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文檔簡介
1、發(fā)黑是化學(xué)外表處理的一種常用手段,原理是使金屆外表產(chǎn)生一層氧化膜,以隔絕空氣,到達(dá)防銹目的。外觀要求不高時(shí)可以采用發(fā)黑處理,鋼制件的外表發(fā)黑處理,也有被稱之為發(fā)藍(lán)的。常用方法發(fā)黑處理常用的方法有傳統(tǒng)的堿性加溫發(fā)黑和出現(xiàn)較晚的常溫發(fā)黑兩種。但常溫發(fā)黑工藝對丁低碳鋼的效果不太好。堿性發(fā)黑細(xì)分出來,乂有一次發(fā)黑和兩次發(fā)黑的區(qū)別。發(fā)黑液的主要成分是氫氧化鈉和業(yè)硝酸鈉。發(fā)黑時(shí)所需溫度的寬容度較大,大概在135-155C之間都可以得到不錯(cuò)的外表,只是所需時(shí)間有些長短而已。效果1發(fā)黑安全不用電,用堿性高溫發(fā)黑需100洌電。2提高工效:共需1-2小時(shí)。3發(fā)黑成本低,設(shè)備簡單,操作方便;對發(fā)黑時(shí)間作了嚴(yán)格的控制
2、。4工藝適應(yīng)性強(qiáng):解決了球墨鑄鐵不能發(fā)黑的難題。一種軸承套圈倒角及擋邊的發(fā)藍(lán)防銹處理工藝。軸承套圈在熱處理后經(jīng)過除油脫脂,然后在氫氧化鈉、業(yè)硝酸鈉、硝酸鈉和水的混合溶液中進(jìn)行變色處理,其配比為2-3:1,其余加水;加水量以溫度在135C-145C為合適;時(shí)間15-25分鐘;取出套圈用活水沖洗后進(jìn)行鈍化處理,鈍化處理用重銘酸鉀溶液作為填充液,其濃度為12%-18%在室溫下1-2分鐘;經(jīng)鈍化處理并干燥后,放入105C-120C的機(jī)油或防銹油中1-3分鐘,至氣泡完全消失后取出,停放10-15分鐘后檢驗(yàn)。該工藝生成的氧化物薄膜性能穩(wěn)定,在常溫下可長期保護(hù)套圈倒角、擋邊處不生銹,軸承的外觀質(zhì)量得到明顯改
3、善。A3鋼用堿性發(fā)黑好一些。實(shí)際操作中,需要注意的是工件發(fā)黑前除銹和除油的質(zhì)量,以及發(fā)黑后的鈍化浸油。發(fā)黑質(zhì)量的好壞往往因這些工序而變化。工藝步驟1、活洗;2、脫脂:工件必須完全浸入脫脂液中;脫脂液濃度ph值12-14,處理時(shí)間10-30min,每過3-5分鐘上下抖動(dòng)幾次,藥液濃度低丁ph12時(shí)補(bǔ)充脫脂粉;3、水洗;4、酸洗:酸洗液濃度ph值2-4,處理時(shí)間5-10min;5、水洗;6、發(fā)黑:池液濃度ph值2.5-3.5,處理時(shí)間10-12min;7、水洗;8、吹干9、上油。發(fā)藍(lán)發(fā)黑原理為了提高鋼件的防銹能力,用強(qiáng)的氧化劑將鋼件外表氧化成致密、光滑的四氧化三鐵。這種四氧化三鐵薄層能有效地保護(hù)鋼
4、件內(nèi)部不受氧化。在高溫下約550C氧化成的四氧化三鐵呈大藍(lán)色,故稱發(fā)藍(lán)處理。在低溫下約350C形成的四氧化三鐵呈暗黑色,故稱發(fā)黑處理。在兵器制造中,常用的是發(fā)藍(lán)處理;在工業(yè)生產(chǎn)中,常用的是發(fā)黑處理。能否把鋼鐵外表氧化致密、光滑的四氧化三鐵,關(guān)鍵是選擇好強(qiáng)的氧化劑。強(qiáng)氧化劑是由氫氧化鈉、亞硝酸鈉、磷酸三鈉組成。發(fā)藍(lán)時(shí)用它們的熔融液去處理鋼件;發(fā)黑時(shí)用它們的水溶液去處理鋼件。常用的發(fā)黑溶液成分見表10-7。表10-7常用的氧化發(fā)黑溶液成分原料名稱氫氧化鈉NaOH亞硝酸鈉NaNO2磷酸三鈉Na3PO4水H2O質(zhì)量組成3310255此溶液的密度是1.4g/cm,沸點(diǎn)是130C。在此溶液的作用下,鐵的氧
