元素有機(jī)化合物

1、關(guān)于元素有機(jī)化合物現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第一頁，共88頁第十一章 元素有機(jī)化合物一、有機(jī)磷化合物二、有機(jī)鋰化合物現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二頁，共88頁 有機(jī)化合物主要含有C、H以及O、N、S、X等元素。除此之外的其它元素都稱為異元素異元素，由異元素參與的有機(jī)化合物稱為元素有機(jī)化合物。 元素有機(jī)化合物分為兩大類兩大類：金屬金屬元素有機(jī)化合物和非金屬非金屬元素有機(jī)化合物。 本章我們僅對(duì)有機(jī)磷有機(jī)磷和有機(jī)鋰有機(jī)鋰化合物作簡單的介紹?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三頁，共88頁一、有機(jī)磷化合物 磷和氮原子同屬第五主族（1S22S22P63S23P3），它們所形成的化合物具有相似的結(jié)構(gòu)。NH3CCH3CH3CH3CH3H3CP三甲胺 三甲

2、膦現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四頁，共88頁1、有機(jī)磷化合物的制備PCl3LiAlH4PH3H2PNaTHFNaEt2OCH3IH2PNaCH3PH2NaCH3PHNa(CH3)2PHCH3ICH3MgIPCl3(CH3)3P3 MgClIEt2O二甲基膦三甲基膦現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五頁，共88頁(CH3)3PCH3I(CH3)4P I(CH3)4P OHAg2OH2OC6H5MgBrPCl3(C6H5)3P3MgClBr3 三苯基膦2、Wittig反應(yīng) Wittig反應(yīng)是合成特殊烯烴的有效方法。(C6H5)3PCH3I(C6H5)3PCH3I現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六頁，共88頁(C6H5)3PCH3I(C6H5)3PC

3、H2(C6H5)3PCH2C6H5Li 磷葉立德 （Ylide）葉立德分子中的碳負(fù)離子具有很強(qiáng)的親核性。C6H5CHO(C6H5)3PCH2C6H5CCH2OHP(C6H5)3C6H5CHCH2OP(C6H5)3現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七頁，共88頁例如：OCH2O(C6H5)3PCH2DMSOCH2(C6H5)3PO86%若以若以Grignard試劑合成，不能得到所需產(chǎn)物試劑合成，不能得到所需產(chǎn)物?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第八頁，共88頁二、有機(jī)鋰化合物 有機(jī)鋰化合物的親核性親核性和堿性堿性比Grignard試劑強(qiáng)。 1、制備CH3CH2CH2CH2Br2LiCH3CH2CH2CH2LiLiBrEt2O-10反應(yīng)

4、必須在惰性溶劑、低溫、純氮?dú)夥罩羞M(jìn)行?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第九頁，共88頁2、化學(xué)性質(zhì) 反應(yīng)與Grignard試劑相似，但活性更高，常用于空間位阻大的反應(yīng)。（1）加成反應(yīng)CH3CH2CCH(CH3)2OCH3CH2LiCH3CH2CCH(CH3)OHCH2CH3(1) Et2O(2) H2OnC4H9Li( nC4H9)2COLiOLinC4H9COnC4H9CO2H2O現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十頁，共88頁（2）烴基取代反應(yīng)（合成對(duì)稱結(jié)構(gòu)的烷烴）nC4H9ILinC4H9C4H9nLiI（3）二烷基銅鋰的反應(yīng)（合成不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的烷烴） Corey-House合成2 RLiCuIR2CuLiLiIEt2OR2Cu

