汪小蘭有機(jī)化學(xué)課件(第四版)3不飽和烴

1、第三章第三章 不飽和烴不飽和烴A A 烯烴烯烴 B B 炔烴炔烴C C 雙烯烴雙烯烴 不飽和烴的結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)現(xiàn)象、命名不飽和烴的結(jié)構(gòu)、同分異構(gòu)現(xiàn)象、命名 物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)不飽和烴：分子中含有不飽和鍵的碳?xì)浠衔铩?包括單烯烴(烯烴)、多烯烴、環(huán)烯烴和炔烴等。CH2CH2CHCHCH3CHCHCH3CH2CHCHCH2CH2CHCH2CHCH2CHCHCH2CH2CH2CH23-1 3-1 烯烴的結(jié)構(gòu)烯烴的結(jié)構(gòu)乙烯的結(jié)構(gòu)乙烯的結(jié)構(gòu) (H2C=CH2) EC=C = 611 kJ/mol， CC: 348KJ/molE = 611-348 = 263 kJ/mol，故更活潑。

2、每個(gè)每個(gè)spsp2 2雜化軌道具有雜化軌道具有1/3s1/3s成分和成分和2/3p2/3p成分。成分。sp2雜化軌道形狀：雜化軌道形狀：+-C:1S22S22P22p2 s激發(fā)2p2ssp2雜化sp2基態(tài)激發(fā)態(tài)未參與雜化的未參與雜化的 p 軌道軌道+-3個(gè)個(gè) sp2 軌道在空間的分布軌道在空間的分布p鍵的特點(diǎn)：鍵的特點(diǎn)：1.1.成鍵原子不能繞兩核連線自由旋轉(zhuǎn)。成鍵原子不能繞兩核連線自由旋轉(zhuǎn)。2.2.p p鍵比鍵比 鍵易斷裂。鍵易斷裂。3.3.p p電子云易極化。電子云易極化。3-2 3-2 烯烴的同分異構(gòu)和命名烯烴的同分異構(gòu)和命名 烯烴：指單烯烴,分子中只含有一個(gè)C = C雙鍵的不飽和開鏈烴。

3、CC官能團(tuán)：官能團(tuán)：通式：CnH2n 存在同系列，系列差：CH2 CH2=CH2 CH3CH=CH2 CH3CH2CH=CH2 順-2-丁烯 反-2-丁烯b.p: 3.7 b.p: 0.9 CCCH3HCH3HCCCH3HHCH3一、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象一、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象例：C4H8C CH2CH3CH3CH3CH=CHCH3CH3CH2CH=CH2 構(gòu)型異構(gòu)體構(gòu)型異構(gòu)體：構(gòu)造相同而空間排列方式不同的異構(gòu)體。 構(gòu)造異構(gòu)：碳鏈異構(gòu)，官能團(tuán)位置異構(gòu)烯烴的同分異構(gòu)： 構(gòu)型異構(gòu)：順?lè)串悩?gòu) (幾何異構(gòu))CCbaac順式CCbaca反式 順式(cis)構(gòu)型：兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)。 反式(trans)

4、構(gòu)型：兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵兩側(cè)。CCbacc無(wú)順?lè)串悩?gòu)體CCHH5C2CH3H順-2-戊烯CCClH3CHCH3反-2-氯-2-丁烯1.1.系統(tǒng)命名法 a.主鏈主鏈：選擇含C=C雙鍵的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈，稱為“某烯”。 b.編號(hào)編號(hào)：使C=C雙鍵的編號(hào)最小。 c.寫出名稱寫出名稱：要標(biāo)出雙鍵的位置。CH35CH24CH3CH2CH312-戊烯CH35CH4CH3CH2CH31CH34-甲基-2-戊烯二、烯烴的命名二、烯烴的命名CH3CH2C3CH2CH31CH24CH25CH36 3-乙基-2-己烯CH2=CH- 乙烯基乙烯基 CH3CH=CH- 丙烯基丙烯基 CH2=CHCH2- 烯丙基烯丙基

