2020屆高三下學(xué)期化學(xué)二輪考點(diǎn)突破：高考非選擇題分步突破——有關(guān)電離常數(shù)%E3%80%80溶度積常數(shù)的計(jì)算

1、高考非選擇題分步突破:有關(guān)電離常數(shù)溶度積常數(shù)的計(jì)算【考點(diǎn)透析】(1) 據(jù)電離常數(shù)表達(dá)式計(jì)算(以弱酸HA為例)(1)(-7君小),若只是弱酸溶液，則c(H ) =c(A ) , K=c(H*°(2) Ka與pH的關(guān)系+Ka c(HA) “ c(A )pH= - 1g c(H ) = 1gc(A ) =lg Ka+lg C(HA)0(3) Ka與A水解常數(shù)人的關(guān)系A(chǔ)+HOH» OH_ c(HA) c(OK) _ c(HA) c(OH ) c(H ) _ KWKh=c(A )= c(A ) c(H )= K。2.溶度積(Kp的常見計(jì)算類型)(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度

2、，如Kp = a的飽和AgCl溶液中c(Ag )=/ mol L 1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如 某溫度下AgCl的Kp = a,在0.1 mol - L 1的NaCl溶液中加入過(guò)量的 AgCl固體, 達(dá)到平衡后 c(Ag+) = 10a mol - L 10(3)計(jì)算沉淀轉(zhuǎn)化的平衡常數(shù)，如 Cuf + (aq) +11MnS(s)數(shù)K=c(Mn2+) c(Cu2);CuS(s) + Mn(aq),平衡常c(Mn2+) - c(S2 ) Kp(MnS) c(Cu2+) c(S2 ) = Qp(CuS)【新題特訓(xùn)】1.已知 25 C, NH H2O的(=

3、1.8 X 10 5, H2SO的想=1.3 X 10 2, G= 6.2 X 10 8。(1)若氨水的濃度為2.0 mol - L 1,溶液中的c(OH ) =mol L 10(2)將SO通入該氨水中，當(dāng)c(OH )降至1.0X107mol LT時(shí)，溶液中的C(SO3 ) _c(HSO3) -解析(1)由NHHO的電離方程式及其電離平衡常數(shù) (=1.8X10-5可知,(="NH=1.8X10-5，當(dāng)氨水的濃度為 2.0 mol.lT時(shí)，溶液中的c(NH3 H2O)c(NHt)=c(OH ) =6.0X10 3 mol L1。(2) 由H2SO 的 第二步 電離方程式 HSO 3SC

4、2+ H+及其電離平衡常數(shù)Ka2 =6.2 X 10 8可知，心心HsO)(H)=6.2 X 10 8,將SO通入該氨水中，當(dāng)c(CH)降至 1.0X10 7 mol L 1 時(shí)，溶液的 c(H ) = 1.0 X 10 7 mol L1,則c(SC3 )/ c(HSQ)6.2 x 10 81.0 義 10 7= 0.62答案 (1)6.0 X10 3 (2)0.62 2(2019 .德州模擬節(jié)選). 2X10 3 mol - L 1的氫氟酸水溶液中，調(diào)節(jié)溶液 pH(忽 略調(diào)節(jié)時(shí)體積變化)，測(cè)得平衡體系中c(F )> c(HF)與溶液pH的關(guān)系如圖。則25 C時(shí)，HF電離平衡常數(shù)為 K(

5、HF)=(列式求值)。c(H ) c(F )1X10 4X 1.6 X 10c(HF)4.0 X10 434- = 4X 10 43(2019 河南八市聯(lián)盟測(cè)評(píng)節(jié)選 T的鹽酸等體積混合所得溶液中).25 C時(shí)，將 amol L 1的氨水與 0.01 mol Lc(NH4) = c(Cl ),則溶液顯“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NHHO的電離平衡常數(shù)(=解析c(Cl ),根據(jù)電荷守恒得 c(H ) +c(NH4) = c(Cl ) +c(OHI ),因?yàn)?c(NH4) = 所以c(H )=c(OH ),故溶液顯中性。(="NR EH)C(NH3 , H2O)110 9a 0.

