生物.濾器的選擇要注意與分析方法相匹配,用前清洗及避免吸附,吸收損失.因?yàn)楦鞣N重金屬化合物,有機(jī)物容易吸附在濾器表面,濾器中的溶解性化 合物如表面活性劑會(huì)濾到樣品中.一般測(cè)有機(jī)項(xiàng)目時(shí)選用砂芯漏斗和玻璃纖維漏斗,而在測(cè)定無(wú)機(jī)項(xiàng) 目時(shí)常用0.45m的濾膜過(guò)濾. 過(guò)濾樣品的目的就是區(qū)分被分析物的可溶性和不可溶性的比例(例如可溶和不可溶金屬部分. ) 2.2.8 添加保存劑 控制溶液pH值:測(cè)定金屬離子的水樣常用硝酸酸化至pH 1-2,既可以防止重金屬的水解沉淀, 又可以防止金屬在器壁表面上的吸附,同時(shí)在pH 1-2 的酸性介質(zhì)中還能抑制生物

16、的活動(dòng).用此法保 存,大多數(shù)金屬可穩(wěn)定數(shù)周或數(shù)月.測(cè)定氰化物的水樣需加氫氧化鈉調(diào)至pH 12 .測(cè)定六價(jià)鉻的水樣 應(yīng)加氫氧化鈉調(diào)至pH 8,因在酸性介質(zhì)中,六價(jià)鉻的氧化電位高,易被還原.保存總鉻的水樣,則應(yīng) 加硝酸或硫酸至pH 1-2. 加入抑制劑:為了抑制生物作用,可在樣品中加入抑制劑.如在測(cè)氨氮,硝酸鹽氮和COD的 水樣中,加氯化汞或加入三氯甲烷,甲苯作防護(hù)劑以抑制生物對(duì)亞硝酸鹽,硝酸鹽,銨鹽的氧化還原 作用.在測(cè)酚水樣中用磷酸調(diào)溶液的pH值,加入硫酸銅以控制苯酚分解菌的活動(dòng). 加入氧化劑:水樣中痕量汞易被還原,引起汞的揮發(fā)性損失,加入硝酸-重鉻酸鉀溶液可使 汞維持在高氧化態(tài),汞的穩(wěn)定性大

17、為改善. 加入還原劑:測(cè)定硫化物的水樣,加入抗壞血酸對(duì)保存有利.含余氯水樣,能氧化氰離子, 可使酚類(lèi),烴類(lèi),苯系物氯化生成相應(yīng)的衍生物,為此在采樣時(shí)加入適當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c予以還原,除 去余氯干擾.樣品保存劑如酸,堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn),其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析 的要求. 加入一些化學(xué)試劑可固定水樣中的某些待測(cè)組分,保存劑可事先加入空瓶中,亦可在采樣后立 即加入水樣中.所加入的保存劑不能干擾待測(cè)成分的測(cè)定,如有疑義應(yīng)先做必要的實(shí)驗(yàn).當(dāng)加入保存 劑的樣品,經(jīng)過(guò)稀釋后,在分析計(jì)算結(jié)果時(shí)要充分考慮.但如果加入足夠濃的保存劑,因加入體積很 小,可以忽略其稀釋影響.固體保存劑,因會(huì)引起局部過(guò)熱,

18、相反地影響樣品,應(yīng)該避免使用. 所加入的保存劑有可能改變水中組分的化學(xué)或物理性質(zhì),因此選用保存劑時(shí)一定要考慮到對(duì)測(cè) 定項(xiàng)目的影響.如待測(cè)項(xiàng)目是溶解態(tài)物質(zhì),酸化會(huì)引起膠體組分和固體的溶解,則必須在過(guò)濾后酸化 保存. 必須要做保存劑空白試驗(yàn),特別對(duì)微量元素的檢測(cè).要充分考慮加入保存劑所引起待測(cè)元素?cái)?shù) 量的變化.例如,酸類(lèi)會(huì)增加砷,鉛,汞的含量.因此,樣品中加入保存劑后,應(yīng)保留做空白實(shí)驗(yàn).3 樣品的標(biāo)簽設(shè)計(jì)水樣采集后,往往根據(jù)不同的分析要求,分裝成數(shù)份,并分別加入保存劑,對(duì)每一份樣品都應(yīng)附 一張完整的水樣標(biāo)簽.水樣標(biāo)簽應(yīng)事先設(shè)計(jì)打印,內(nèi)容一般包括:采樣目的,項(xiàng)目唯一性編號(hào),監(jiān)測(cè) 點(diǎn)數(shù)目,位置,采樣時(shí)