5、LiRXRRRCuLiX現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十一頁，共88頁鹵代烴中的羥基羥基、羰基羰基、酯基酯基、氰基氰基和孤立雙鍵孤立雙鍵不受影響。例如：(CH3CH2CHCH3)CuLiCH3(CH2)3CH2ClCH3CH2CHCH2(CH2)3CH3CH3(84%)(CH3)2CuLiCH3(CH2)3CH2ICH3(CH2)4CH398%現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十二頁，共88頁第十二章 生命有機(jī)化學(xué)一、碳水化合物二、氨基酸和蛋白質(zhì)現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十三頁，共88頁一、碳水化合物 碳水化合物也稱為糖糖，它是由碳碳、氫氫、氧氧三元素組成，最初人們發(fā)現(xiàn)，除碳之外，氫與氧之比與水相同。通式Cm（H2O）n ，統(tǒng)稱為碳水化合物

6、。生命有機(jī)化學(xué)主要研究的對(duì)象是核酸核酸、蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)、和多糖多糖等大分子化合物及其參與生命過程的其它有機(jī)分子，它們是維持生命機(jī)器正常運(yùn)轉(zhuǎn)的最重要的基礎(chǔ)物質(zhì)?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十四頁，共88頁氧化，CO2+H2O+熱量轉(zhuǎn)化，脂肪轉(zhuǎn)化，氨基酸 蛋白質(zhì)生命維持過程： 植物葉 （+）葡萄糖 CO2+H2O n個(gè)葡萄糖 纖維素分子葉綠素，日光葉綠素，日光 淀粉植物骨架植物的營養(yǎng)素被動(dòng)物吃下 （+）葡萄糖單元肝臟 肝糖 （+）葡萄糖血液血液 分解分解各種組織血液血液現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十五頁，共88頁 碳水化合物按分子大小可分為三大類： 單糖單糖： 不能再水解成更小分子的多羥基醛或酮。 如葡萄糖、果糖等。 低聚糖低

7、聚糖：能水解成兩、三或幾個(gè)分子單糖的碳水化 合物，最重要的是二糖，如麥芽糖、蔗糖等。 多糖多糖： 水解后能產(chǎn)生較多個(gè)分子單糖的碳水化合物。 如淀粉、纖維素等。 本章主要討論葡萄糖葡萄糖?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十六頁，共88頁1、單糖葡萄糖 最重要的單糖是戊糖核糖核糖和己糖葡萄糖葡萄糖及果糖果糖。CH2OHOHHOHHHOHCHOCH2OHOHHOHHHHCHOCH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHOHOHHHHOCH2OHOD-核糖核糖 D-2-脫氧核糖脫氧核糖 D-（+）葡萄糖）葡萄糖 D-（-）果糖）果糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十七頁，共88頁（1）葡萄糖的開鏈結(jié)構(gòu)開鏈結(jié)構(gòu)的論證CH2OHHO

8、HOHHHHOHOHCHOCH2OH(CHOH)4CH2OHCH3(CH2)4CH3CH2OAc(CHOAc)4CH2OAcCOOH(CHOH)4CH2OHCOOH(CHOH)4COOHCOOHCH2(CH2)4CH3H2/NiHI(CH3CO)2OBr2/H2OHNO3HCNH3OHI這些反應(yīng)都說這些反應(yīng)都說明葡萄糖的結(jié)明葡萄糖的結(jié)構(gòu)是直鏈的。構(gòu)是直鏈的?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十八頁，共88頁（2）葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) 下列實(shí)驗(yàn)結(jié)果與事實(shí)不符事實(shí)不符。（a）D-（+）-葡萄糖不能與NaHSO3發(fā)生加成（與 醛的性質(zhì)不符）。（b）D-（+）-葡萄糖（50以下結(jié)晶，mp146） 溶于水，比旋光度由+112逐

9、步下降到+52.7。 D-（+）-葡萄糖（98以上結(jié)晶，mp150） 溶于水，比旋光度由+19逐步上升到+52.7。 這種變旋光現(xiàn)象，開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)不能解釋。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第十九頁，共88頁 上述事實(shí)無法以開鏈結(jié)構(gòu)解釋。設(shè)想：若通過分子內(nèi)半縮醛的方式形成穩(wěn)定的六元環(huán)，會(huì)有怎樣的說明？（c）在HCl存在下，葡萄糖與甲醇作用僅生成一分子加成產(chǎn)物（醛可以與兩分子醇作用），形成的甲基-D-葡萄糖苷有兩種結(jié)構(gòu)，它們都沒有變旋光現(xiàn)象。mp 165 =+158 甲基-D-葡萄糖苷mp 107 =-33 甲基-D-葡萄糖苷 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十頁，共88頁CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCHHOCHOHCH2