5、CH3C CH2異丙烯基異丙烯基2.Z、E命名法 Z：優(yōu)先基團(tuán)同側(cè)：優(yōu)先基團(tuán)同側(cè) E：優(yōu)先基團(tuán)異側(cè)。：優(yōu)先基團(tuán)異側(cè)。CCHH3CC2H5C3H7(E)-3-乙基-2-己烯CCHH3CCH3H(Z)- 2-丁烯 順-2-丁烯CCHH3CHCH3(E)- 2-丁烯 反-2-丁烯3-3 3-3 烯烴的性質(zhì)烯烴的性質(zhì)一、物理性質(zhì)一、物理性質(zhì) 沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和密度隨碳原子數(shù)的增加而升高。沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和密度隨碳原子數(shù)的增加而升高。 常溫下：常溫下：C24：氣體：氣體 C518：液體：液體 C19以上：固體以上：固體 密度小于密度小于1，比水輕。，比水輕。 異構(gòu)體異構(gòu)體 ： b.p 直鏈烯烴直鏈烯烴 支鏈烯烴支鏈

6、烯烴 順式烯烴順式烯烴 反式烯烴反式烯烴(偶極距偶極距0） m.p 反式烯烴反式烯烴 順式烯烴（順式烯烴（反式對(duì)稱性高反式對(duì)稱性高） 溶解性：難溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳等溶解性：難溶于水，易溶于苯，乙醚，氯仿，四氯化碳等 有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑。CC+ Y _ Z CCYZ1.加成反應(yīng)二、化學(xué)性質(zhì)二、化學(xué)性質(zhì)CC 官能團(tuán)：易發(fā)生加成、氧化、聚合反應(yīng)易發(fā)生加成、氧化、聚合反應(yīng)。(1) 催化加氫 大部分催化加氫都是順式加成。大部分催化加氫都是順式加成。 一個(gè)一個(gè)C=C C=C 加一分子加一分子H H2 2 ，反應(yīng)定量進(jìn)行。，反應(yīng)定量進(jìn)行。CCHHCH3H+ H _ H CCHHCH3HH

7、HPt, Pd 或 Ni X2反應(yīng)活性：反應(yīng)活性：F2 Cl2 Br2 I2 I2一般不與烯烴發(fā)生反應(yīng)，一般不與烯烴發(fā)生反應(yīng)， F2反應(yīng)太激烈，易發(fā)生碳鏈斷反應(yīng)太激烈，易發(fā)生碳鏈斷裂，無(wú)實(shí)用意義。裂，無(wú)實(shí)用意義。CH2=CH2 + Br2/CCl4 CH2BrCH2Br (2) 與鹵素的加成Br2/CCl4褪色（常溫） 鑒定烯烴 （也能使溴水褪色也能使溴水褪色）反應(yīng)歷程： （兩步）絡(luò)合物 絡(luò)合物絡(luò)合物( (溴溴鎓鎓離子，環(huán)正離子離子，環(huán)正離子) )+ -+ -碳正離子+ Br - BrCCHHHHBr - Br+ Br- CCHHHHCCHHHHBrCCHHHHBr+.CBrC+：以反式加成產(chǎn)

8、物為主以反式加成產(chǎn)物為主+Br- + CCHHHHBrCCHHHHBrBr親電試劑：親電試劑：有親電性能的試劑。有親電性能的試劑。親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng):由親電試劑進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)。由親電試劑進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)。+BrCH2CH2+ Br2CH2CH2BrBrCH2CH2ClBr+NaCl水溶液自由基取代反應(yīng)自由基取代反應(yīng)-C-C：與官能團(tuán)直接相連的碳。：與官能團(tuán)直接相連的碳。-H-H：-C-C上的氫。上的氫。CHCH2CH3+ Cl2CHCH2CH2Cl400500鏈引發(fā)Cl ：Cl 2Cl400500鏈傳遞 Cl + CH3CHCH2 CH2CHCH2 + HCl 特別穩(wěn)定自由基的