19、間,日期,采樣人員,保存劑的加入量等.標(biāo)簽應(yīng)用不退色的墨水填寫(xiě),并牢 固地粘貼于盛裝水樣的容器外壁上.對(duì)于未知的特殊水樣以及危險(xiǎn)或潛在危險(xiǎn)物質(zhì)如酸,應(yīng)用記號(hào)標(biāo) 出,并將現(xiàn)場(chǎng)水樣情況作詳細(xì)描述. 對(duì)需要現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試的項(xiàng)目,如pH,電導(dǎo)率, 溫度, 流量等應(yīng)按下表進(jìn)行記錄, 并妥善保管現(xiàn)場(chǎng)記錄.采樣現(xiàn)場(chǎng)數(shù)據(jù)記錄項(xiàng)目名稱(chēng): 樣品描述: 時(shí) 采樣 地點(diǎn) 樣品 編號(hào) 采樣 采樣 日期 開(kāi)始 結(jié)束 采樣 pH 間 其他參量備 注溫度采樣人:交接人:復(fù)核人:審核人:注:備注中應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況填寫(xiě)如下內(nèi)容:水體類(lèi)型,氣象條件(氣溫,風(fēng)向,風(fēng)速,天氣狀態(tài)) ,采樣點(diǎn)周?chē)h(huán)境狀 況,采樣點(diǎn)經(jīng)緯度,采樣點(diǎn)水深, 采樣層次

20、等.4 樣品的運(yùn)輸水樣采集后必須立即送回實(shí)驗(yàn)室,根據(jù)采樣點(diǎn)的地理位置和每個(gè)項(xiàng)目分析前最長(zhǎng)可保存時(shí)間,選 用適當(dāng)?shù)倪\(yùn)輸方式,在現(xiàn)場(chǎng)工作開(kāi)始之前,就要安排好水樣的運(yùn)輸工作,以防延誤. 水樣運(yùn)輸前應(yīng)將容器的外(內(nèi))蓋蓋緊.裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料等分隔,以防破損.同一采樣點(diǎn)的 樣品應(yīng)裝在同一包裝箱內(nèi),如需分裝在兩個(gè)或幾個(gè)箱子中時(shí),則需在每個(gè)箱內(nèi)放入相同的現(xiàn)場(chǎng)采樣記 錄表. 運(yùn)輸前應(yīng)檢查現(xiàn)場(chǎng)記錄上的所有水樣是否全部裝箱. 要用醒目色彩在包裝箱頂部和側(cè)面標(biāo)上 切 勿倒置的標(biāo)記. 每個(gè)水樣瓶均需貼上標(biāo)簽,內(nèi)容有采樣點(diǎn)位編號(hào),采樣日期和時(shí)間,測(cè)定項(xiàng)目,保存方法,并寫(xiě)明用何種保存劑. 裝有水樣的容器必須加以妥善的保

21、存和密封,并裝在包裝箱內(nèi)固定,以防在運(yùn)輸途中破損.保存 方法見(jiàn)表1-表3,除了防震,避免日光照射和低溫運(yùn)輸外,還要防止新的污染物進(jìn)入容器和沾污瓶口 使水樣變質(zhì). 在水樣運(yùn)送過(guò)程中,應(yīng)有押運(yùn)人員,每個(gè)水樣都要附有一張管理程序管理卡.在轉(zhuǎn)交水樣時(shí),轉(zhuǎn) 交人和接受人都必須清點(diǎn)和檢查水樣并在登記卡上簽字,注明日期和時(shí)間. 管理程序登記卡是水樣在運(yùn)輸過(guò)程中的文件,應(yīng)防止差錯(cuò)并妥善保管以備查.尤其是通過(guò)第三者 把水樣從采樣地點(diǎn)轉(zhuǎn)移到實(shí)驗(yàn)室分析人員手中時(shí),這張管理程序登記卡就顯得更為重要了. 在運(yùn)輸途中如果水樣超過(guò)了保質(zhì)期,管理員應(yīng)對(duì)水樣進(jìn)行檢查.如果決定仍然進(jìn)行分析,那么在 出報(bào)告時(shí),應(yīng)明確標(biāo)出采樣和分析