6、01 0-X 0.01 X102a 1 -X 0.012 2一 9答案中10a-0.014 (河北省唐山市2020屆高三上學(xué)期期末).(1)pH相等的NaOH與CHCOONa 溶液，分別加熱到相同的溫度后CHCOONa容液的pH(填“>”“二”或“<”)NaOH容液的 pH。(2)將物質(zhì)的量濃度相同的鹽酸與氨水混合后，溶液中的c(NHj )=c(Cl -),則鹽酸的體積(填“>” “二”或“ <”)氨水的體積。(3)將0.2 mol L-1 HA溶液與0.1 mol L-1 NaOH溶液等體積混合(混合后溶液體積變化忽略不計(jì)),測(cè)得混合溶液中c(Na+)>c(A-

7、),則混合溶液中，c(A-)(填“>” “<”或“二"，下同)c(HA) o混合溶液中，c(HA)+c(A -)0.1 mol L-1。常溫時(shí)，取0.1 mol L-1HX溶液與0.1 mol L-1NaOH§液等體積混合，測(cè)得混合溶液的pH=&混合溶液中由水電離出的 c(OH)與0.1 mol L-1NaOH§液中由 水電離出的c(OH-)之比為。(5)已知0.1 mol L-1NaA溶液呈堿性,而RA鹽溶液呈中性,又知將H2A溶液加入 到NaCO溶液中有氣體放出，試推斷RCO§液的pH(填”>” “<”或“=”)7。(

8、6)已知常溫下，Al(OH) 3、Fe(OH)3飽和溶液中金屬陽(yáng)離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)-lg c(M 3+ )與pH的關(guān)系如圖所示：小。加。佻常溫下，KpFe(OH)3=;當(dāng)調(diào)pH=4時(shí)，溶液中Al3+(填“是” 或“否”)沉淀完全。(已知：溶液中離子濃度小于等于10-5 mol L-1時(shí)，認(rèn)為該離 子沉淀完全)【解析】(1)加熱使CHCOO勺水解平衡正向移動(dòng)，c(OH-)增大。(2)物質(zhì)的量濃度相同的鹽酸與氨水混合后，溶液中的c(Nfj )=c(Cl -),據(jù)電荷 守恒得c(NHj)+c(H+)=c(Cl -)+c(OH-),有c(H+尸c(OH-),此時(shí)溶液呈中性；若兩溶液恰好完全反應(yīng)則生成 N

9、HCl,所得溶液呈酸性，若使溶液呈中性，則有V(鹽酸)< V(氨水)。(3)0.2 mol - L-1 HA溶液與0.1 mol - L-1 NaOH溶液等體積混合，得到等濃度 的HA和NaA混合液，據(jù)電荷守恒可得c(Na+)+c(H +)=c(A -)+c(OH-),測(cè)得c(Na+)> c(A-),A -的水解程度大于HA的電離程度，故溶液中c(A-)<c(HA)。據(jù)物料守恒可得，混合溶液中c(HA)+c(A-)=0.1 mol L-1。(4)0.1 mol L-1 HX溶液與0.1 mol L-1 NaOH溶液等體積混合，二者恰好完全反 應(yīng)生成NaX,測(cè)得混合溶液的pH=

10、8,說(shuō)明X發(fā)生了水解反應(yīng)，則HX為一元弱酸?；旌先芤褐蠳aX發(fā)生水解反應(yīng)，由水電離出的c(OH)=10-6 mol L-1,0.1 mol - L-1 NaOH§液中，由水電離出的c(OH)=10-13 mol L-1,兩溶液中由水電離出的 c(OH) 之比為 10-6 ： 10-13=107 ： 1。(5)H 2A為弱酸,RA溶液呈中性,說(shuō)明R2+和值的水解程度相同；將HA溶液加入到NaCO溶液中有氣體放出，說(shuō)明HA的酸性強(qiáng)于HCQ則O；一的水解程度大于A2,從而推知RCO§液中C9：的水解程度大于R2+,故該溶液呈堿性，即pH>%(6)pH=2 時(shí),c(OH-)=

