工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物GBZT16044-2004.

1、工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物GBZ/T160.44-2004【發(fā)布單位】衛(wèi)生部【標(biāo) 準(zhǔn) 號(hào)】 GBZ/T160.44-2004【發(fā)布日期】2004-05-21【實(shí)施日期】2004-12-01【標(biāo)題】工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定多環(huán)芳香烴類化合物1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了監(jiān)測(cè)工作場(chǎng)所空氣中多環(huán)芳香烴化合物的方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于工作場(chǎng)所空氣中多環(huán)芳烴化合物濃度的測(cè)定。2 規(guī)范性引用下列文件中的條款，通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日

2、期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GBZ159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范3 萘、萘烷和四氫化萘的溶劑解吸氣相色譜法3.1 原理空氣中的萘、萘烷和四氫化萘用活性炭管采集，溶劑解吸后進(jìn)樣，經(jīng)色譜柱分離，氫焰離子化檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。3.2 儀器3.2.1 活性炭管，溶劑解吸型，內(nèi)裝100mg/50mg 活性炭。3.2.2 空氣采樣器，流量 0500ml/min。3.2.3 溶劑解吸瓶，5ml。3.2.4 微量注射器，10ml。3.2.5 氣相色譜儀，氫焰離子化檢測(cè)器。儀器操作條件色譜柱1 （用于秦的測(cè)定）：2nt<4mm,聚乙二醇20M:阿皮松L:C

3、hromosorbWAWDMCS = 5:10:100;色譜柱2 （用于秦烷和四氫化蔡的測(cè)定）：2m<4mm,阿皮松L:6201擔(dān)體=15:100;柱溫：150；汽化室溫度：180；檢測(cè)室溫度：200；載氣（氮?dú)猓┝髁浚?5ml/min 。3.3 試劑3.3.1 二硫化碳，色譜鑒定無干擾色譜峰。3.3.2 聚乙二醇20M和阿皮松L,色譜固定液。3.3.0 擔(dān)體和 ChromosorbWAWDMCS,色譜擔(dān)體，6080 目。3.3.1 ：準(zhǔn)確稱量0.0100g 萘、萘烷或四氫化萘，溶于二硫化碳中，定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，稀釋至刻度，此溶液為1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用二硫

4、化碳稀釋成200mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液。或用國(guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。3.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159 執(zhí)行。3.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以200ml/min 流量采集15min 空氣樣品。3.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，以 50ml/min流量采集28h空氣樣 品。3.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開活性炭管兩端，佩戴在采樣對(duì)象前胸上部，進(jìn)氣口盡量接近呼吸帶，以 50ml/min流量采集28h空氣樣品。采樣后，立即封閉采樣管兩端，置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。在室溫下，萘樣品可保存3d,蔡烷和四氫化蔡樣品可保存5d。1.1.1 對(duì)照試

5、驗(yàn)：將活性炭管帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣樣品外，其余操作 同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。1.1.2 樣品處理：將采過樣的前后段活性炭分別放入溶劑解吸瓶中，加入1.0ml二硫化碳，輕搖后，解吸30min ,解吸液供測(cè)定。若濃度超過測(cè)定范圍， 可用二硫化碳稀釋后測(cè)定， 計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。1.1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：用二硫化碳分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液成0.0、2.0、5.0、10.0、25.0、40.0mg/ml泰；0.0、10.0、50.0、100、150、200mg/ml泰烷或四氫化蔡標(biāo)準(zhǔn)系列。參照儀器 操作條件，將氣相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，分別進(jìn)樣2.0ml,測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)系列。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)

6、定三次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值分別對(duì)相應(yīng)的蔡、蔡烷或四氫化泰濃度（mg/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。1.1.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照解吸液，測(cè)得的樣品 峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得秦、蔡烷或四氫化泰的濃度（mg/ml）。3.6 計(jì)算3.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積：293PVa = V XX C1)273 + t10L 3式中：Vo標(biāo)準(zhǔn)米樣體積，L;V 一采樣體積，L;t一采樣點(diǎn)的溫度，C；P一采樣點(diǎn)的大氣壓，kPa。3.6.2 按式（2）計(jì)算空氣中蔡、蔡烷或四氫化奈的濃度：v C % 十 % ）C =Vd D式中：C