9、穩(wěn)定性：自由基的穩(wěn)定性：烯丙基叔仲伯甲基乙烯基烯丙基叔仲伯甲基乙烯基 （CH2CH）CH2CHCH2 + Cl2 CH2CHCH2 + Cl Cl(3) 與鹵化氫的加成HXHX的活潑性：的活潑性： HI HBr HCl AlCl3 + HCl AlCl4 + H CH2CH2+ HClCH2CH3Cl130150AlCl3主要產(chǎn)物次要產(chǎn)物CHCH2CH3+ HBr+CHCH3CH3BrCH2CH2CH3Br醋酸烯烴加成的活潑性烯烴加成的活潑性: （給電子基團(tuán)越多，雙鍵電子云密度越大）（給電子基團(tuán)越多，雙鍵電子云密度越大）R2C=CR2 R2C=CHR R2C=CH2 RCH=CH2 H2C=C

10、H2 CHCH2H3C+ HBrCHCH2CH3Br+ -+ -不符合馬氏規(guī)則不符合馬氏規(guī)則CH2CH2F3CBrCHCH2F3C+ HBr- + -誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)：受分子中電負(fù)性不同的原子或基團(tuán)的影響，整個(gè)分子中成鍵的電子云向著一個(gè)方向偏移，分子發(fā)生極化的效應(yīng)。過(guò)氧化物效應(yīng)： （反馬規(guī)則反馬規(guī)則）CH3CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br（主）過(guò)氧化物或光照過(guò)氧化物或光照鏈傳遞 Br + CH3CH=CH2 CH3CHCH2Br + CH3CHBrCH2（主）CH3CHCH2Br + HBr CH3CH2CH2Br +Br引發(fā) R-O-O-R 2RO RO +HBr ROH+

11、Br歷程： （自由基加成）鏈終止 CH3CHCH2Br +Br CH3CHBrCH2Br過(guò)氧化物只對(duì)HBr有影響，不影響HCl和HI。(4) 與H2O加成間接水合法。 遵循馬氏規(guī)則。直接水合法。遵循馬氏規(guī)則。CHCH2CH3+ H2OCHCH3CH3OHH3PO4/硅藻土200，2MPa硫酸氫異丙酯CHCH2CH3+ HOSO2OH+ -CH CH3CH3OSO2OHOH2CHCH3CH3OH+ H2SO4+ -室溫 (5) 與次鹵酸的加成Cl2 + H2O HOCl + HClCH2CH2Cl2 + H2O CH2CH2OHCl+CHCH2CH3+ HO-ClCH CH2CH3OHCl+ -

12、 +CH3CCH2CH360%H2SO470oCCH3CCH3CH3+CH3CCH2CH3CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+CH3CCH2CCH3CH3CH3CH3+-H+CH3CCHCCH3CH3CH3CH3CH3CCH2CCH2CH3CH3CH3+(6)與烯烴加成(烯烴的聚合)在酸催化下，烯烴可發(fā)生分子間加成，生成烯烴的二聚體。80%20%(7) 硼氫化反應(yīng)1 甲硼烷、乙硼烷的介紹甲硼烷、乙硼烷的介紹H BHHBH3H3B THFH3B OR2B2H6能自燃，無(wú)色能自燃，無(wú)色有毒，保存在有毒，保存在醚溶液中。醚溶液中。從形式上看是反馬氏規(guī)律的，可用來(lái)合成烯烴水合等其它從形式上看是反

13、馬氏規(guī)律的，可用來(lái)合成烯烴水合等其它方法不能得到的醇方法不能得到的醇(CH3 CH2CH2)3BTHF烷基硼烷基硼CH3CH=CH2 + BH3H2O2, HO-, H2ORCOOH3 CH3 CH2CH2OHCH3 CH2CH3(CH3 CH2CH2)3B硼氫化反應(yīng)的機(jī)理硼氫化反應(yīng)的機(jī)理CH3CH=CH2 + H-BH2親電加成親電加成CH3CHCH2 H BH2CH3CH2CH2BH2四中心過(guò)渡態(tài)四中心過(guò)渡態(tài)KMnO4 CHCRR1R2CROOHH+CR2OR1(1) KMnO4氧化氧化+ KMnO4 + H2OCHCH2RCH CH2ROH OH+ MnO2 + KOH(稀稀/冷冷)堿性