11、10-12 mol L-1,c(Fe 3+)=10-2 mol L-1, KspFe(OH)3=102 x (10-12)3=10-38;pH=5 時(shí),c(OH-)=10-9 mol - L1,c(Al 3+)=10-6 mol - L-1, KspAl(OH) 3=IO-33106 x (I。')3=i0-33,pH=4 時(shí),c(OH-)=10,° mol - L-1,c(Al 3+)=-=10-3 mol - L-1(工。-加尸>10-5 mol L-1,鋁離子沒(méi)有沉淀完全。答案:(1)>(2)<(3) < "(4)107：1(5)>

12、;(6)10 -38 否5(南陽(yáng)市第一中學(xué)2019屆高三月考節(jié)選).向含有BaSO固體的溶7中滴加NaCO 溶液，當(dāng)有BaCOM淀生成時(shí)溶液中C(CO3 ) =0已知Q(BaCO) = 2.6X10 9, (BaSO) =1.1 X1010。解析 在同一個(gè)溶液中，c(Ba2+)相同，依據(jù)溶度積的數(shù)學(xué)表達(dá)式，則有 c(CC3) _ c(CC3 ) c(Ba2 ) _ G(BaCO) _ 2.6 X10 9 c(SO2 )=c(SO4 ) - c(Ba2+ )=Ksp(BaSO) =1.1 X10 1024° 答案 246(2019 撫州市臨川二中月考).在化學(xué)分析中采用 KCrQ為指示

13、劑，以AgNO 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的 Cl ,利用Ag+與CrOT生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定 終點(diǎn)。當(dāng)溶液中C廠恰好完全沉淀(濃度等于1.0X10- 5mol上一)時(shí)，溶液中c(Ag +)為 mol - I- 1,此時(shí)溶液中 c(CrO2)等于 mol 1-。(已知 AgCrQ、AgCl 的 Kp分別為 2.0 X 10-12和 2.0 X 10 10)解析 根據(jù)Ksp(AgCl) =c(Ag+) c(Cl ) =2.0 x 10 10,可計(jì)算出當(dāng)溶液中 Cl 一恰好完全沉淀(即濃度等于1.0X105 mol L-)時(shí)，溶液中c(Ag+)=2.0X 10 5 mol L 1,然后再根據(jù) Kp

14、(Ag2CrQ) =c2(Ag ) c(CrO4 )=2.0 x 10 12,又可計(jì)算出此時(shí)溶液中 c(CrO2 ) =5.0 X 10 3 mol - L 答案 2.0 X 10 5 5.0 X 10 37(2019 漳州二模).常溫下，KspCu(OH)2 =2.2 X 10 20o常溫下，在一定量的 氯化銅溶液中逐滴加入氨水至過(guò)量，可觀察到先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，后藍(lán)色沉淀溶 解轉(zhuǎn)化成藍(lán)色溶液。(1)當(dāng)pH= 8時(shí)，表明已完全沉淀，計(jì)算此時(shí)c(Cu2+)=mol - L 1 o(2) 常 溫 下，Cuf+ (aq) +4NH(aq)Cu(NH3)42(aq)Ki =2.0 x 1013 ,藍(lán)色沉

15、淀溶解過(guò)程中存在平衡：Cu(OH(s) +4NH(aq)Cu(NH3)42(aq) +2OH(aq),其平衡常數(shù)氏=。解析 (1)pH=8 時(shí) c(OH ) =1X10 6 mol L 1, c(Cu2+)= Ksp法OH)2代入 c (OH )數(shù)據(jù)計(jì)算。2 / 4 、 2 + r2 , K. I i x(2) =”()京"一分子分母都乘以溶液中的 c(Cu2 ),則 氏=KpCu(OH)2 K = 2.2 X 10 20x 2.0 X 1013= 4.4 X 10 7。答案 (1)2.2 X10 8 (2)4.4 X10 78.請(qǐng)按要求回答下列問(wèn)題：(1)已知 25 C時(shí)，KSpM

