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文檔簡(jiǎn)介
1、輕化工污染總結(jié)制革工業(yè)廢水中污染物來源 1 來自于原料皮的污染物 2 來自于皮革化料的污染物 3 制革過程 中的耗水制革工業(yè)廢水的主要特點(diǎn)1)高濃度的S-和Cr(III)(2)高pH值和含鹽量3)高含量懸浮物和高色度4)高耗水量、大水質(zhì)波動(dòng) 5)低CN比:廢水中的氮源包括兩大部分,一部分是加工過程中從原料皮進(jìn)入水體的氮 ; 另一部分來自于脫灰、 軟化工段由化料帶入的含氮有機(jī) 物 6) 毒性、難降解類有機(jī)物類型多:處理現(xiàn)狀及特點(diǎn)污染治理水平低 ; 污泥處置不規(guī)范 ;大量的 Cr(III) 、硫化物沉積于污泥中, 使制革污泥成為危險(xiǎn)性工業(yè)固體廢棄物 ; 污泥中大量的有機(jī)氮在堆置、 填埋過程產(chǎn)生大量
2、的硝 酸鹽,對(duì)于河流、湖泊、地下水等水體的污染存在潛在的威脅。 整個(gè)工段分為:鞣前工段(準(zhǔn)備工段) ; 鞣制工段 ; 鞣后工段(整理工段) 鞣前工段概況主要工序原料皮的防腐和保藏 ;浸水和去肉 ; 脫脂;浸灰脫灰 原料皮的防腐與保藏主要作用:抑制各種細(xì)菌的生長(zhǎng)主要類型:降低皮內(nèi)水分干燥法和鹽腌法;降低溫度的冷藏法; 降低pH值的浸酸法和殺菌劑防腐法。食鹽鹽腌優(yōu)點(diǎn):簡(jiǎn)便易行、價(jià)格便宜,宜于長(zhǎng)期保存,鹽腌后生皮易混水回軟,腌制好的皮經(jīng)過干燥,可獲得含水量為20%左右的鹽干皮或含水量為 4048%勺鹽濕皮。鹽腌皮在進(jìn)入制革廠進(jìn)行最初的水洗、浸水工序后可造成達(dá)皮重25%的食鹽進(jìn)入廢水中,因此成為制革廢
3、水中中性鹽污染的重要來源之一。低溫冷藏法 ; 殺菌劑防腐保藏法 ; 低(無)鹽保藏法脫毛 除去毛和表皮, 使皮張的天然粒紋暴露 (脫毛后的皮稱為裸皮 ),賦予成革光潔美觀的表 面。傳統(tǒng)制革方法:硫化鈉毀毛脫毛方法是制革污染的主要來源之一。保毛脫毛法:利用調(diào)節(jié) pH和硫化堿類型來實(shí)現(xiàn);酶法脫毛:利用專一性的蛋白酶對(duì)表皮、毛 根和基底膜蛋白作用, 使毛根與表皮松動(dòng), 然后通過機(jī)械作用將毛除去 ; 過氧化氫脫毛: 無硫 脫毛方法脫灰工藝 目的:使得灰皮適合于軟化工序的操作條件(1 )調(diào)節(jié)裸皮pH值,避免pH值的劇烈變化而導(dǎo)致的皮纖維組織變形和受損。為軟化、浸酸等工段創(chuàng)造最適條件;( 2)去除裸皮中的
4、鈣鹽和降解的皮蛋白:由于鈣鹽極易與在浸酸時(shí)所用的硫酸產(chǎn)生硫酸鈣沉淀而沉積于纖 維結(jié)構(gòu)中,不利于后續(xù)鞣制工段鞣劑的滲入和結(jié)合。傳統(tǒng)脫灰工藝-銨法脫灰原理 優(yōu)點(diǎn):銨鹽:(NH4)2SO4或NH4CI,可與石灰反應(yīng)并形成具有緩 沖作用的體系,是理想的脫灰材料。問題:脫灰廢液中含有大量的銨鹽,在車間生產(chǎn)中可產(chǎn)生大量氨氣,嚴(yán)重影響操作環(huán)境,大 量的氨氮使總污水的生化處理難度增加,污水處理成本明顯增高。清潔工藝類型 有機(jī)酸有機(jī)酸酯脫灰 ; 乳酸鎂脫灰 ; 二氧化碳脫灰浸酸目的 脫灰軟化后裸皮的pH值為7.58.5,浸酸的主要目的在于調(diào)節(jié)裸皮的pH值,將其降至 2.53.5 ,使之適合于鉻鞣浸酸方法: 一般
5、為甲酸、硫酸和鹽酸,甲酸分子小,滲透快,并且對(duì)鉻鞣液有蒙囿作用,使 鞣制時(shí)收斂性小革粒面細(xì)致,在浸酸時(shí)往往和硫酸配合使用。傳統(tǒng)的浸酸工序采用的液比為0.61.0 ,食鹽的用量為 510% 清潔浸酸方法 -無(少) 鹽浸酸 原理: 采用非膨脹性酸或酸性輔助型合成鞣劑浸酸,在將裸皮的pH 值降至鉻鞣所需的 pH值的同時(shí),還可與膠原上的不同基團(tuán)發(fā)生弱的多點(diǎn)結(jié)合,從而使皮不發(fā)生膨脹。脫脂的主要作用除去絕大部分油脂并使殘余在皮內(nèi)的油脂分布均勻鞣制過程: Cr(III) 的形態(tài)及其配合物化學(xué)變化 ; 固體金屬鹽溶于水后,首先形成水合離子, 水解的同時(shí)發(fā)生配聚作用,使分子變大、電荷升高,通過羥配聚、氧配聚、