5、化過程是這樣的:FerNa2FeOANa2Fe2OAFe3O4具體的化學(xué)反應(yīng)是:3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+NH3+H2O6Na2FeO2+NaNO2+5H2O=3Na2Fe2O4+NH3+7NaOHNa2FeO2+Na2Fe2O4+2H2O=Fe3Q4+4NaOH生產(chǎn)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)證明,要獲得光亮、致密的四氧化三鐵膜層,氧化溶液中亞硝酸鈉與氫氧化鈉的比例,要保持在1:33.5之間。發(fā)藍(lán)發(fā)黑操作發(fā)藍(lán)發(fā)黑的操作流程:工件裝夾去油清洗酸洗一清洗氧化清洗皂化一熱水煮洗一檢查。1工件裝夾要根據(jù)工件的形狀、大小,設(shè)計(jì)專門的夾具或吊具。目的是使工件之間留有足夠的間隙,工件間不能相互接觸,要
6、使每個(gè)工件都能完全浸入氧化液中被氧化。2去油目的是除去工件外表的油污。經(jīng)過機(jī)加工后發(fā)藍(lán)、發(fā)黑是最后一道工序,工件外表難免不留下油污,用防銹油作工序間防銹的更是這樣。任何油污,都會(huì)嚴(yán)重影響四氧化三鐵的生成,所以必須在發(fā)藍(lán)、發(fā)黑之前除去。常用的除油溶液配方,見表10-8。表10-8常用的除油溶液配方原料名稱碳酸鈉Na2CO3氫氧化鈉NaOH磷酸三鈉Na3PO4水玻璃Na3SiO3水H2O質(zhì)量組成733285將除油溶液加熱至8090C,然后將工件浸入,浸入時(shí)間為30min左右,假設(shè)油污較多,還得延長除油時(shí)間,以除油徹底為準(zhǔn)。3酸洗酸洗的目的是除去工件外表的銹跡。因?yàn)殇P跡、銹斑會(huì)阻礙生成致密的四氧化三
7、鐵層。即使工件無銹跡,也應(yīng)進(jìn)行酸洗,因?yàn)樗褂臀圻M(jìn)一步去除干凈,而且酸洗會(huì)提高工件外表分子的活化能,有利于下一工序的氧化,能生成較厚的四氧化三鐵層。酸洗溶液一般是1015%濃度的硫酸溶液,溫度是7080C,將工件浸入硫酸溶液中,浸入時(shí)間為30min左右,銹蝕較輕的鋼件可浸20min,銹蝕嚴(yán)重者,則需要浸40min以上。4氧化氧化是發(fā)藍(lán)、發(fā)黑的主要工序。四氧化三鐵膜層是否致密、是否光滑、是否有足夠的厚度,取決于氧化階段。發(fā)藍(lán)的工藝溫度是550C。發(fā)黑的工藝溫度是130145C。浸入時(shí)間是5080min。含碳量高的高碳鋼,氧化速度較快,浸入時(shí)間可短些。含碳量低的低碳鋼,氧化速度慢,浸入時(shí)間需要長些
8、。合金鋼特別是高合金鋼,工件外表有一定的殘余奧氏體,對堿溶液有較強(qiáng)的抗抵作用,不易生成Fe3O4,因而浸入時(shí)間需更長一些。表10-9列出了有關(guān)鋼種氧化發(fā)黑時(shí)溶液的溫度及浸入時(shí)間。表10-9不同鋼件氧化溫度與時(shí)間鋼種入槽溫度c出槽溫度°C處理時(shí)間min高碳鋼12012512513040低、中碳鋼12513013013550銘硅鋼12513013014060高合金鋼13013513514570高速鋼13514014015080槽液的正常顏色是白色。如果槽液呈紅色或棕色,表示亞硝鈉濃度過大,應(yīng)及時(shí)調(diào)整槽液的成分。如果溶液呈綠色,則表示鐵離子濃度過大,應(yīng)及時(shí)更新溶液。5皂化所謂皂化,是用肥皂