7、空氣中蔡、蔡烷或四氫化奈的濃度，mg/m3 ;3.6.3 測(cè)得解吸液中蔡、蔡烷或四氫化奈的濃度，mg/ml;v解吸液的體積，ml ;Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；D 解吸效率，% 。3.6.4 時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159 規(guī)定計(jì)算。3.7 說明3.7.1 本法的檢出限：蔡為 1mg/ml,秦烷和四氫化蔡為 2.5mg/ml;最低檢出濃度：蔡為 0.3mg/m3 ,蔡烷和四氫化蔡為 0.8mg/m3 （以采集3L空氣樣品計(jì)）。測(cè)定范圍：蔡為 1 40mg/ml,秦烷和四氫化蔡為 2.5200mg/ml。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：蔡為 0.8%4.4%,秦烷和四 氫化蔡為1.1 %3.8%。3.7.2 本法

8、的穿透容量：100mg活性炭對(duì)蔡、秦烷和四氫化蔡大于3mg。平均解吸效率為 98。3.7.3 本法測(cè)定萘，可以將煉焦廠空氣中共存物與萘很好分離。如果在使用純萘的工作場(chǎng)所，也可使用阿皮松L 柱或聚乙二醇20M 柱。因萘烷有順反式兩種異構(gòu)體，在阿皮松柱上，反式先于順式出峰，計(jì)算時(shí)應(yīng)將兩峰相加。3.7.4 本法可采用相應(yīng)的毛細(xì)管柱進(jìn)行測(cè)定。4慈、菲和3,4-苯并（a）花的高效液相色譜法4.1 原理空氣中氣溶膠態(tài)的蔥、菲和3,4-苯并（a）花用玻璃纖維濾紙采集，溶劑洗脫后進(jìn)樣，經(jīng)色 譜柱分離，紫外光或熒光檢測(cè)器檢測(cè)，以保留時(shí)間定性，峰高或峰面積定量。4.2 儀器4.2.1 玻璃纖維濾紙。4.2.2 采

9、樣夾，濾料直徑40mm。4.2.3 小型塑料采樣夾，濾料直徑25mm。4.2.4 空氣采樣器，流量 03L/min和030L/min。4.2.5 具塞試管，10ml。4.2.6 索氏提取器。4.2.7K-D 濃縮器或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。4.2.8 微量注射器，10ml。4.2.9 高效液相色譜儀。儀器操作條件色譜柱：150m麗 4.6mm< 5mm, ODS ;柱溫：25；紫外檢測(cè)器：波長(zhǎng)254nm；熒光檢測(cè)器：激發(fā)波長(zhǎng)為365nm,發(fā)射波長(zhǎng)為405nm；流動(dòng)相：甲醇：水=85:15;流動(dòng)相流量：1ml/min 。4.3 試劑實(shí)驗(yàn)用水為蒸餾水。4.3.1 甲醇，優(yōu)級(jí)純。4.3.2 苯，優(yōu)級(jí)純。4

10、.3.3 二甲基甲酰胺，優(yōu)級(jí)純。4.3.4 環(huán)己烷。4.3.5 二氯甲烷。4.3.6 標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.3.6.1 蒽或菲標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱量50mg 蒽或菲，溶于少量苯，定量轉(zhuǎn)移入50ml 容量瓶中，加甲醇至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成5.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.3.6.2 3,4-苯并花標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱量10mg3,4-苯并花，溶于少量二甲基甲酰胺（或苯），定量轉(zhuǎn)移入10ml 容量瓶中，并稀釋至刻度，為標(biāo)準(zhǔn)貯備液。臨用前，用甲醇稀釋成1.0mg/ml 標(biāo)準(zhǔn)溶液?；蛴脟?guó)家認(rèn)可的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制。4.4 樣品的采集、運(yùn)輸和保存現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ159 執(zhí)行。4