6、混橋配聚等形式,形成多核配離子;由Cr3+、AI3+、Fe3+形成的多核心配聚體都是鏈狀線型結(jié)構(gòu),而由Zr4+形成的配聚體是以四聚體為最小結(jié)構(gòu)單元的,故鋯的配合物鞣劑為體型結(jié)構(gòu)。鞣劑主要是膠原的羧基 )進(jìn)入鉻配合物內(nèi)界與中心離子配位發(fā)生交聯(lián)改性作用 由于膠原羧基與鉻配合物發(fā)生了牢固結(jié)合, 相對(duì)多出一部分帶正電的氨基, 故鉻鞣革顯正電, 這為其后的加脂、染色具有重要的意義。提高成革中鉻吸收的方法 (1)改變鞣制條件; (2)利用高吸收鉻助劑; (3)堿式硫酸鉻改 性; ( 4)修飾膠原蛋白底物結(jié)構(gòu)添加高吸收鉻助劑改善鉻配合物的性質(zhì) 改變膠原蛋白與金屬離子的結(jié)合模式 不浸酸鉻鞣法 優(yōu)勢(shì):不浸酸鉻鞣
7、法的鉻吸收率可達(dá)99%,節(jié)約了大量的中性鹽和酸,加快了鞣制過程,縮短了生產(chǎn)周期;不需提堿和蒙囿,簡(jiǎn)化了工藝;使鞣制成本和污水處理成本均 得以降低。高pH值鉻鞣法 機(jī)理:鉻與膠原發(fā)生最大結(jié)合的條件:在pH值4.06.0范圍內(nèi),陰離子型、非離子型鞣劑組分鞣性大大增強(qiáng),皮膠原羧基能達(dá)到近100%的離解量,隨著鞣制的進(jìn)行,鉻鞣劑分子發(fā)生水解配聚作用,鞣液 pH 值逐漸降低,鞣制結(jié)束時(shí) pH 值為 4.I4.3 ,為解決高 pH 值鉻鞣時(shí)鉻的快速滲透問題 (控制鹽濃度使鉻在革內(nèi)分布較均勻;用硅烷對(duì)軟化裸皮預(yù)處 理配合鹽的脫水作用,鉻在革內(nèi)的分布也較均勻 )鞣制過程中鞣液pH、溫度、吸鉻量和收縮溫度的關(guān)系
8、濕加工過程:復(fù)鞣t搭馬t水洗t中和t加脂t剖層 t削勻 t染色t擠水鞣后主要工段輕革的鞣后濕加工和整飾工段干整理過程:擠水t揩油t干燥t平展t修邊t凈面t拉軟t磨革t熨平t涂飾t 熨平t 成品復(fù)鞣、加脂和染色: 廢液一般為少量的酸性液,包括鉻、其它鞣劑、殘余染料和加脂劑等。 這些化工材料一般被吸收得較徹底。但有較高的COD直及相對(duì)較小的 BOD涂飾 涂飾階段除了凈化吸收噴涂柜廢氣所產(chǎn)生的液體外,涂飾操作幾乎不產(chǎn)生廢液。如果液體中含有分解的或縮合的有機(jī)物或、鉛或銅的染料殘余物,就會(huì)引起顏料,或含有毒性金 屬如問題。無機(jī) - 植物鞣劑結(jié)合鞣法原理:在植物鞣質(zhì)、AI 鹽及膠原之間,結(jié)合方式:植物鞣質(zhì)
9、 - 膠原:多點(diǎn)氫鍵形式結(jié)合, AI 鹽-膠原羧基配位結(jié)合, 植物鞣質(zhì)與鋁配位形成穩(wěn)定的五元環(huán)而結(jié)合, 鞣劑對(duì)膠原的交聯(lián)可能的方式有:膠原- 鞣質(zhì) -鋁-膠原, 膠原- 鋁-鞣質(zhì)-鋁- 膠原, 膠原- 鞣質(zhì)-鋁- 鞣質(zhì)- 膠原合成鞣劑廣義的合成鞣劑:指用有機(jī)合成的方法所制成的鞣劑合成鞣劑鞣法 復(fù)鞣:根據(jù)藍(lán)濕革的狀況,復(fù)鞣賦于成品革性能不同的產(chǎn)品性質(zhì)和要求。合成鞣劑的復(fù)鞣:合成鞣劑的酚羥基和磺酸基可以和鉻配位,復(fù)鞣鉻革時(shí),可以提高鉻的結(jié) 合量,成革更豐滿和柔軟。 用于服裝革、 軟面革的復(fù)鞣, 使成革豐滿柔軟的效果更好 . 根據(jù)復(fù) 鞣要求,可以選用不同的合成鞣劑。加脂目的將脂類物質(zhì)引入皮革內(nèi),均勻