14、或中性堿性或中性H+KMnO4 CHCH2RCROOH +CHOOHCO2 + H2OO2. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)(2) 臭氧化反應(yīng)臭氧化反應(yīng)CHCH2CH3O3CHOOCH2OCH3Zn/H2O + HCHOCH3CHOCH3COOH + HCOOHH2O2CCR2R1RHRCH2OH +CH OHR2R1O3COOCORHR1R2LiAlH4或NaBH4工業(yè)制法工業(yè)制法CH2CH2+ O2 CH2CH2OAg250CH2CH2+ O2 CHOCH3PdCl2-CuCl2100123環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷(3) 空氣氧化空氣氧化. 聚合反應(yīng)聚合反應(yīng) 低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反應(yīng)。

15、低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反應(yīng)。Al(C2H5)3-TiCl4CH3CH-CH2CH3 CHCH2nO2高壓nCH2n高壓CH2 CH2nCH2單體單體聚合物聚合物n: 聚合度聚合度, (6001000)3-2 3-2 炔烴炔烴一、同分異構(gòu)和命名一、同分異構(gòu)和命名 炔烴：炔烴：分子中含有分子中含有CCCC叁鍵的不飽和烴。叁鍵的不飽和烴。 官能團(tuán)官能團(tuán)： CCCC 通式：通式：C Cn nH H2n-22n-2 CH3CH2CH2CCH 1- 1-戊炔戊炔 ( (丙基乙炔丙基乙炔) ) CH3CH2CCCH32-2-戊炔戊炔( (甲基乙基炔甲基乙基炔) )CH2=CHCH=C

16、HCH3 1,3-1,3-戊二烯戊二烯CH2=CHCH2CH=CH2 1,4-1,4-戊二烯戊二烯CH3CHCCHCH33-3-甲基甲基-1-1-戊炔戊炔 ( (異丙基乙炔異丙基乙炔) )環(huán)戊烯環(huán)戊烯同分異構(gòu)：命名：命名： 系統(tǒng)命名法：同烯烴相似，系統(tǒng)命名法：同烯烴相似，選擇含三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。選擇含三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。CH3CH2CCCH32-2-戊炔戊炔CH3CCCHCH3CH2CH34-甲基甲基-2-己炔己炔若分子中同時(shí)含有雙、叁鍵稱為若分子中同時(shí)含有雙、叁鍵稱為烯炔烯炔。命名時(shí)選含有雙、叁鍵的碳鏈為主鏈命名時(shí)選含有雙、叁鍵的碳鏈為主鏈, ,從最靠近雙、叁鍵的一端從最靠近雙、叁鍵的

17、一端開始編號(hào)，開始編號(hào)，相同時(shí)使雙鍵的位次最小相同時(shí)使雙鍵的位次最小( (不考慮取代基）不考慮取代基）。CH2CHCH2CCH1-戊烯戊烯-4-炔炔CH3CH2CHCCH3-戊烯戊烯-1-炔炔 2-戊烯戊烯-4-炔炔 CH2CHCH2CHCCHCH34-甲基甲基-1-己烯己烯-5-炔炔每個(gè)每個(gè)spsp雜化軌道具有雜化軌道具有1/2s1/2s成分和成分和1/2p1/2p成分。成分。C:1S22S22P22p2 s激發(fā)2p2ssp雜化sp基態(tài)激發(fā)態(tài)sp雜化軌道形狀：雜化軌道形狀：二、炔烴的結(jié)構(gòu)二、炔烴的結(jié)構(gòu)乙炔：HCCH2個(gè)個(gè) sp 軌道在空間的分布軌道在空間的分布乙炔的結(jié)構(gòu)圓筒狀圓筒狀 鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)