10、OHCOHHCHOHCHOCHHOCCH2OHHOHCOHHCHOHCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHHOHOHOHHHOHHOHCH2OHHO-D-（+）葡萄糖）葡萄糖 -D-（+）葡萄糖）葡萄糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十一頁，共88頁CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOHOHHOHHOHHOHCH2OHHOHOHOHHHOHHOHCH2OHHO對(duì)變旋光現(xiàn)象的解釋： 葡萄糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)存在-、-兩種形式，它們的旋光性是不同的。mp146的結(jié)晶為-型 ，mp150的結(jié)晶為-型。在溶液中，它們可以通過開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)發(fā)生轉(zhuǎn)化（動(dòng)態(tài)平衡）。- 38% 0.5% - 62%現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十二頁，共88頁

11、為什么-型的構(gòu)型占優(yōu)？HHHOHHOHHOHOHOCH2OHHHOHHHOHHOHOHOCH2OH -D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡萄糖由于開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)量很少，游離的醛不能達(dá)到與NaSO3形成沉淀?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十三頁，共88頁當(dāng)與甲醇形成苷后（縮醛，不是半縮醛），不能發(fā)生氧環(huán)式結(jié)構(gòu)與開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的動(dòng)態(tài)平衡，就沒有變旋光現(xiàn)象。HHHOCH3HOHHOHOHOCH2OHHHOCH3HHOHHOHOHOCH2OH 甲基-D-吡喃葡萄糖苷 甲基-D-吡喃葡萄糖苷現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十四頁，共88頁（3）葡萄糖的構(gòu)型和標(biāo)記 葡萄糖分子中有4個(gè)手性碳，共有16個(gè)異構(gòu)體。 其中僅有一對(duì)對(duì)映體稱為葡萄糖。葡萄糖構(gòu)型

12、的確定是以甘油醛為標(biāo)準(zhǔn)。CHOCH2OHOHHCH2OHHOHOHHHHOHOHCHOD-甘油醛 D-葡萄糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十五頁，共88頁CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOR/S命名:(2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羥基己醛D-(+)-葡萄糖旋光方向(+)或(-)與構(gòu)型不是固定關(guān)系。CH2OHOHHOHHHOHCHOD-（-）-核糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十六頁，共88頁CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOAgOHCH2OHHOHOHHHHOHOHCOOHAg（4）葡萄糖的化學(xué)性質(zhì) （a）還原性 葡萄糖葡萄糖可以被Fehling試劑或Tollens試劑氧化，被稱為還原糖還

13、原糖（果糖果糖與其相似）?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十七頁，共88頁糖的還原性實(shí)驗(yàn)演示：糖的還原性實(shí)驗(yàn)演示：現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十八頁，共88頁（b）脎的生成 醛糖或酮糖與苯肼作用，生成苯腙，當(dāng)苯肼過量時(shí)，則生成一種不溶于水的黃色結(jié)晶，稱為脎。CH2OHHOHOHHHHOHOHCHOCH2OHHOHOHHHHOHOHCHNNHC6H5CH2OHHOHOHHHHOCHNNHC6H5NNHC6H5C6H5NHNH22C6H5NHNH2D-葡萄糖脎果糖也有類似的反應(yīng)。果糖也有類似的反應(yīng)?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第二十九頁，共88頁糖脎的形成實(shí)驗(yàn)演示：糖脎的形成實(shí)驗(yàn)演示：現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十頁，共88頁（c）苷的生成 葡萄糖苷羥