9、水溶液在一定溫度下浸泡工件。目的是形成一層硬脂酸鐵薄膜,以提高工件的抗腐蝕能力。常用的皂化液濃度是3050g肥皂ZLo把皂化液加熱至80100C,將氧化后的工件放入皂化液浸泡10min左右。6檢查氧化完畢后,要對工件進(jìn)行檢查,看Fe3O4膜層是否合格。檢查的方法是:任意抽取三件工件,置于濃度為2%的硫酸銅溶液中浸泡20s,不退黑色者為合格。三件工件中有一件以上不合格,則整槽工件視為不合格,需再氧化一次,以加深四氧化三鐵的厚度。可能出現(xiàn)的缺陷及解決措施鋼件發(fā)黑工藝,在操作過程中,可能會(huì)出現(xiàn)如下一些缺陷。1氧化膜疏松氧化膜應(yīng)很致密,與基本結(jié)合很牢固。如果生成的氧化膜疏松,容易擦掉,這是不正常的現(xiàn)象
10、。出現(xiàn)這種情況,主要是由于新配制的氧化溶液缺少鐵離子引起的。解決方法,是加入一些舊的氧化溶液,或者加入一些干凈的鋼屑,煮沸30min,以增加氧化溶液的鐵離子濃度,這現(xiàn)象就會(huì)消除。2工件外表呈紅褐色銹斑氧化膜應(yīng)呈深黑色,光亮且平滑。如果工件外表出現(xiàn)紅褐色斑點(diǎn)或連成一片,這主要是由于氧化溶液中氫氧化鈉過濃、生成氧化鐵過多所致。解決方法是調(diào)整溶液成分,補(bǔ)充加入一些亞硝酸鈉和水,以降低NaOH濃度。3工件外表呈淡灰色工件外表失去烏黑光澤,呈淡灰色,這是由于氧化溶液中氫氧化鈉濃度過低引起的。解決方法,補(bǔ)充加入適量的氫氫化鈉。4不生成氧化膜經(jīng)處理4050min后,工件外表仍不上色生成氧化膜,這主要是由于溶
11、液溫度過低,亞硝酸鈉濃度不足引起的。解決方法是提高溶液溫度,適當(dāng)增加亞硝酸鈉量。5氧化膜外表發(fā)花工件在黑色基體上出現(xiàn)零星的白點(diǎn),有時(shí)白點(diǎn)還較密集,這種現(xiàn)象工人稱之為發(fā)花”。發(fā)花原因主要是氧化時(shí)間不夠引起的。解決方法,是延長氧化時(shí)間即浸泡時(shí)間,還可以補(bǔ)充加入少量氫氧化鈉。6工件外表呈綠色如果工件外表的氧化膜不是烏黑色,而是綠色,這是工件過氧化的結(jié)果,是由于氧化溶液溫度過高、亞硝酸鈉濃度過高引起的。解決方法是加入適量冷水注意:加水時(shí)必須穿戴好保護(hù)具,緩緩加入,以免槽液飛濺,造成灼傷事故和加入少量氫氧化鈉,以降低溶液溫度及亞硝酸鈉的濃度。1. 氧化溶液成分的測定從以上氧化膜缺陷分析中可知,當(dāng)氧化溶液
12、成分出現(xiàn)波動(dòng)時(shí),就會(huì)造成氧化膜的缺陷,至使發(fā)黑操作失敗。氧化溶液成分,主要指氫氧化鈉濃度和亞硝酸鈉濃度。在發(fā)黑過程中,水分不斷被蒸發(fā),亞硝酸鈉和氫氧化鈉又非等比消耗,所以,此消彼長,濃度變化是必然的。操作時(shí)間越長,變化就越大。為了不使氧化溶液的成分出現(xiàn)大的波動(dòng),應(yīng)該每隔23h,就取樣測定它們的濃度,以便及時(shí)計(jì)算并補(bǔ)充添加有關(guān)原料。下面介紹氫氧化鈉、亞硝酸鈉濃度的測定方法。1氫氧化鈉濃度的測定吸取氧化溶液10ml,置于量瓶中,加蒸儲水至500ml,搖勻,這便是稀釋液。滴定,滴至紅色消失,記下鹽酸消耗量V1ml。再加甲基橙2滴,溶液變?yōu)辄S色。繼續(xù)用0.1N的鹽酸進(jìn)行滴定,滴至黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色為止,記