18、(pm)： CC：120 C=C：134 CC：154 鍵能鍵能(kj/mol)：CC：837 C=C：611 CC：347 CC叁鍵： ,2p。 CC叁鍵鍵長(zhǎng)短，電子云活動(dòng)性不如烯烴強(qiáng)，叁鍵比雙鍵 較難發(fā)生親電加成反應(yīng)，而能夠發(fā)生親核加成反應(yīng)。三、炔烴的物理性質(zhì)三、炔烴的物理性質(zhì) 同系列內(nèi)同系列內(nèi)m.p，b.p，d 隨分子量增加而增加。隨分子量增加而增加。 常溫下：常溫下：C24：氣體：氣體 C518：液體：液體 C19以上：固體以上：固體 難溶于難溶于H2O，但在水中溶解度比烷烴、烯烴大。乙炔微溶于水。，但在水中溶解度比烷烴、烯烴大。乙炔微溶于水。 易溶于某些有機(jī)溶劑。易溶于某些有機(jī)溶劑。

19、 HC CH 炔烴分子極性比烯烴稍強(qiáng)。炔烴分子極性比烯烴稍強(qiáng)。 簡(jiǎn)單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和簡(jiǎn)單炔烴的沸點(diǎn)、熔點(diǎn)以及密度比碳原子數(shù)相同的烷烴和 烯烴高一些。烯烴高一些。 乙炔在較大壓力下容易爆炸，乙炔在較大壓力下容易爆炸，1體積丙酮能溶解體積丙酮能溶解25體積乙炔。體積乙炔。 乙炔鋼瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎軟木。乙炔鋼瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎軟木。 乙炔燃燒的火焰溫度高達(dá)乙炔燃燒的火焰溫度高達(dá)3500，用于熔融和焊接金屬。，用于熔融和焊接金屬。四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)1. 加成反應(yīng)加成反應(yīng)（催化加氫、親電加成、親核加成）CCR1R2H2Lind

20、larCHCHR1R2林德拉（林德拉（Lindlar）催化劑：）催化劑：將Pd沉淀在CaCO3上，然后用醋酸鉛及喹啉處理得到的加氫催化劑。(1) 催化加氫催化加氫CHCHH2CH2CH2CH3CH3H2Ni(Pd，Pt)Ni(Pd，Pt)(2) 親電加成（親電加成（X2、HX、H2O等）等） 加 X2CHCHCl2 ,FeCl3CH CHClClCH CHClClClCl8085CCl4溶劑CCHCH3HgCl2HClCH3CCH2ClHgCl2HClCH3CCH3ClCl遵守馬氏規(guī)則遵守馬氏規(guī)則 加HX烯醇式烯醇式酮式酮式互變異構(gòu)CCHCH3+ H2OCCH2CH3O HCH3COCH3Hg

21、SO4稀硫酸重排 與水加成乙烯醇乙烯醇CHCH + H2OCH2CHOHCH3CHO稀硫酸HgSO4重排重排反應(yīng)：重排反應(yīng)：一個(gè)分子或離子在反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了基團(tuán)的轉(zhuǎn)移一個(gè)分子或離子在反應(yīng)過(guò)程中發(fā)生了基團(tuán)的轉(zhuǎn)移和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定的分子的反應(yīng)。和電子云密度重新分布而最后生成較穩(wěn)定的分子的反應(yīng)。 親核加成親核加成（HCN、ROH、RCOOH） 親核試劑：親核試劑：CN-、RO-、RCOO-。 親核加成反應(yīng)：親核加成反應(yīng)：由親核試劑進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)。由親核試劑進(jìn)攻而引起的加成反應(yīng)。 與醇加成與醇加成乙烯基乙基醚乙烯基乙基醚CHCH + C2H5OHCH2=CH-OC2H5C2H5