14、基苷羥基上的氫被其它基團(tuán)取代后的化合物稱為苷。例如；甲基-D-（+）-葡萄糖苷HHHOCH3HOHHOHOHOCH2OHHHOCH3HHOHHOHOHOCH2OH-甲基-D-(+)-葡萄糖苷 -甲基-D-(+)-葡萄糖苷 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十一頁，共88頁2、二糖 二糖是一個(gè)單糖分子中的苷羥基苷羥基和另一個(gè)單糖分子中的苷羥基苷羥基或醇羥基醇羥基之間脫水后的縮合物。（1）麥芽糖 一分子-D-吡喃葡萄糖的苷羥基與另一分子葡萄糖C4上的羥基縮水而成。分子中仍保留一個(gè)苷羥基。所以，麥芽糖是還原糖還原糖，有變旋光性有變旋光性。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十二頁，共88頁HOHOHOOHOCH2OHHOHHOOHOCH

15、2OHHOHOHOOHOCH2OHOHHHOOHOCH2OH4-O-(-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷4-O-(-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十三頁，共88頁（2）纖維二糖 由一分子-葡萄糖的苷羥基與另一分子的葡萄糖的C4羥基縮水而成。分子中仍保留一個(gè)苷羥基。所以是還原糖還原糖，有變旋光性有變旋光性。OHHOHOOHOCH2OHHOHOOHOHCH2OH4-O-(-D-吡喃葡萄糖基)-D-吡喃葡萄糖苷現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十四頁，共88頁（3）蔗糖 由一分子-果糖的苷羥基與一分子-葡萄糖的苷羥基縮水而成。蔗糖分子中沒有苷羥基，所以是非還原糖非還原糖，沒有變旋光性沒有變旋

16、光性。HOHOHOOHOCH2OHOCH2OHCH2OHOHOH -D-吡喃葡萄糖基-D-呋喃果糖苷現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十五頁，共88頁二、氨基酸和蛋白質(zhì) 蛋白質(zhì)是一切生命的表現(xiàn)形式，它是構(gòu)成所有動(dòng)、植物組織的基本材料，從化學(xué)組成上來看，一切蛋白質(zhì)都是由氨基酸組成的。 1、氨基酸 構(gòu)成蛋白質(zhì)的氨基酸主要是-氨基酸氨基酸。由蛋白質(zhì)經(jīng)酸水解，分離后可得到二十余種-氨基酸，其中除甘氨酸之外，都具有旋光性旋光性，并且同屬L-構(gòu)型構(gòu)型?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十六頁，共88頁CH2OHHH2NCOOHHH2NCOOHOHHCH3CH3HH2NCOOHCOOHHH2NCH2NNHNCOOHHHHOL-絲氨酸 L-丙氨

17、酸 L-蘇氨酸 L-組氨酸 L-羥基脯氨酸現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十七頁，共88頁（1）氨基酸的性質(zhì) 氨基酸是沒有揮發(fā)性的粘稠液體或結(jié)晶固體。固體氨基酸的熔點(diǎn)很高。一般氨基酸能溶于水氨基酸能溶于水，不溶于乙醚、丙酮、氯仿等有機(jī)溶劑。 （a）酸堿性和等電點(diǎn) 氨基是堿性基團(tuán)，羧基是酸性基團(tuán)，氨基酸分子是一個(gè)兩性分子。固體氨基酸主要以內(nèi)鹽內(nèi)鹽形式存在。RCHNH3COO現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十八頁，共88頁 由于氨基接受質(zhì)子的能力和羧基離去質(zhì)子的能力不等同，導(dǎo)致溶液中各個(gè)離子的不平衡。當(dāng)溶液PH調(diào)節(jié)到溶液中正正、負(fù)離子濃度恰好相等負(fù)離子濃度恰好相等（此時(shí)溶液不導(dǎo)電不導(dǎo)電，偶極離子濃度最大偶極離子濃度最大，氨基酸的