16、g(OH)2 =1.8 X1011, KpCu(OH)2 =2.2 乂 10 2°。在25 c下，向濃度均為0.1 mol LT的MgC2和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水， 先生成 沉淀(填化學(xué)式)，生成該沉淀的離子方程式為(2)25 C時(shí)，向0.01 mol L-的MgC2溶液中，逐滴加入濃 NaOH§液，剛 好出現(xiàn)沉淀時(shí)，溶液的 pH為;當(dāng)MJ+完全沉淀時(shí)，溶液的 pH為 (忽略溶液體積變化，已知lg 2.4 =0.4, lg 7.5 =0.9)。(3)已知25 C時(shí)，Ksp(AgCl) =1.8X10一：則將AgCl放在蒸儲(chǔ)水中形成飽 和溶液，溶液中的c(Ag+)約

17、為 mol - L 10(4)已知 25 c時(shí)，KpFe(OH)3 =2.79 X 10 39,該溫度下反應(yīng) Fe(OH+ 3HI+Fe3+ + 3HO的平衡常數(shù)K=。解析：(1)Mg(OH)2、Cu(OH)的結(jié)構(gòu)類型相同，Cu(OH溶度積更小，溶解度 小，力口入相同的濃度的氨水，Cu(OH最先析出，反應(yīng)離子方程式為 Cli + +2NH - H2O=Cu(OHW +2Nrf0(2)已知c(MgCli) =0.01 mol - L 1,逐滴加入濃NaOH容液，當(dāng)剛好出現(xiàn)沉 淀時(shí)，c(Mg2 )=0.01 mol - L 1,故 c(OH )= / '( mol - L 1 = 4.2

18、乂 .,1.0 X10 14m,一，一10 mol - L 1, c(H ) =-5 =2.4 乂 10 10 mol L 1,故 pH= 9.6 ; 一般認(rèn) 4.2 X 10為溶液中離子濃度小于1.0X105 mol L一時(shí)沉淀完全，故 M0+完全沉淀時(shí)有c(Mg2+) = 1.0 x 10 5 mol L 1,故 c(OH )=1.8X10 1111 0 x10- mol . L 1=1.34X10Q1.1.0 X1011 一mol L , c(H ) / -:3 mol - L 1= 7.5 x 10 12 mol L 1，故 pH= 11.1。1.34 X 10(3)將AgCl放在蒸儲(chǔ)

19、水中形成飽和溶液，應(yīng)滿足c(Cl ) c(Ag+) = Kp(AgCl),貝U c(Cl ) =c(Ag )=寸1.8 x 1010 mol L1= 1.3X10 5 mol - L 10(4) GFe(OH)3 =c(Fe") c3(OH ) =2.79 X 10 39,反應(yīng) Fe(OH)3+3HI+2 c Fe3+c Fe3+»°心Fe +H2O 的平衡常數(shù) K= c3 H|+=而一 =c(Fe ) c (OH )X10 = c OH2.79 X 10 39x 1042= 2.79 X 103o答案：(1)Cu(OH)2 CiT + 2NH HO=Cu(OH)

20、J + 2Nht (2)9.611.1(3)1.3 X 10 5 (4)2.79 X 1039 (2019 河南八市聯(lián)盟測(cè)評(píng)節(jié)選).已知部分弱酸的電離常數(shù)如下表:弱酸CH3C(hcn電離常數(shù)Ka =54>XKa = 1.3X IO ?IO-1。(25請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)2SP時(shí)，在某二元酸H/A溶液中存在的所有微粒為：H+、。曠、 HAJ A' Ha0,寫出 HA的電離方程式(2；寫出向氟化鈉溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式：(3)25七時(shí)，CHjjCOOH與CHaCOONz的混合溶液，若測(cè)得混合液pH = 6, 則 溶 液 中_ (舊3，°°-) 一 c(Na*) = rnol/L(填準(zhǔn)確數(shù)值 )。(4)25七時(shí)，將a mol廠】的醋酸與b nm氫氧化鈉溶液等體積混合，反應(yīng)后溶液恰好顯中性，用 a、b表示醋酸的電離常數(shù)為 0【答案】(L)Hn4 = H+ HA- ； HA = H+ + 燈3(Z)CN- +co2 + h2o= hco