22、時(shí)間.5 樣品的接收水樣送至實(shí)驗(yàn)室時(shí),首先要檢查水樣是否冷藏,冷藏溫度是否保持1-5.其次要驗(yàn)明標(biāo)簽,清 點(diǎn)樣品數(shù)量,確認(rèn)無(wú)誤時(shí)簽字驗(yàn)收.如果不能立即進(jìn)行分析,應(yīng)盡快采取保存措施,防止水樣被污染.6 樣品的質(zhì)量控制規(guī)定樣品保存劑如酸,堿或其他試劑在采樣前應(yīng)進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn),其純度和等級(jí)必須達(dá)到分析的要求.7 常用樣品保存技術(shù)表 1-表 3 列出的是有關(guān)水樣保存技術(shù)的要求.樣品的保存時(shí)間,容器材質(zhì)的選擇以及保存措施 的應(yīng)用都要取決于樣品中的組分及樣品的性質(zhì),而現(xiàn)實(shí)中的水樣又是千差萬(wàn)別的,因此下表所列的要 求不可能是絕對(duì)的準(zhǔn)則.因此每個(gè)分析者都應(yīng)結(jié)合具體工作驗(yàn)證這些要求是否適用,在制定分析方法 標(biāo)準(zhǔn)時(shí)

23、也應(yīng)明確指出樣品采集和保存的方法. 此外,如果要采用的分析方法和使用的保存劑及容器之間有不相容的情況.則常需從同一水體中 取數(shù)個(gè)樣品,按幾種保存措施分別進(jìn)行分析以找出最適宜的保存方法和容器. 表 1-表 3 內(nèi)容只是保存樣品的一般要求.由于天然水和廢水的性質(zhì)復(fù)雜,在分析之前,需要驗(yàn) 證一下按照下述方法處理過(guò)的每種類(lèi)型樣品的穩(wěn)定性表 1 物理,化學(xué)及生化分析指標(biāo)的保存技術(shù) 最少采 測(cè)試項(xiàng)目/ 序號(hào) 參數(shù) (ml) 1 2 3 pH 色度 濁度 P或G P或G P或G 12 h 12 h 12 h 250 250 250 盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 大量測(cè)定可帶離 4 氣味 G 1-

24、5冷藏 6h 500 現(xiàn)場(chǎng) 5 6 7 8 9 電導(dǎo)率 懸浮物 酸度 堿度 二氧化碳 溶解性固體 10 (干殘?jiān)? 總固體(總殘 11 渣,干殘?jiān)? G 12 化學(xué)需氧量 P 高錳酸鹽指 13 數(shù) P 溶解氧瓶 五日生化需 14 氧量 P -20冷凍 1m 1000 6m(濃度 50mg/L 保存 1m) -20冷凍 1-5暗處冷藏 1m 12 h 500 250 冷凍最長(zhǎng)可保持 G -20冷凍 1-5暗處冷藏 1m 2d 100 500 盡快分析 最長(zhǎng) 6m 用 H2SO4,pH2 2d 500 P或G 1-5冷藏 24 h 100 見(jiàn)總固體(總殘?jiān)? P 或 BG P或G P或G P或G

25、P或G 1-5暗處 1-5暗處 1-5暗處 水樣充滿容器,低于取樣溫度 12 h 14 d 30 d 12 h 24 h 250 500 500 500 500 最好現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定 采樣容器 保存方法及保存劑用量 可保存時(shí)間 樣量 滌方法 容器洗 備注G 15 總有機(jī)碳用 H2SO4,pH2;1-57d250P-20冷凍 加入硫酸錳,堿性 KI 疊氮化鈉1m10016溶解氧溶解氧瓶 溶液,現(xiàn)場(chǎng)固定 P或G 用 H2SO4, HCl 酸化至 pH2 -20冷凍24 h500盡量現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定24 h 1m250 25017總磷 P 溶解性正磷18 酸鹽 19 總正磷酸鹽 P或G或 1-5冷藏

26、20 溶解磷酸鹽 BG P 21 氨氮 氨類(lèi), (易釋 22 放,離子化) 23 亞硝酸鹽氮 P P或G P或G 24 硝酸鹽氮 P或G P P 或 BG 25 凱氏氮 P P或G 26 總氮 P -20冷凍 -20冷凍 用 H2SO4,pH12 , -20冷凍 1-5冷藏避光保存 1-5冷藏 用 HCl,pH12 , -20冷凍 用 H2SO4,pH12,1-5避光 , P或G P或G -20冷凍 加 H2SO4,pH2 用 H2SO4,pH12;1-5 ,見(jiàn)溶解磷酸鹽見(jiàn)總磷1m250 采樣時(shí)現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾.1m 24 h 21 d 1m 24 h 24 h 7d 1m 1m 1m 7d 1m25