18、溶解度最小溶解度最小）此點(diǎn)PH值為該氨基酸的等電點(diǎn)等電點(diǎn)PI。在水溶液中，根據(jù)環(huán)境的PH而顯示不同的存在形式。RCHCOONH2RCHCOONH3RCHCOOHNH3HHOHOH負(fù)離子 偶極離子 正離子現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第三十九頁，共88頁（b）和水合茚三酮的反應(yīng) 除了脯氨酸和羥基脯氨酸與水合茚三酮反應(yīng)顯黃色黃色外，其它-氨基酸的水溶液與水合茚三酮反應(yīng)，呈現(xiàn)藍(lán)紫藍(lán)紫色。OHOHOORCHCOOHNH2NOOOOHRCHOCO2H2O注意注意：伯胺、氨、銨鹽有干擾?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十頁，共88頁蛋白質(zhì)與水合茚三酮的顯色反應(yīng)：蛋白質(zhì)與水合茚三酮的顯色反應(yīng)：現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十一頁，共88頁黃色反應(yīng)演示：黃

19、色反應(yīng)演示：現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十二頁，共88頁（2）氨基酸的制備 (a）以羧酸為原料CH3CH2COOHCH3CHCOOHBrCH3CHCOOHNH2NH4BrBr2/PNH3本反應(yīng)易生成仲和叔胺衍生物，不易純化。 （b）Gabrial合成法 本方法可以制取較純的氨基酸。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十三頁，共88頁NHOON KOONCH(COOEt)2OONOOC(COOEt)2EtCOOHCOOHCH3CH2CHCOOHNH2EtOHKOHBrCH(COOEt)2(1) EtONa(2) EtBr(1)OH(2)H3OCH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2(1)EtONa(2) Br2現(xiàn)在學(xué)習(xí)的

20、是第四十四頁，共88頁（c）Strecker合成 利用醛與氨和氫氰酸反應(yīng)來制取-氨基酸。C6H5CH2CHOC6H5CH2CHCNNH2C6H5CH2CHCOOHNH2NH3HCN(1)NaOH/H2O(2)H所得到的氨基酸都是外消旋體。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十五頁，共88頁2、多肽 -氨基酸分子間的氨基與羧基脫水，通過酰胺鍵相連而成的化合物稱為肽，其中酰胺鍵又稱為肽鍵。 由兩分子氨基酸組成的肽稱為 二肽，由多個(gè)氨基酸組成的肽稱為多肽。CNHOH2NCH2CNHCHCOOHOCH3H2NCHCNHCH2COOHCH3O 甘氨酰丙氨酸甘氨酰丙氨酸 丙氨酰甘氨酸丙氨酰甘氨酸現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十六頁，共88

21、頁H2NCHCNHCHCNHCHCOOHRRROOn多肽分子的表示：N-端端 C-端端蛋白質(zhì)分子中各個(gè)基本單元氨基酸都是以肽鍵連結(jié)起來的，可以說蛋白質(zhì)就是分子量很大的多肽?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十七頁，共88頁（1）多肽結(jié)構(gòu)的測(cè)定 一般過程：測(cè)定多肽的組成 確定排列順序。測(cè)定肽的組成：多肽6mol/l HCl， 加熱氨基酸混合物色層分離法得到各種氨基酸根據(jù)Rf值及比色法確定氨基酸及其相對(duì)含量現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十八頁，共88頁測(cè)定肽的連接順序： 連接順序的測(cè)定相當(dāng)困難，胰島素（16種不同的氨基酸，51個(gè)氨基酸分子）的測(cè)定前后用了10年的時(shí)間。 N-端分析法：利用2,4-二硝基氟苯(DNFB)與肽的N-端

22、反應(yīng)，然后徹底水解。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第四十九頁，共88頁通過層析法鑒定出N-端氨基酸。缺點(diǎn)缺點(diǎn)整個(gè)多肽都水解了。黃色黃色O2NNO2FH2NCHR肽O2NNO2NHCHR肽HCO3PH=810O2NNO2NHCHCOOHR氨基酸混合物HClH2O現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十頁，共88頁利用氣-液分配色譜法確定N-端氨基酸，本方法可對(duì)余下的肽逐一分解鑒定。另一種N-端分析法：利用異硫氰酸苯酯與N-端氨基酸反應(yīng)。C6H5NCSH2NCHCOR肽C6H5NHCNHCHCO 肽SRNCCHRNHCC6H5OS降解后的肽PH7HCl現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十一頁，共88頁 C-端分析法：利用羧肽酶處理多肽，水解只發(fā)生在C-端