10、分布在皮革的原纖維表面,將原纖維分隔開,防止革 在干燥失水后原纖維之間黏結(jié),增加原纖維之間的滑動(dòng)性,防止革變硬變脆,使革柔軟,耐 彎折,具有抗水性,物理機(jī)械性能得到提高。加脂方法皮革主加脂一般在中和后進(jìn)行。可在陰離子復(fù)鞣劑復(fù)鞣前后、染色前后及復(fù)鞣染色 過程中進(jìn)行。 除主加脂外, 還可以在浸酸鞣革、 鉻復(fù)鞣、 中和過程中進(jìn)行輔助性加脂, 即“分 步加脂”皮革染料直接染料、酸性染料、堿性染料、活性染料染色方法 鼓染 、刷染、噴染、浸染 皮革染料類型:酸性染料:結(jié)構(gòu)中含磺酸基、羧基等陰離子基團(tuán)。形成有機(jī)酸鹽,需通過與 金屬形成螯合物才能良好地結(jié)合在織物上。直接染料:結(jié)構(gòu)中也含磺酸基、羧基等陰離子基
11、團(tuán), 但無需媒介直接染色。 堿性染料: 帶氨基或取代氨基的陽(yáng)離子型基團(tuán), 與酸形成鹽或季 銨鹽而結(jié)合?;钚匀玖?:或稱“反應(yīng)染料” ,與纖維形成共價(jià)型結(jié)合 涂飾工段目的:皮革復(fù)鞣填充作用提高革的豐滿性,加強(qiáng)革的耐化學(xué)作用的穩(wěn)定性,有利于 后繼整理操作,增加美觀修正傷殘缺陷,提高耐用性能,擴(kuò)大和增加花色品種 對(duì)涂層的要求:外觀,粘著力和延伸性,衛(wèi)生性能,耐熱、寒性,耐老化性能,色牢度,耐 腐蝕、機(jī)械強(qiáng)度 單項(xiàng)處理屬于預(yù)處理階段,制革廢水主要包括:準(zhǔn)備工段;脫脂工段;脫毛浸灰工序;鉻鞣 工序的 Cr(III) : 在綜合廢物生化處理中,清潔生產(chǎn)的“清污分流、分隔處理、循環(huán)利用” 的原則制革廢水的物
12、理處理法( 1)格柵主要目的:去除粗大的懸浮物和雜物,以保證廢水處理后工序能夠穩(wěn)定、正常運(yùn)轉(zhuǎn),防止污廢水在處理過程中機(jī)泵,管道和閥門的堵塞。格柵斜置在 綜合廢水進(jìn)污水處理站的進(jìn)水口處依柵條間歇分類:粗格柵(5080mm、中格柵(1040mm、細(xì)格柵(310mm三種 制革污廢水處理通常采用粗、中、細(xì)格柵結(jié)合去除制革廢水中毛、廢皮邊、皮屑。沉淀池與沉砂池 廢水由于在池內(nèi)的流速降低, 這樣水中的固體物質(zhì)在其本身重力的作用下下 沉,而使固體物質(zhì)與水分離,沉淀池主要用于去除廢水中大量的呈顆粒狀的懸浮固體,沉砂 池主要去除廢水中比重較大的固體顆粒。平流式沉砂池 最常用,構(gòu)造簡(jiǎn)單、工作穩(wěn)定、處理效果好、易于
13、排砂。豎流式沉砂池效果較 差。曝氣式沉砂池受流量變化影響小、除臭、預(yù)曝氣效果氣浮裝置 :對(duì)于一些比重接近于水的細(xì)微顆粒,僅靠自重難以下沉或上浮可采用氣浮裝置, 采取措施使空氣以細(xì)小氣泡的形式散布于水中,并與顆粒附聚在一起,形成浮選體,上浮到 水面而與水分離。體積較小, 占地面積較少, 投資省。氣浮操作可以去除沉淀法去出水水質(zhì)得以提高。 制革廢水 制革廢水采用氣浮操作,浮渣制革廢水采用氣浮法處理,可氣浮法具有如下優(yōu)點(diǎn): 氣浮法具有較高的表面負(fù)荷, 制革廢水采用氣浮操作可以起到給廢水進(jìn)行預(yù)曝氣作用。 除不了的低濁污染物和制革廢水中不易降解的有機(jī)污染物, 采用氣浮法操作可以有效地去除制革廢水中油脂污
14、染物。 含水率低。 氣浮法加藥比沉淀法加藥更節(jié)省化學(xué)藥劑。以回收利用有用物質(zhì)脂肪酸等。1 中和處理法消除廢水中過量的酸或堿, 使其出值達(dá)到中性左右的過程稱之為中和。 中和處理應(yīng)考慮 “以 廢治廢”的原則。中和處理可以連續(xù)進(jìn)行,也可以間歇進(jìn)行。(2)混凝處理法混凝法是向水中投加一定量的藥劑, 經(jīng)過脫穩(wěn)、 架橋等反應(yīng)過程, 使水中呈膠狀的污染物質(zhì) 形成絮狀體,再經(jīng)過沉淀或氣浮的過程,使污染物從廢水中分離出來?;炷梢宰鳛閱为?dú)處理單元,也可與其他方法配合,作為預(yù)處理、中間處理、甚至可以 作為深度處理工藝。3 化學(xué)沉淀法 (1)氧化還原法:利用溶解于廢水中的有毒、有害物質(zhì)在氧化還原中能被氧化還原的性