27、0 250 500 保存前現(xiàn)場(chǎng)離心 500 250 250 250 250 250 250 250 500 9水樣充滿容器.1L 水樣加 NaOH 27 P或G 至 pH9,加入 5%抗壞血酸 5ml, 飽和 EDTA 3ml,滴加飽和 Zn(Ac)2,至膠體產(chǎn)生,常溫避光 28 硼 P 水樣充滿容器密封 1m 100 24 h 250硫化物7 d, 如果硫 NaOH, pH 9 29 總氰化物 P或G 1-5冷藏 保存 12 小 時(shí) 加 NaOH 到 pH 12;1-5暗處 pH=6 時(shí)釋放 30 的氰化物 P 冷藏 24 h 500 化物存在, 250 加 NaOH 到 pH 12;1-5

28、暗處 易釋放氰化 31 物 P 冷藏 7d 500 時(shí)) 24h(存在硫化物32 33 34 35 36 37FClBrISO2-4, PO43-P P或G P或G P或G P或G P或G P或G1-5,避光 1-5,避光 1-5,避光 NaOH, pH 12 1-5,避光 NaOH,H2SO4 調(diào) pH=7, CHCl30.5% 1-5冷藏 -20冷凍 1-5冷藏14 d 30 d 14 h 14 h 30 d 7d 24 h 1m 1m250 250 250 250 250 250 50038NO2 ,NO3 P 500 500保存前現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾39碘化物 溶解性硅酸G40 鹽 41 42 總

29、硅酸鹽 硫酸鹽P1-5冷藏1m200現(xiàn)場(chǎng)過(guò)濾P P或G1-5冷藏 1-5冷藏1m 1m100 20010水樣充滿容器.100 ml 加 1 ml 43 亞硫酸鹽 P或G 2.5% EDTA 溶液,現(xiàn)場(chǎng)固定. 陽(yáng)離子表面 44 活性劑 陰離子表面 45 活性劑 水樣充滿容器.1-5冷藏,加入 非離子表面 46 活性劑 醛溶液. 47 48 溴酸鹽 溴化物 P或G P或G 1-5 1-5 1m 1m 100 100 最好在采集后 5 分 49 殘余溴 P或G 1-5避光 24 h 500 鐘內(nèi)現(xiàn)場(chǎng)分析 50 51 52 氯胺 氯酸鹽 氯化物 P或G P或G P或G 水樣充滿容器.1-5冷藏;HCL

30、, G,使用 pH1-2 53 氯化溶劑 聚四氟乙 如果樣品加氯,250 ml 水樣加 20 烯瓶蓋 mg Na2S2O35H2O 最好在采集后 5 分 54 二氧化氯 P或 G 避光 5 min 500 鐘內(nèi)現(xiàn)場(chǎng)分析 最好在采集后 5 分 55 余氯 P 或G 避光 5 min 500 鐘內(nèi)現(xiàn)場(chǎng)分析 最好在采集后 5 分 56 亞氯酸鹽 P 或G 避光 1-5冷藏 5 min 500 鐘內(nèi)現(xiàn)場(chǎng)分析 P (聚四氟 57 氟化物 乙烯除 外) 1m 200 24 h 250 避光 1-5冷藏 5 min 7d 1m 500 500 100 G 37%甲醛,使樣品成為含 1%的甲 1m 500 不

31、能用溶劑清洗. P或G 1-5冷藏用 H2SO4,pH 1-2 , 2d 500 不能用溶劑清洗. 洗 G 甲醇清 1-5冷藏 2d 500 不能用溶劑清洗. 2d 5001158 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70鈹 硼 鈉 鎂 鉀 鈣 六價(jià)鉻 鉻 錳 鐵 鎳 銅 鋅P或 G P P PG或 P P 或G P或 G P 或G P 或G P 或G P 或G P PHNO3,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3,1L 水樣中加濃 HNO3 10ml HNO3,1L 水樣中加濃 HNO3 10ml HNO3,1L 水樣中加濃 HNO3 10ml HNO

32、3,1L 水樣中加濃 HNO3 10ml HNO3,1L 水樣中加濃 HNO3 10ml NaOH, pH 8-9 HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO31014 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d 1m 14 d 14 d 14 d 14 d 14 d250 250 2