13、下鹽酸的消耗量V2ml。按下式計(jì)算氫氧化鈉的濃度g/l:或按下式計(jì)算氫氧化鈉的百分濃度:%2亞硝酸鈉濃度的測定吸取氧化溶液10ml,置于量瓶中,加蒸儲水至500ml刻度處,搖勻,這便是稀釋的氧化溶液。吸取0.1N的標(biāo)準(zhǔn)高猛酸鉀溶液10ml,置于錐形瓶中,加蒸儲水100ml,硫酸10ml,加熱至50C左右。這時(shí)溶液呈紅色。用稀釋的氧化溶液進(jìn)行滴定,至紅色消失為止,記下稀釋氧化溶液的消耗量Vml。按下式計(jì)算亞硝酸鈉的濃度g/l:g/l或按下式計(jì)算亞硝酸鈉的百分濃度:式中V一滴定時(shí)用去的稀釋氧化液的ml數(shù);1410ml氧化溶液的質(zhì)量。除油溶液成分的測定除油與氧化有著密切關(guān)系,除油不徹底,很難獲得高質(zhì)
14、量的四氧化三鐵層膜。所以,除油溶液也要經(jīng)常測定其成分,以便及時(shí)補(bǔ)充大加有關(guān)原料,以保證除油效果。1氫氧化鈉的測定吸取除油溶液5ml置于錐形瓶中,加蒸儲水100ml,搖均勻。加酚猷指示劑標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴至紅色消失為終點(diǎn),記錄鹽酸消耗量V1ml。在此溶液中加入甲基橙指示劑2滴,溶液變?yōu)辄S色。用0.1N鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,至黃色變?yōu)榉奂t色為終點(diǎn),記錄鹽酸消耗量V2ml不包括V1量。在兩次滴定后,將溶液煮沸510min,待冷到常溫后,加酚猷指示劑23滴,用0.1N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定,滴至玫瑰紅色為終點(diǎn),記錄氫氧化鈉消耗量V3ml。按下式計(jì)算氫氧化鈉的濃度g/l:g/l或按下式計(jì)算氫氧化鈉的
15、百分濃度:式中V1第一次滴定時(shí)用去的鹽酸ml數(shù);V2第二次滴定時(shí)用去的鹽酸ml數(shù);NA一滴定用鹽酸的標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)量濃度,在這里是0.1;一是NaOH分子里與1000的比值40-1000=0.040;5一吸取的除油液ml數(shù);10001L的ml數(shù);11001L除油溶液的質(zhì)量。2碳酸鈉的測定按下式計(jì)算碳酸鈉的濃度g/l:g/l:或按下式計(jì)算碳酸鈉的濃度:式中V2第二次滴定時(shí)用去的鹽酸ml數(shù);NA一滴定用鹽酸的標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)量濃度,在這里是0.1;V3第三次滴定用的氫氧化鈉的ml數(shù);Nb滴定用的氫氧化鈉的標(biāo)準(zhǔn)當(dāng)量濃度,這里是0.1;一是碳酸鈉分子量與1000的比值106/1000=0.106。3磷酸三鈉的測定按下式計(jì)算磷酸三鈉的濃度g/l:g/1或按下式計(jì)算磷酸三鈉的百分濃度:一是磷酸三鈉及十二個(gè)結(jié)晶水的分子量與1000的比值380/1000=0.380。4水玻璃硅酸鈉的測定吸取除油溶液20ml置于燒懷中,加1%濃度的鹽酸20ml,搖勻后,加熱蒸發(fā)至干,待冷卻后,再加1%濃度的鹽酸10ml,加蒸儲水100ml,加熱使鹽類溶解,用濾紙過濾,并用1%鹽酸洗滌燒懷和沉淀物78次,將沉淀和濾紙移于已知重量的瓷土甘鍋中,在9501000C的高溫電阻電爐中灼燒1020min,出爐后置于干燥器中冷卻,然后稱量,獲得沉淀物的質(zhì)量g。按下式計(jì)算水玻璃的濃度g/l:g/l或按下式計(jì)算水
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