15、質(zhì), 把它轉(zhuǎn)化為無毒無害的新物質(zhì)。(2)吸附法: 吸附作用就是發(fā)生在不同相界面上的物質(zhì)傳遞,廢水處理主要是固體物質(zhì)表面對(duì)廢水中污染物質(zhì)的吸附。吸附可分為物理吸附、化學(xué)吸附和生物吸附等。 。( 3)離子交換法: 離子交換法在廢水處理中應(yīng)用較廣。 使用的離子交換劑分為無機(jī)離子交 換劑、有機(jī)離子交換樹脂兩大類。脫脂廢水處理技術(shù)物理法: 要求廢水中油脂濃度要高,一般當(dāng)皮液中油脂含量在 6000mgL 以上時(shí),采用離心分離和油脂收集器效果明顯化學(xué)法:酸提取:溶劑萃取 壓力溶氣系統(tǒng)(包括壓力溶氣罐、空壓機(jī)、水泵及其附屬設(shè)備) 空氣注入量的調(diào)節(jié)是浮選操作的另一關(guān)鍵因素,一般隨選擇的溶氣壓力或回流比而變。需根
16、 據(jù)污水水質(zhì)、浮選(混凝)劑和減壓釋放器的類型經(jīng)反復(fù)實(shí)踐而定 溶氣罐內(nèi)水位高低是影響氣浮效果的重要因素。溶氣罐內(nèi)的壓力是影響氣量的重要因素 氣浮池分 2 個(gè)區(qū)接觸區(qū)、分離區(qū) 分離區(qū)的關(guān)鍵是選擇分離速度,目標(biāo)應(yīng)有利于帶氣絮粒上浮。 氣浮池類型:分散空氣氣浮法、溶氣泵氣浮法、電解凝聚氣浮法 我國(guó)造紙工業(yè)問題原料結(jié)構(gòu)不合理 ; 紙和紙板總量不足 ; 企業(yè)規(guī)模小 ; 技術(shù)裝備水平低 ; 水資源 消耗大、污染嚴(yán)重。制漿造紙工藝過程原料T制漿T造紙T成品制漿工藝過程 原料T備料T蒸煮(黑液)T洗滌(中段水)T篩選(中段水)T漂白(中段水) 抄紙 ( 白水 )造紙工藝過程漿料T打漿T添料T造紙機(jī)T后加工T包
17、裝T成品 制漿方法化學(xué)法(石灰法、堿法、酸法)機(jī)械法(木片磨木法、木段磨木法、草類機(jī)械法) 化學(xué)機(jī)械法(半化學(xué)法、化學(xué)機(jī)械法)制漿過程:備料 ( 切斷、篩選、除塵 )蒸煮(設(shè)備:蒸球、立鍋、連續(xù)蒸煮器)藥液制備、熱回收,裝鍋 、 送液、蒸煮、放鍋洗滌、篩選(黑液提取、篩選、凈化、濃縮)漂白(間歇漂白:?jiǎn)味?、兩段,連續(xù)漂白:三段、四段、五段,藥品:氯氣、次氯酸鹽、過 氧化氫、氧氣) 堿回收(蒸發(fā)、燃燒、苛化、石灰回收) 制漿過程就是通過化學(xué)方法將木質(zhì)素溶出,根據(jù)漿種的不同,不同程度的溶出半纖維素,將 有用的纖維分離出來用于造紙。蒸煮目的只是軟化、破壞麥草結(jié)構(gòu),并沒有使得木素、半纖維素大量溶出。
18、麥草石灰法制漿生產(chǎn)瓦楞原紙、箱板紙:采用石灰法(亞銨法、低堿)制漿,蒸煮采用蒸球 或大池。工藝流程:原料T備料T蒸煮T洗滌(洗漿廢水)T篩選(紙機(jī)廢水)T抄紙。廢紙?jiān)旒埳a(chǎn)工藝基本過程:原料T備料T碎漿T洗滌(制漿廢水)T篩選(制漿廢水)T漂白(制漿廢水)7抄紙(紙機(jī)廢水)堿法草漿化學(xué)漿黑液治理,用常規(guī)燃燒法堿回收技術(shù)為核心的廢水治理成套技術(shù);中段廢水 采用二級(jí)生化處理技術(shù);半化學(xué)漿、化機(jī)漿廢水處理推薦采用厭氧好氧處理技術(shù)做到達(dá)標(biāo) 排放;亞硫酸鹽法制漿不宜擴(kuò)大發(fā)展, 現(xiàn)有企業(yè)制漿廢水應(yīng)采用綜合利用技術(shù)做到達(dá)標(biāo)排放。 化學(xué)法制漿 ( Chemical Pulping )的分類: 堿法( Alka
19、line Pulping );亞硫酸鹽法 ( Sulphite Pulping )活性堿(A.A., Active Alkali ):燒堿法中指 NaOH硫酸鹽法 中指 NaOH + Na2S,通常以 Na2O或NaOH表示。有效堿(E.A., Effective Alkali):燒堿法中指 NaOH硫酸鹽法中指NaOH+ 12Na2S,通常以Na2O(或NaOH表示。硫化度(Sulfidity):指堿液中 Na2S含量占活性堿NaOH + Na2S含量的百分比,即:硫化度(% = Na2S ( NaOH + Na2S)x 100%用堿量:指蒸煮時(shí)活性堿用量(重量)對(duì)絕干原料重量的百比。液比:
20、指蒸煮時(shí)絕干原料重量(kg或t )與蒸煮液總液量體積(L或m3)之比。 粗漿得率:蒸煮后所得絕干粗漿重量對(duì)蒸煮前絕干原料重量的百分比。細(xì)漿得率:粗漿經(jīng)篩選后所得絕干細(xì)漿重量對(duì)蒸煮前絕干原料重量的百分比。蒸煮原理 一、蒸煮液對(duì)原料片的浸透作用,主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:毛細(xì)管作用和擴(kuò)散作用 毛細(xì)管作用: 主要靠外加的壓力和表面張力產(chǎn)生的壓力作用浸透, 通過導(dǎo)管 - 、管胞、 纖維的 胞腔進(jìn)行。影響因素:紋孔的多少及其大小、原料品種、邊材與心材(毛細(xì)管浸透速率與毛 細(xì)管半徑的四次方成正比) 水分含量(適宜于較干的原料片,但需排除原料毛細(xì)管內(nèi)的空 氣 ) 壓力差(毛細(xì)管浸透速率與壓力差成正比)無論堿性或酸
21、性蒸煮液, 纖維軸向的毛細(xì)管作用總是大于橫向的毛細(xì)管作用 (約 50200倍,) 2 擴(kuò)散作用:主要靠藥液濃度差造成的離子濃度梯度的推動(dòng)力使蒸煮液中的離子擴(kuò)散浸透入原料切片內(nèi)部,通過導(dǎo)管、管胞、纖維的胞腔和細(xì)胞壁進(jìn)行。 影響因素:原料密度、水分含量(適宜于水分飽和的原料片)蒸煮液組成(影響大,擴(kuò)散作 用主要取決于有效毛細(xì)管截積)二 、 蒸 煮 過 程 中 的 脫 木 素( Delignification) 和 碳 水化 合 物 降 解 (Carbohydrate Decomposition)脫木素作用導(dǎo)致: 1. 木素結(jié)構(gòu)單元之間聯(lián)結(jié)鍵斷裂,木素大分子降解 2. 木素分子內(nèi)引進(jìn) 親液基團(tuán) ,提
22、高溶解性。總的結(jié)果:木素脫除,纖維分離成漿 纖維素與半纖維素降解作用導(dǎo)致:糖基之間的苷鍵斷裂,大分子聚合度降低,紙漿得率與強(qiáng) 度降低針葉木硫酸鹽法脫木素反應(yīng)歷程(以馬尾松為例) :第一階段:初始脫木素階段(升溫至150 oC以前) 堿濃下降快,木素溶出少(30%第二階段:大量脫木素階段( 從 150 oC 升溫至最高溫度 Tmax )堿濃下降變慢,木素溶出 多( 60%70%)第三階段:殘余木素脫除階段(Tmax下保溫)堿濃下降率有所增加,木素溶出10%下草類原料堿法蒸煮脫木素反應(yīng)歷程:(1) 大量脫木素階段:開始升溫到1OOOC(竹160 OC左右,木素脫除60 %以上(2)補(bǔ)充脫木素階段:
23、100OC左右繼續(xù)升溫至最高溫度(150 16OOC,木素總的脫除率達(dá)90 %以上,原料分散成漿 (3)殘余木素脫除階段:保溫階段,木素脫除 5%以下正確的工藝操作: 藥液與料片混合均勻(預(yù)浸,升溫前空運(yùn)轉(zhuǎn)) ,慢升溫( 12小時(shí)) 短 保溫或不保溫蒸煮工藝條件的確定(間歇式蒸煮) 1 用堿量的確定 根據(jù):( 1 )原料種類與質(zhì)量( 2)紙漿 要求(3) 殘堿要求(蒸煮終點(diǎn) pH值不低于12) 2 .液比的確定 用堿量一定時(shí),液比的 大小影響:( 1 )藥液的濃 2)藥液與原料的混合( 3)蒸煮鍋內(nèi)藥液的循環(huán)一般采用的液比 蒸球1 : 21 : 3立鍋1 : 41 : 5堿法紙漿洗滌目的和要求
24、: 黑液提取率高, 盡量把漿洗干凈; 盡可能為回收系統(tǒng)提供濃度大、 溫度高的黑液;段間配用稀釋攪拌槽,提供混合擴(kuò)散的空間、時(shí)間影響洗滌的因素:洗滌用水量與洗滌次數(shù),洗滌用水量,次數(shù)越多,效果越好,但投資、動(dòng) 力消耗增加。洗滌液溫度, 溫度上升,粘度下降。壓差或真空度,壓差或真空度上升,過濾 推動(dòng)力上升。漿層厚度增加,過濾阻力增加,生產(chǎn)能力增加,黑液提取率下降。漿種與漿質(zhì), 酸法漿比堿法漿濾水性好,易洗滌。木漿比草漿濾水性好,但草漿擴(kuò)散效果好。洗滌能力:木漿竹漿荻葦漿蔗渣漿麥草漿 帶式洗漿機(jī)原理:擴(kuò)散與置換相結(jié)合(洗滌多段,但無段間稀釋)結(jié)構(gòu):濾網(wǎng)(濾帶) 、真空 吸濾箱、流漿箱、機(jī)架、傳動(dòng)、噴