11、.4.1 短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以25L/min 流量采集15min 空氣樣品。4.4.2 長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，以1L/min流量采集48h 空氣樣品。4.4.3 個(gè)體采樣：在采樣點(diǎn)，打開裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾，佩戴在采樣對(duì)象的前胸上部，盡量接近呼吸帶，以 1L/min流量采集48h空氣樣品。采樣后，立即封閉采樣夾進(jìn)出氣口，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在冰箱內(nèi)可保存7d。4.5 分析步驟4.5.1 對(duì)照試驗(yàn)：將裝好玻璃纖維濾紙的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集空氣 樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對(duì)照。4.5.2 樣品處

12、理：4.5.2.1 蒽或菲的樣品處理：將采過樣的玻璃纖維濾紙放入具塞試管中，加入10ml 二氯甲烷；于510c洗脫4h,其間振搖數(shù)次。洗脫液供測(cè)定。若濃度超過測(cè)定范圍，可用二氯 甲烷稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.2.2 3,4-苯并（a）花樣品的處理：將采過樣的玻璃纖維濾紙，放入具塞三角瓶?jī)?nèi)，加入 10ml環(huán)己烷浸泡，放在超聲水浴中提取20min,倒出提取液，再加入新鮮的環(huán)己烷進(jìn)行超聲提取，如此重復(fù) 34次，至提取液無色為止，合并提取液。將提取液用 K-D濃縮器或旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)器，在低于50減壓蒸出溶劑，濃縮到一定體積，轉(zhuǎn)移到離心管內(nèi)，用環(huán)己烷定容至2ml ;加入約0.2g堿性氧化鋁，搖

13、勻。離心 5min ,取上清液測(cè)定。若濃度超過測(cè)定范圍， 可用環(huán)己烷稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。4.5.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：4.5.3.1 蒽或菲的標(biāo)準(zhǔn)曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，用微量注射器分別取0、 5、 10 和 20ml 蒽或菲標(biāo)準(zhǔn)溶液（相當(dāng)于0、 25、 50 和 100ng 蒽或菲），進(jìn)樣測(cè)定。用紫外檢測(cè)器檢測(cè)。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3 次。 以測(cè)得的峰高或峰面積均值分別對(duì)相應(yīng)的意或菲含量（ng）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.3.2 3,4-苯并（a）花的標(biāo)準(zhǔn)曲線：參照儀器操作條件，將高效液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測(cè) 定狀態(tài)，用微量注射器分別取0、5、10和20m1

14、3,4-苯并（a）花標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于0、5、10、和20ng3,4-苯并（a）花,進(jìn)樣測(cè)定，用熒光檢測(cè)器檢測(cè)。每個(gè)濃度重復(fù)測(cè)定3次。以測(cè)得的峰高或峰面積均值對(duì)相應(yīng)的3,4-苯并（a）花含量（ng）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.5.4 樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品和空白對(duì)照洗脫液，測(cè)得的樣品峰高或峰面積值減去空白對(duì)照的峰高或峰面積值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得待測(cè)物含量（ng）。4.6 計(jì)算4.6.1 按式（1）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。4.6.2 按式（3）計(jì)算空氣中意或菲的濃度：10 m Vo v D式中：C 空氣中意和菲的濃度，mg/m3;10洗脫液的體積，ml;m一測(cè)得洗脫液中蔥和菲的含量，ng;v樣品的進(jìn)樣體積，ml;Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L ;D洗脫效率，。4.6.3按式（4）計(jì)算空氣中3,4-苯并（a）花的濃度：2mC -VovD式中：C 空氣中3,4-苯并（a）花的濃度，mg/m3;2濃縮后樣品溶液的體積，ml;m一測(cè)得洗脫液中3,4-苯并（a）花的含量，ng;v樣品的進(jìn)樣體積，ml;Vo 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L ;D洗脫效率，%。4.6.4時(shí)間加權(quán)平均容許濃度按GBZ159規(guī)定計(jì)算。4.7說明4.7.1 本法的檢出限：慈和菲為0.5mg/ml, 3,4-苯并花為0.01mg/ml ;最低檢出濃度：慈和菲為0