23、。通過對(duì)水解后游離的氨基酸的鑒定，得出多肽中氨基酸的排列順序。NHCHCONHCHCOOHRRNHCHCOOHRH2NCHCOOHRH2O羧肽酶現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十二頁，共88頁若想得到某種二肽，則必須采用保護(hù)某個(gè)氨基或羧基，活化某個(gè)羧基或氨基。（2）多肽的合成 氨基酸是一個(gè)雙官能團(tuán)的化合物，兩種氨基酸的反應(yīng)就能生成4種二肽化合物。甘氨酸+丙氨酸甘-丙丙-丙甘-甘丙-甘現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十三頁，共88頁C6H5CH2OCClOH2NCHCOOHR1C6H5CH2OCNHCHCOOHR1OC6H5CH2OCNHCHCNHCHCOOHR1R2OOH2NCHCNHCHCOOR1R2C6H5CH3CO2O

24、HH2NCHCOOHR2H2NCHCOOHRn H2Pd/C(a）保護(hù)氨基 以氯甲酸芐酯氯甲酸芐酯或二叔丁基碳酸酯二叔丁基碳酸酯為試劑，保護(hù)氨基。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十四頁，共88頁(CH3)3COCNHCHCOOHROH2NCHCOOHR(CH3)3COCNHCHCNHCHCOOHOORRH2NCHCNHCHCOOHORR(CH3)2CCH2CO2HCl(CH3)3COCOC(CH3)3OH2NCHCOOHR(CH3)3COCNHCHCOOHOR(CH3)3OHOH現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十五頁，共88頁（b）保護(hù)羧基 可以將羧基形成酯酯或皂化皂化后再反應(yīng)。常用甲酯甲酯、乙酯乙酯和芐酯芐酯，由于酯基比酰

25、胺鍵易于水解，可由稀堿催化水解為羧酸鹽。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十六頁，共88頁3、蛋白質(zhì) （1）蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu) 一般認(rèn)為分子量大于10000的多肽是蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜，蛋白質(zhì)存在四級(jí)結(jié)構(gòu)。 （a）一級(jí)結(jié)構(gòu) 即多肽鏈中氨基酸組成和氨基酸排列順序?yàn)榈鞍踪|(zhì)的一級(jí)結(jié)構(gòu)。 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十七頁，共88頁（b）二級(jí)結(jié)構(gòu) 指多肽鍵在空間的折疊方式。由于氫鍵和空間效應(yīng)的影響，使多肽在空間形成一定的排列形式，二級(jí)結(jié)構(gòu)的形式為-螺旋、-折疊。 （c）三級(jí)結(jié)構(gòu) 在二級(jí)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上，由螺旋或折疊的肽鍵再按一定空間取向盤繞交聯(lián)成一定的形狀稱為三級(jí)結(jié)構(gòu)。 （d）四級(jí)結(jié)構(gòu) 蛋白質(zhì)的三級(jí)結(jié)構(gòu)稱為亞基，亞基間按一定方式締合叫