25、洗裝置等組成。 擴(kuò)散洗滌器原理:置換、過濾 結(jié)構(gòu):漏斗型裝置 , 外殼、過濾杯(篩杯) 、水壓缸、刮料臂、噴淋 優(yōu)點(diǎn):設(shè)備緊湊、操作簡(jiǎn)單、生產(chǎn)能力大、洗滌效率高、不產(chǎn)生泡沫、沒有臭味、電耗低 泡沫的形成:表面活性物質(zhì)(樹脂、脂肪酸、蠟及其皂化物)與空氣接觸加之激烈的攪拌 衡量洗滌設(shè)備的主要經(jīng)濟(jì)技術(shù)指標(biāo) 1. 黑液的提取率與提取黑液濃度(最主要)提取率要高, 黑液濃度也要高 2. 洗滌損失與漿的洗凈度, 提高潔凈度,減少損失( Carry over ) 3. 纖維 損失, 減少纖維損失消泡:靜置消泡 ;蒸汽消泡 ;機(jī)械消泡 ; 消泡劑消泡漂白的基本原理:破壞或改變發(fā)色基團(tuán)的結(jié)構(gòu)(溶出木素或改變木
26、素的結(jié)構(gòu)): 防止或消除發(fā)色基團(tuán)與助色基團(tuán)之間的聯(lián)合 阻止發(fā)色基團(tuán)的共軛 防止產(chǎn)生新的發(fā)色基團(tuán) 含氯漂劑主要有氯、次氯酸鹽和二氧化氯。1. 有效氯: 有漂白作用的那一部分氯,以氧 化能力的大小表示, gL 或%。2. 有效氯用量: 加入有效氯量對(duì)紙漿絕干質(zhì)量的百分率。3. 漂率: 將漿漂到一個(gè)指定的白度所需要的有效氯量對(duì)紙漿絕干質(zhì)量的百分率。 次氯酸鹽漂白優(yōu)點(diǎn) :漂劑來源豐富,設(shè)備、操作簡(jiǎn)單,使用方便常規(guī)的CEH三段漂綜合多段漂白,三段漂:氯化(C)-堿處理(E)-次氯酸漂(H)造紙工藝:將制得的紙漿纖維經(jīng)適當(dāng)處理在紙機(jī)上抄造成紙和紙板的過程。成型方法:濕法:以水為懸浮介質(zhì);干法:懸浮物空氣中
27、,經(jīng)引導(dǎo)后粘合成紙;泡沫法:以 泡沫代替水為懸浮介質(zhì)打漿: 使纖維受到撕裂彎曲和斷裂等力的作用導(dǎo)致纖維束分散,纖維的初生壁次生壁 外層剝落;調(diào)料:為改善紙滲透性適印性等,在造紙前加入適量的輔料的過程;如施膠,加填等 抄紙:在紙機(jī)上使紙頁(yè)成型的過程機(jī)械篩濾(包括真空過濾、超濾與反滲透) :斜網(wǎng)式纖維回收機(jī) 、旋轉(zhuǎn)篩式白水回收機(jī) 、真 空?qǐng)A網(wǎng)白水回收機(jī) 、雙鼓回收機(jī)、多圓盤白水回收系統(tǒng)( polydisc saveall ) 、剩余白水 的超濾處理系統(tǒng) 溶氣氣?。簻\層氣浮白水回收系統(tǒng) 、微渦氣浮、常規(guī)射流暴氣氣浮系統(tǒng) 化學(xué)混凝:使用各種化學(xué)絮凝劑,對(duì)生產(chǎn)高填料的紙種效率較高化學(xué)氧化:在 H2O2分
28、子氧、氧臭氧、高錳酸鉀等化學(xué)氧化劑作用下的氧化處理,可配合超 濾處理等 射流氣浮處理造紙白水存在以下一些缺點(diǎn):氣浮池較深,一般水位約 1530min :氣泡直徑較大(約2m左右,增加了氣50卩m),容易破裂而失去氣浮作用; 因采用間歇式刮漿,有些浮出的纖維因停留時(shí)間較長(zhǎng),氣泡破裂, 造成氣浮物重新下沉;由于射流氣浮池采用一端進(jìn)水,橫向前進(jìn),會(huì)干擾纖維的上浮。高效淺層氣浮的特點(diǎn)溶氣水中氣泡直徑一般在10卩m左右,大大增加了微小氣泡與懸浮物的接觸面積和接觸點(diǎn),有利于上浮作用。池子水位控制在 600mm左右,大大縮短了氣浮時(shí)浮時(shí)間,降低了效率,一般氣浮時(shí)間在間,氣浮過程在 3 5min 內(nèi)即可完成,
29、 因此氣浮效率比射流深池氣浮提高 5 倍以上。 布水 均勻, 且釋放出的水直接上升, 基本無橫向流動(dòng), 避免了橫流對(duì)上浮作用的影響。 出漿獨(dú)特:釋放器有特色,釋放均勻靠近池底部有連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)的沉淀物清除刮板,便于沉淀物及時(shí)清除 。黑液回收工藝過程:黑液提取T黑液蒸發(fā)T黑液燃燒T綠液苛化T石灰回收中段水處理技術(shù) 1、物化方法:格柵 - 篩網(wǎng)過濾、混凝 -澄清、中和 - 沉淀、氣浮、吸附 2、生 物方法: 好氧生物處理法、厭氧生物處理法3、深度處理方法回流比為 50%時(shí)處理效果最佳, 所以部分回流 (回流比 50%)加壓溶氣氣浮工藝是目前國(guó)內(nèi)外 最常采用的氣浮法。高溫厭氧的優(yōu)勢(shì):時(shí)間短,效率更高;污水