22、ONa150160 與酸加成醋酸乙烯酯醋酸乙烯酯CHCH + CH3C OHOCH3COOCHCH2Zn(OCOCH3)2200 與氰化氫加成與氰化氫加成丙烯腈丙烯腈CHCH + HCNCH2CH CNCu2Cl2 NH4ClCH3CCHKMnO4，H2O-OHCH3COOH + CO2CH3CCCH3KMnO4，H2O-OH2 CH3COOH 3. 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 3CHCH + 10KMnO4 + 2H2O 6CO2 + 10KOH + 10MnO2鑒定叁鍵（鑒定叁鍵（CC）。）。4. 炔化物的生成炔化物的生成HCCH + AgNO3 + NH3H2O AgCCAg（白色）（白色）HCC

23、H + Cu2Cl2 + NH3H2O CuCCCu （棕紅色）（棕紅色）鑒定末端炔烴。RCCH + AgNO3 + NH3H2O RCCAg （白色）RCCH + Cu2Cl2 + NH3H2O RCCCu（棕紅色）AgCCAg + 2HCl HCCH + 2AgCl炔化物受熱或震動(dòng)易爆炸炔化物受熱或震動(dòng)易爆炸, 須用濃鹽酸或硝酸分解須用濃鹽酸或硝酸分解.AgCCAg2 Ag + 2 C + 365kj為什么乙炔的氫原子比乙烯和乙烷的氫原子活潑？為什么乙炔的氫原子比乙烯和乙烷的氫原子活潑？ HCCH： sp雜化，雜化，1/2s + 1/2p H2CCH2：sp2雜化，雜化，1/3s + 2/

24、3p H3CCH3：sp3雜化，雜化，1/4s + 3/4p HCCH乙炔具有微弱的酸性。乙炔具有微弱的酸性。1.分類：分類： 累積二烯烴：累積二烯烴： 例：例：CH2=C=CH2 共軛二烯烴共軛二烯烴 例：例：CH2=CH-CH=CH2 孤立二烯烴：孤立二烯烴： 例：例：CH2=CH-CH2-CH=CH23 二烯烴二烯烴一、二烯烴的分類和命名一、二烯烴的分類和命名 二烯烴：分子中含有二烯烴：分子中含有兩個(gè)兩個(gè)C=CC=C雙鍵的烴。雙鍵的烴。 通式：通式：C Cn nH H2n-22n-2 n3 n3CH2=C=CH2 丙二烯丙二烯CH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯丁二烯2.命名：命名：

25、 主鏈主鏈含兩個(gè)雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈。稱作含兩個(gè)雙鍵最長(zhǎng)的碳鏈。稱作“某二烯某二烯”。 編號(hào)編號(hào)使雙鍵的位次之和最小。使雙鍵的位次之和最小。2-甲基甲基-1,3-丁二烯丁二烯CH21C2CH3CH3CH24CCCCCH3HHCH3HH(2E,4E)-2,4-己二烯己二烯 或或 (E,E)-2,4-己二烯己二烯 C=C鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)：137pm H2C=CH2鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)：134pm CC鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)：148pm H3CCH3鍵長(zhǎng)：鍵長(zhǎng)：154pm 鍵長(zhǎng)有平均化的趨勢(shì)。鍵長(zhǎng)有平均化的趨勢(shì)。二、二、1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu)CCCCHHHHHH 四個(gè)四個(gè)C均均SP2雜化，四個(gè)原子和個(gè)原子氫共平面。雜化，四

26、個(gè)原子和個(gè)原子氫共平面。1,3-丁二烯的電子云分布不是局限在兩個(gè)碳原子之間，而 是 分布在由四個(gè)碳原子組成的分子軌道中，這種現(xiàn)象稱為 電子離域或鍵的離域電子離域或鍵的離域。形成的鍵叫大大鍵或離域鍵或離域鍵鍵。 這種體系叫共軛體系。共軛體系。 先決條件：組成共軛體系的組成共軛體系的spsp雜化碳原子必須共平面。雜化碳原子必須共平面。在共軛體系中，整個(gè)分子中的在共軛體系中，整個(gè)分子中的電子云發(fā)生離域作用，稱為電子云發(fā)生離域作用，稱為 共軛效應(yīng)。共軛效應(yīng)。 由由電子離域所體現(xiàn)的共軛效應(yīng)叫電子離域所體現(xiàn)的共軛效應(yīng)叫-共軛效應(yīng)。共軛效應(yīng)。定域電子定域電子: :被限制在兩個(gè)原子核區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子。被限制在