26、做蛋白質(zhì)的四級(jí)結(jié)構(gòu)?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十八頁，共88頁（2）蛋白質(zhì)的性質(zhì) （a）兩性和等電點(diǎn)（與氨基酸相似） （b）膠體性質(zhì) 蛋白質(zhì)在水溶液中形成的顆粒大小與膠粒大小相仿，具有膠體性質(zhì)，不能透過半透膜。 （c）蛋白質(zhì)的沉淀 膠體不穩(wěn)定，加入強(qiáng)電解質(zhì)，產(chǎn)生鹽析；當(dāng)加入能溶于水的有機(jī)溶劑或加重金屬離子，都會(huì)使蛋白質(zhì)沉淀出來。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第五十九頁，共88頁 （d）蛋白質(zhì)的變性 受熱或受化學(xué)試劑的作用，蛋白質(zhì)發(fā)生變性，溶解度下降。 （e）蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng) 縮二脲反應(yīng)：蛋白質(zhì)與硫酸銅的堿性溶液反應(yīng)，呈紅紫色。 蛋白黃反應(yīng)：含有芳環(huán)的蛋白質(zhì)，遇濃硝酸會(huì)顯黃色。 水合茚三酮反應(yīng)：蛋白質(zhì)與稀的水合茚三酮一起加

27、熱，呈藍(lán)紫色?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十頁，共88頁4、核酸 1869年，瑞士生理學(xué)家F.Miescher首次從細(xì)胞核中分離得到一種酸性物質(zhì)，稱作核酸（nucleic acid）。它控制著生物遺傳，支配著蛋白質(zhì)合成，是構(gòu)成生命的最基本物質(zhì)。 （1）核酸的組成核蛋白蛋白質(zhì)氨基酸核酸磷酸核苷雜環(huán)堿戊糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十一頁，共88頁組成核苷的戊糖有兩種：核糖和2-脫氧核糖OOHHHOHHOHCHHOH2HOH2OOHHHHHOHCH 核糖 2-脫氧核糖現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十二頁，共88頁核酸中的雜環(huán)堿主要有五種：NNNH2OHNNHOOHNNHOOHH3CNNNNHNH2NHNNNHNH2O胞嘧啶 尿嘧啶 胸

28、腺嘧啶 腺嘌呤 鳥嘌呤現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十三頁，共88頁第十三章 有機(jī)化合物合成一、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般原則一般原則二、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)三、幾種常見化合物的拆開方法四、有機(jī)合成中的策略及解題方法現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十四頁，共88頁一、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的一般原則一般原則（1）合成路線路線盡可能的短短。（步驟愈多，總產(chǎn)率 愈低）（2）盡可能采用產(chǎn)率高產(chǎn)率高、副反應(yīng)少，主副產(chǎn)物容主副產(chǎn)物容 易分離易分離的合成路線。（3）原料來源要廉價(jià)易得廉價(jià)易得，通常采用四個(gè)碳以下四個(gè)碳以下 的單官能團(tuán)單官能團(tuán)化合物和單取代苯單取代苯?，F(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十五頁，共88頁二、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)1、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)得主要方法逆

29、合成法逆合成法。 目標(biāo)分子TM（Target Molecule） 拆開 合成子（結(jié)構(gòu)單元） 原料2、有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)應(yīng)考慮得主要因素主要因素。（1）碳環(huán)的建立碳環(huán)的建立：碳架建立方法包括增碳反應(yīng)、減碳反應(yīng)、重排反應(yīng)、成環(huán)反應(yīng)、開環(huán)反應(yīng)、擴(kuò)環(huán)或縮環(huán)反應(yīng)等。現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十六頁，共88頁CH3Cl2CH2ClCH2CHCH3Br2CH2CHCH2Brhv400（2）官能團(tuán)得轉(zhuǎn)換官能團(tuán)得轉(zhuǎn)換：碳架建立后，需要選用適當(dāng)?shù)梅磻?yīng)，在適當(dāng)?shù)貌课灰隩M所需得官能團(tuán)。實(shí)現(xiàn)方法：（a）官能團(tuán)引入現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十七頁，共88頁（b）官能團(tuán)除去RCORRCH2RZn-HgHCl（c）官能團(tuán)的轉(zhuǎn)換CHOHCOCH