30、降低粘度;嗜熱菌死亡快,污泥量更少。厭氧流化床技術(shù):為維持較高的上流速度,需采用較大的回流比。流化床內(nèi)微生物種群的分 布均一化,在床中央?yún)^(qū)域產(chǎn)酸活性和產(chǎn)甲烷活性都很高,從而使其有效負(fù)荷大大提高。適用范圍:適于高、中、低濃度的有機(jī)廢水處理,有機(jī)容積負(fù)荷(以B0D5計(jì))可達(dá)2- 10kg(m3.d),由于所需氮磷營(yíng)養(yǎng)較少,尤適于處理氮磷缺乏的工業(yè)廢水。好氧生物流化床適用范圍:適用于各種可生化降解的有機(jī)廢水處理,主要用于去除中、低濃 度的有機(jī)碳化合物,以及好氧硝化去除 NH3- N,對(duì)各類生活污水及工業(yè)廢水均有良好的處理 效果。復(fù)合式生物流化床:第 1 段厭氧床內(nèi)的兼性菌利用硝酸鹽中的氧作為氧源,使
31、廢水中部分有 機(jī)碳化合物氧化, 因而不需要補(bǔ)充碳源, 同時(shí)也減少了第 2段好氧床的有機(jī)負(fù)荷, 降低能耗。 最終使排水中硝酸鹽的質(zhì)量濃度降至5-10mgL。減少造紙過程污染的基本途徑: 1. 通過封閉系統(tǒng), 減少生產(chǎn)過程多余水的排放量。 2. 通過 封閉系統(tǒng),安裝白水回收和纖維回收等措施減少生產(chǎn)過程排放廢水中的懸浮物。3. 設(shè)置容量充足的白水緩沖槽,以減少系統(tǒng)的跑冒。 4. 解決轉(zhuǎn)軸冷卻水、真空泵水封用水使用過程 中的跑冒問題,將生產(chǎn)中清水的用量降至最低 5. 潔凈的生產(chǎn)用水(如冷卻水等)單獨(dú)收集, 并盡可能回用。染整加工:是纖維材料經(jīng)過紡織加工以后的加工工藝。它是織物在一定的工藝條件下,通過
32、染料、藥劑和助劑在專用設(shè)備上進(jìn)行的化學(xué)和物理加工過程。特點(diǎn)(1)一種化妝術(shù); (2)綜合的工藝技術(shù),涉及面廣; ( 3)能耗大、有污染。目的:改善服用性能(舒適、保暖、抗皺 等)、賦予功能性(防霉、防蛀、拒水、阻燃、抗菌等)提高身價(jià)。染整加工的主要內(nèi)容: 前處理(煮練漂) 、染色、印花、后整理 棉:原布準(zhǔn)備;燒毛;退漿;煮練;漂白;絲光染色和印花的不同 加工介質(zhì)不同后處理工藝不同拼色方法不同 印花用化料:印花原糊;涂料;粘合劑和染料,主要廢水源為配色調(diào)漿、印花滾筒、印花篩 網(wǎng)的沖洗廢水。整 理:指織物經(jīng)漂、染、印加工后為改善和提高織物品質(zhì),賦予紡織品特殊功能的為投放 市場(chǎng)的紡織商品。 這些印染
33、加工工序都屬于織物整理范疇 . 目的分為: (1) 定形整理: 使織物 門幅整齊,尺寸形態(tài)穩(wěn)定。 (2) 手感整理:如硬挺整理、柔軟整理等??刹捎脵C(jī)械方法、化 學(xué)方法或二者共同作用處理織物。 (3) 外觀整理:如光澤、白度、懸垂性等。有軋光整理、增 白整理及其他改善織物表面性能的整理。 (4) 其他服用性能整理:如棉織物的阻燃、拒水、 衛(wèi)生整理;化纖織物的親水性、防靜電、防起毛起球整理。加工方法:機(jī)械后整理和化學(xué)后 整理。利用濕、熱、力和機(jī)械作用來完成整理目的的加工方法稱為一般機(jī)械整理,利用化學(xué) 藥劑與纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),改變織物物理化學(xué)性能的稱為化學(xué)整理。但二者并無截然界線。 印染廢水中污染物