27、兩個(gè)原子核區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子。離域電子：離域電子：不局限于兩個(gè)原子核區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子。不局限于兩個(gè)原子核區(qū)域內(nèi)運(yùn)動(dòng)的電子。這種電子的離域作用我們也稱之為這種電子的離域作用我們也稱之為共軛作用。共軛作用。氫化熱：氫化熱：一摩爾烯烴氫化時(shí)所放出的熱量。一摩爾烯烴氫化時(shí)所放出的熱量。名稱結(jié)構(gòu)式氫化熱1-丁烯CH3CH2CH=CH21261,3-丁二烯 CH2=CH-CH=CH22391-戊烯CH3CH2CH2CH=CH21251,4-戊二烯 CH2=CH-CH2-CH=CH22541,3-戊二烯 CH2=CH-CH=CH-CH3226一些烯烴和二烯烴的氫化熱一些烯烴和二烯烴的氫化熱(kj/mol) 共

28、軛能（離域能）：共軛能（離域能）：由于共軛作用而使體系降低的能量。由于共軛作用而使體系降低的能量。 1,3-1,3-丁二烯的共軛能：丁二烯的共軛能：2 212612623923913kj/mol13kj/mol 1,3- 1,3-戊二烯的共軛能：戊二烯的共軛能：25425422622628kj/mol28kj/mol 1,3- 1,3-戊二烯比戊二烯比1,3-1,3-丁二烯穩(wěn)定。丁二烯穩(wěn)定。共軛效應(yīng)共軛效應(yīng): :能量降低；能量降低； 化合物化合物 氫化熱氫化熱(kJ/mol)CH3CH2CHCH2126.8CH2CHCH2CHCH2254.4CH2CHCHCH2238.9(2) 鍵長(zhǎng)平均化鍵長(zhǎng)

29、平均化 化合物化合物 C-C C=C nmCH3CH2CHCH2CH2CHCHCH20.154 0.1340.146 0.137 CH2=CH2 CH3-CH=CH2氫化熱(kj/kol): 137 126CH3-CH=CH2 比比 CH2=CH2 穩(wěn)定。穩(wěn)定。烯烴的穩(wěn)定性：烯烴的穩(wěn)定性：R2C=CR2 R2C=CHR RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 -共軛效應(yīng)（超共軛效應(yīng)）：共軛效應(yīng)（超共軛效應(yīng)）： 軌道與軌道與軌道交蓋而成的離域效應(yīng)。軌道交蓋而成的離域效應(yīng)。超共軛效應(yīng)是超共軛效應(yīng)是電子的轉(zhuǎn)移。電子的轉(zhuǎn)移。烷基起給電子的作用。烷基起給電子的作用。CCCHHHHH超共軛效應(yīng)使甲基表現(xiàn)為供電性。超共軛效應(yīng)使甲基表現(xiàn)為供電性。誘導(dǎo)效應(yīng)：甲基為供電子基。誘導(dǎo)效應(yīng)：甲基為供電子基。電負(fù)性：電負(fù)性：C sp2 C sp3 超共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng) 超共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的結(jié)果是一致的，都是給電子效應(yīng)。超共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的結(jié)果是一致的，都是給電子效應(yīng)。 -共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)比-共軛效應(yīng)弱很多。共軛效應(yīng)弱很多。CCH CH2HHH + - S-順順-1,3-丁二烯丁二烯S-(Z)-1,3 -丁二烯丁二烯S-反反-1,3-丁二烯丁