33、50 250 250 250 250 100 250 250 250 250 250酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 酸洗 使用氫化物技術(shù)分71砷P 或G ml,DDTC 法,HCl 2 ml14 d250 析砷用鹽酸72 73硒 銀P 或G P 或G1L 水樣中加濃 HCl 2 ml HNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO32 ml14 d 14 d250 250 如用溶出伏安法測(cè)74鎘P 或GHNO3 ,1L 水樣中加濃 HNO310 ml14 d250定,可改用 1L 水樣 中加濃 HClO4 19ml表 1(續(xù))75 銻 P 或G HCl,0.2%(氫化物法) 14 d 250 HCl,1%

34、如水樣為中性,1 L 水 76 汞 P 或G 樣中加濃 HCl 10 ml 如用溶出伏安法測(cè) HNO3 , 1%如水樣為中性, 水 1L 77 鉛 P 或G 樣中加濃 HNO310 ml 中加濃 HClO4 19ml 78 鋁 P 或 G 或 BG 用 HNO3,pH 1-2 1m 100 酸洗 14 d 250 定,可改用 1L 水樣 14 d 250 12酸洗 P 或酸洗 79 鈾 BG 酸洗 P 或酸洗 80 釩 BG 81 總硬度用 HNO3,pH 1-2 1m 200用 HNO3,pH 1-2 1m 100見(jiàn)鈣P 酸洗 或 BG 82 二價(jià)鐵 酸洗 用 HCl pH 1-2,避免接觸

35、空氣 7d 100P 酸洗或 BG 83 總鐵 酸洗 84 85 鋰 鈷 重金屬 86 化合物 石油及 87 衍生物 88 油類(lèi) 溶劑洗 G 用 HCl 至,pH2 7d 250 見(jiàn)碳?xì)浠衔?P 或 BG 用 HNO3,pH1-2 1m 500 最長(zhǎng) 6m P P 或G 用 HNO3,pH1-2 用 HNO3,pH1-2 1m 1m 100 100 酸洗 用 HNO3,pH1-2 1m 1001-5避光.用磷酸調(diào)至 pH2, 89 酚類(lèi) G 加入抗壞血酸 0.01-0.02 g 除去 殘余氯 24 h 1000 苯酚指 90 數(shù) 可吸附 P或 G 91 有機(jī)鹵 化物 P 1-2;1-5避光保

36、存 -20冷凍 用 1+10 HCl 調(diào)至 pH2, 揮發(fā)性 92 有機(jī)物 殘余氯;1-5避光保存 G 加入抗壞血酸 0.01-0.02 g 除去 12 h 1000 1m 1000 水樣充滿容器.用 HNO3,pH 5d 1000 G 添加硫酸銅, 磷酸酸化至 pH4 21 d 100013除草劑 93 類(lèi) G加入抗壞血酸 0.01-0.02 g 除去 24 h 殘余氯;1-5避光保存 萃取樣 G(帶聚四氟 HCL,pH1-2,1-5冷藏 品同時(shí) 乙烯瓶塞或 如果樣品加氯,1000 ml 水樣加 80 mg Na2S2O35H2O 樣容器 14 d 1000 萃取采 膜) 滿容器. 樣容器,

37、不能水樣充 不能用水樣沖洗采 1000 酸性除 94 草劑鄰苯二 加入抗壞血酸 0.01-0.02 g 除去 95 甲酸酯 類(lèi) 加入 0.2-0.5 g/L 硫代硫酸鈉除 96 甲醛 G 去殘余氯;1-5避光保存 1000-3 000 G(溶劑洗, 殺蟲(chóng)劑 帶聚四氟乙烯 (包含 瓶蓋) 97 有機(jī)氯, 或P (適用草甘 有機(jī)磷, 膦) 有機(jī)氮) 不能水 樣充滿 容器 容器, 1-5冷藏 萃取 5 d 洗采樣 水樣沖 內(nèi)完成. 不能用 萃取應(yīng)在采樣后 24h 24 h 250 G 殘余氯;1-5避光保存 24 h 1000 表 1(續(xù))G 溶劑 氨基甲酸酯 98 類(lèi)殺蟲(chóng)劑 P P 或G 99 葉