34、主要來自纖維本身和染化料, 前處理過程 退漿廢水、 煮煉廢水、 漂白廢水 和絲光廢水;染色、印花過程:染色廢水、皂洗廢水和印花廢水;整理過程:整理廢水 廢水水質(zhì):由于纖維、產(chǎn)品、工藝不同,使用的染料、助劑種類和品種不同,加工的工藝方 法不同,漂洗次數(shù)不同,廢水的水質(zhì)亦不同。退漿廢水: 用化學(xué)藥劑將織物上所帶漿料除去 (毛、絲綢、針織染整無此步驟 ) ,其廢水量少, 但污染較重,是染整廢水有機(jī)物的重要來源。 COD=700010000mgL煮煉廢水 :在退漿后進(jìn)行, 采用熱堿液和表面活性劑去除纖維所含油脂、 蠟質(zhì)、 果膠等雜質(zhì), 致使廢水呈堿性并帶褐色。其 COD BOD直很高,每升達(dá)數(shù)千毫克
35、棉印染:漂白廢水:用次氯酸鈉、亞氯酸鈉、雙氧水等氧化劑去除纖維中的色度。其水量大, 污染較輕。絲光廢水 :為提高纖維光澤和對(duì)染料吸收 , 棉、麻一般需經(jīng)絲光處理,即用燒堿浴液處理。 從絲光處理工序排出的淡堿液,可用多效蒸發(fā)等方法回收,但仍有相當(dāng)部分廢堿液作為廢水 排放。故絲光廢水 pH值高達(dá)1213。染色廢水:不同的纖維原料需要不同染料、助劑、染色方法,并且染料上染性能、染料濃度、 染色設(shè)備和規(guī)模亦不同, 故染色廢水性質(zhì)變化較大。 一般染色廢水堿性都很強(qiáng), 色澤也較深。 染色廢水COD濃度比BOD5高得多,可生化性差。廢水中污染物主要有染料、助劑、表面活性劑等。印染廢水的特點(diǎn)( 1 )水量大,
36、水質(zhì)波動(dòng)大 2 )以有機(jī)物污染為主,部分廢水濃度高,部分 廢水含有毒有害物質(zhì) ( 3)染整廢水絕大部分屬堿性,絲綢染整和毛染整采用酸性染料, 總廢水呈偏酸性,一般pH為5(4 )染整廢水的BODCO一般小于0.2 ,屬于難生物降解的廢水 (5) 染整廢水中染料的殘留率平均在10%,處理前色度在 200500 倍印染廢水處理的基本方法 預(yù)處理(1) 調(diào)節(jié)(水質(zhì)水量均化) ,印染廢水的水質(zhì)水量變化大, 一般都設(shè)置調(diào)節(jié)池,以均化水質(zhì)水量,為防止纖維屑、棉籽殼、漿料等沉淀于池底,池內(nèi)常 用水力、空氣或機(jī)械攪拌設(shè)備進(jìn)行攪拌。HRT8小時(shí)左右。(2).中和,印染廢水的pH值往往很高,除通過調(diào)節(jié)池均化其本身
37、的酸、堿度不均勻性外,一般需要設(shè)置中和池,以使廢水的 pH值滿足后續(xù)處理工藝的要求。3)廢鉻液處理,在有印花工藝的印染廠中,印花滾筒鍍筒時(shí)需使用重鉻酸鉀等,滾筒剝鉻時(shí)就會(huì)產(chǎn)生鉻污染。這些含鉻的雕刻廢水含有重金屬,必須進(jìn) 行單獨(dú)處理,以消除鉻( 4)染料濃腳水預(yù)處理 , 染色換品種時(shí)排放的染料濃腳水,數(shù)量少, 但濃度極高,COD可達(dá)幾萬甚至幾十萬。對(duì)這一部分廢水進(jìn)行單獨(dú)預(yù)處理可減少?gòu)U水的COD濃度,這對(duì)于小批量、多品種的生產(chǎn)企業(yè)尤其重要。 物化處理工藝混凝沉淀法與混凝氣浮法。電解法、生物活性炭法, 化學(xué)氧化法。混凝法初沉混凝法的 COD去除率一般為30%60% BOD5去除率一般為 20%50%
38、二沉混凝 設(shè)置在生物處理之后。其 COD去除率一般為15%40% 化學(xué)氧化法-臭氧氧化脫色法臭氧作為強(qiáng)氧化劑的直接氧化;OH自由基氧化;染料顯色多數(shù)都有不飽和鍵,臭氧能使染料中所含的這些基團(tuán)氧化分解,生成有機(jī)酸和醛類,使其失 去發(fā)色能力。染料的品種不同,發(fā)色基團(tuán)位置不同,脫色率有較大差異。對(duì)于含水溶性染料 廢水,如活性、直接、陽(yáng)離子和酸性等染料,其脫色率很高。含不溶性分散染料廢水也有較 好的脫色效果。對(duì)于以細(xì)分散懸浮狀存在于廢水中的不溶性染料如還原、硫化染料和涂料, 脫色效果較差。 光氧化脫色法: 利用光和氧化劑聯(lián)合作用時(shí)產(chǎn)生的強(qiáng)烈氧化作用, 氧化分解 廢水中的有機(jī)污染物質(zhì),使廢水的BOD COD和色度大幅度下降。常用的氧化劑:氯氣,有效光:紫外線。紫外線對(duì)氧化劑的分解和污染物質(zhì)的氧化起催化作用。特點(diǎn):氧化
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