30、2OHCH2BrOHPBr3OH現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十八頁，共88頁（3）官能團(tuán)的保護(hù)官能團(tuán)的保護(hù) 反應(yīng)物分子中有兩個(gè)或兩個(gè)以上部位反應(yīng)時(shí)，要采用以下兩種保護(hù)法： （a）選擇性試劑CH2CHCH2CH2CHOCH2CHCH2CH2CH2OHC6H5CHCHCHOC6H5CHCHCOOHNaBH4H2OAg(NH3)2 H現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第六十九頁，共88頁（b）保護(hù)基的應(yīng)用 醇羥基醇羥基：轉(zhuǎn)化為醚轉(zhuǎn)化為醚（對(duì)堿、格氏、氧化劑、金屬 氫化物穩(wěn)定）或酯或酯（對(duì)氧化劑、酸穩(wěn)定）。 酚羥基酚羥基：轉(zhuǎn)化為醚或酯轉(zhuǎn)化為醚或酯；（同上）。 羰基羰基：轉(zhuǎn)化為縮醛或縮酮轉(zhuǎn)化為縮醛或縮酮；（對(duì)還原劑、中性或 堿性條件下的

31、氧化劑、格氏試劑穩(wěn)定。） 羧基羧基：轉(zhuǎn)化為酯轉(zhuǎn)化為酯（可防止脫羧）。 氨基氨基：轉(zhuǎn)化為鹽轉(zhuǎn)化為鹽（對(duì)KMnO4穩(wěn)定）；轉(zhuǎn)化為酰胺轉(zhuǎn)化為酰胺 （對(duì)氧化劑、烷基化劑穩(wěn)定）；轉(zhuǎn)化為芐氨轉(zhuǎn)化為芐氨 （對(duì)酸、堿格氏穩(wěn)定，催化加氫恢復(fù)。）現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十頁，共88頁（4）立體化學(xué)的選擇和控制立體化學(xué)的選擇和控制 具有立體選擇性的反應(yīng)具有立體選擇性的反應(yīng)： 烯烴與烯烴與Br2的加成的加成反式反式加成； 烯烴硼氫化氧化反應(yīng)烯烴硼氫化氧化反應(yīng)順式順式水合； 烯烴堿性烯烴堿性KMnO4氧化氧化順式順式-二元醇； 烯烴的環(huán)丙基化烯烴的環(huán)丙基化（與卡賓反應(yīng)）構(gòu)型不變構(gòu)型不變； 環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)環(huán)氧化合物開環(huán)反應(yīng)反

32、式反式開環(huán)； 炔烴催化加氫炔烴催化加氫Lindlar順式順式加氫、Na/NH3反式反式； SN2反應(yīng)反應(yīng)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)； E2反應(yīng)反應(yīng)反式反式消除。 現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十一頁，共88頁（3）RCHROH2 RMgXHCORO三、幾種常見化合物的拆開方法 1、醇的拆開方法 （1）COHH(R)(H)RRCO(H)RH(R)RMgX（2）RCH2CH2OHCH2OCH2RMgX現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十二頁，共88頁2、-羥基醛（酮）類化合物的拆開方法CH3CHCH2CHOOHCH3CHOCH3CHO3、，-不飽和化合物的拆開方法CCCOCOCH2CO4、1，3-二羰基化合物的拆開方法CH3CCH2COC

33、2H5OOCH3COC2H5O2現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十三頁，共88頁C6H5NH2CH3CH2COClC6H5NHCCH2CH3OC6H5NHCH2CH2CH3LiAlH4 H2O四、有機(jī)合成中的策略及解題方法 1、合成中的策略 導(dǎo)向基導(dǎo)向基的應(yīng)用：例1.C6H5NHCH2CH2CH3C6H5NH2CH3CH2CH2X可能生成多烷基化物現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十四頁，共88頁例2.CH3CH3Cl采用傅-克反應(yīng)不能避免對(duì)位產(chǎn)物。CH3CH3SO3HCH3ClSO3HCH3ClH2SO4Cl2FeH3O100現(xiàn)在學(xué)習(xí)的是第七十五頁，共88頁2、合成題的解題方法（1）首先分析分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)特征，并與給定原料進(jìn)行對(duì)比，初步確定該