38、綠素 P P 100 101 清潔劑 肼 G 用 HCl 酸化到 1 -20冷凍 1-5冷藏 用乙醇過(guò)濾萃取后,-20冷凍 過(guò)濾后-80冷凍 1m 24 h 1m 1m 見(jiàn)表面活性劑 24 h 500 1000 1000 1000 1000 棕色采樣瓶 80mgNa2S2O35H2O 洗 1-5 14 d 1000 1000ml 水加 如果樣品被加氯,14mol/l.避光 現(xiàn)場(chǎng)萃取不能用水 用 HCl 或 H2SO4 102 碳?xì)浠衔?G 溶劑(如戊烷)萃取 pH 1-2 能水樣充滿容器 水樣充滿容器. 用 H2SO4,pH 1-2 單環(huán) 103 芳香烴 G (帶聚四氟乙烯薄膜) 樣前 10

39、00 ml 樣 加 80 mg Na2S2O35H2O 104 有機(jī)氯 有機(jī)金屬化 105 合物 盡可能現(xiàn)場(chǎng)萃取.不 能用水樣沖洗采樣 G 溶劑洗,帶聚四氟 106 多氯聯(lián)苯 乙烯瓶蓋 1-5冷藏 7d 1000 采樣前 1000ml 樣加 80mgNa2S2O3 5H2O 容器,如果樣品加氯, G 1-5冷藏 7d 500 萃取應(yīng)帶離現(xiàn)場(chǎng) 見(jiàn)可吸附有機(jī)鹵化物 如果樣品加氯, 采 7d 500 1m 1000 樣沖洗采樣容器,不盡可能現(xiàn)場(chǎng)萃取.如 G 溶劑洗,帶聚四氟 107 多環(huán)芳烴 乙烯瓶蓋 1-5冷藏 7d 500 1000ml 樣加 80mgNa2S2O3 5H2O 如果樣品加氯,采樣

40、 G, 帶聚四氟乙烯薄 108 三鹵甲烷類(lèi) 膜的小瓶 滿容器 8mgNa2S2O3 5H2O 1-5冷藏,水樣充 14 d 100 前 100ml 樣加 果樣品加氯,采樣前注:1)P. 為聚乙烯瓶(桶) G 為硬質(zhì)玻璃瓶BG 為硼硅酸鹽玻璃瓶2)y 表示年,m 表示月, w 表示周,d 表示天,h 表示小時(shí), min 表示分. 3),表示四種洗滌方法.如下:15:洗滌劑洗一次,自來(lái)水洗三次,蒸餾水洗一次.對(duì)于采集微生物和生物的采樣容器,須經(jīng) 160 干熱滅菌 2 h.經(jīng)滅菌的微生物和生物采樣容器必須在兩周內(nèi)使用,否則應(yīng)重新滅菌.經(jīng) 121高壓 蒸汽滅菌 15 min 的采樣容器,如不立即使用,

41、應(yīng)于 60將瓶?jī)?nèi)冷凝水烘干,兩周內(nèi)使用.細(xì)菌檢測(cè)項(xiàng) 目采樣時(shí)不能用水樣沖洗采樣容器,不能采混合水樣,應(yīng)單獨(dú)采樣 2h 后送實(shí)驗(yàn)室分析. :洗滌劑洗一次,自來(lái)水洗二次,(1+3) HNO3 蕩洗一次,自來(lái)水洗三次,蒸餾水洗一次. :洗滌劑洗一次,自來(lái)水洗二次,(1+3) HNO3 蕩洗一次,自來(lái)水洗三次,去離子水洗一次. :鉻酸洗液洗一次,自來(lái)水洗三次,蒸餾水洗一次.如果采集污水樣品可省去用蒸餾水,去離子 水清洗的步驟.表2生物,微生物指標(biāo)的保存技術(shù)容器 最少采樣量 可保存時(shí)間 洗滌 方法 一,微生物分析 取氯化或溴化過(guò)的水樣 時(shí),所用的樣品瓶消毒 之前,按每 125 ml 加入 備注 (ml)保存方法及保 待測(cè)項(xiàng)目 采樣容器 存劑用量細(xì)菌總數(shù) 0.1 ml 10%(m/m)的硫 大腸菌總數(shù) 盡快(地表水, 糞大腸菌 糞鏈球菌 沙門(mén)氏菌 的水樣,應(yīng)在容器消毒 志賀氏菌等 之前,按每 125 ml 容積 加入 0.3 ml 的 15% (m/m)EDTA 二,生物學(xué)分析(本表所列的生物分析項(xiàng)目,不可能包括所有的生物分析項(xiàng)目,僅僅是研究工作所常涉及的動(dòng)植物種群) 鑒定和計(jì)數(shù) 底棲無(wú)