![誤差與數(shù)據(jù)處理-分析化學(xué)-中國科技大學(xué)-02_第1頁](http://file3.renrendoc.com/fileroot_temp3/2022-3/16/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb7/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb71.gif)
![誤差與數(shù)據(jù)處理-分析化學(xué)-中國科技大學(xué)-02_第2頁](http://file3.renrendoc.com/fileroot_temp3/2022-3/16/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb7/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb72.gif)
![誤差與數(shù)據(jù)處理-分析化學(xué)-中國科技大學(xué)-02_第3頁](http://file3.renrendoc.com/fileroot_temp3/2022-3/16/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb7/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb73.gif)
![誤差與數(shù)據(jù)處理-分析化學(xué)-中國科技大學(xué)-02_第4頁](http://file3.renrendoc.com/fileroot_temp3/2022-3/16/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb7/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb74.gif)
![誤差與數(shù)據(jù)處理-分析化學(xué)-中國科技大學(xué)-02_第5頁](http://file3.renrendoc.com/fileroot_temp3/2022-3/16/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb7/f1e30fdf-ec49-4104-95d4-5f346df37bb75.gif)
版權(quán)說明:本文檔由用戶提供并上傳,收益歸屬內(nèi)容提供方,若內(nèi)容存在侵權(quán),請進行舉報或認領(lǐng)
文檔簡介
1、Chapter 2Errors and Data Handling in Analytical ChemistryLecture 1Lectured by Shouguo Wu第二章第二章 誤差與數(shù)據(jù)處理誤差與數(shù)據(jù)處理 Errors and data processing誤差的分類:誤差的分類:Classification系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差固定原因造成的固定原因造成的,具有單向性具有單向性 System error 方法誤差 Methodic error 儀器誤差 Instrumental error 試劑誤差 Regents error 操作誤差 Operational error 主觀誤差
2、Subjective error隨機誤差隨機誤差不定原因造成的,不易察覺不定原因造成的,不易察覺 Random error過失過失粗心(責(zé)任心)造成的粗心(責(zé)任心)造成的 Fault 實驗值與真實值之間相符合的程度,用實驗值與真實值之間相符合的程度,用誤差誤差表示。表示。誤差的表示:誤差的表示:Absolute error and Relative error絕對誤差絕對誤差(E)=測得值(測得值(X) 真實值(真實值(T) 測得值測得值(X) 真實值真實值(T)相對誤差相對誤差(RE)= 1000%0 真實值真實值(T)絕對誤差:絕對誤差:表示測定值與真實值之差值。表示測定值與真實值之差值。
3、相對誤差:相對誤差:是指誤差在真實值是指誤差在真實值(結(jié)果結(jié)果)中所占比率中所占比率。精密度與偏差精密度與偏差Precision and deviations幾次平行測定結(jié)果相互接近的程度,用幾次平行測定結(jié)果相互接近的程度,用偏差偏差表示。表示。 絕對偏差絕對偏差 Absolute deviation 相對偏差相對偏差 Relative deviation 平均偏差平均偏差 Mean deviation偏差的表示偏差的表示 相對平均偏差相對平均偏差 Relative mean deviation 總體標準偏差總體標準偏差 Population standard deviation 樣本標準偏差
4、樣本標準偏差 Sample standard deviation 變異系數(shù)變異系數(shù) Coefficient of variation平均偏差:平均偏差:是指單項測定值與平均值的偏差(取絕是指單項測定值與平均值的偏差(取絕對值)之和,除以測定次數(shù)。對值)之和,除以測定次數(shù)。 | di | xix |平均偏差平均偏差d = = ( i=1 ,2, , n) n n 相對平均偏差(相對平均偏差(d%)= (d / x ) 100% 絕對偏差絕對偏差(d)=xx x - x相對偏差相對偏差(d%)= 100% x絕對偏差絕對偏差:單次測定值與平均值的差值。:單次測定值與平均值的差值。相對偏差相對偏差:
5、絕對偏差在平均值所占百分率或千分:絕對偏差在平均值所占百分率或千分 率。率。例:例:55.51,55.50,55.46,55.49,55.51 _ _ _求:求:x,d,d%J J解:解:_X=55.49 _ _ | xix |d = = 0.016 n d(%)= (d / x) 100% = 0.016/55.49 = 0.028% 有限測定次數(shù)有限測定次數(shù)樣本標準偏差樣本標準偏差 :nXi/21/2nXXiSXnlim標準偏差標準偏差測定次數(shù)趨于無窮大時測定次數(shù)趨于無窮大時 總體總體標準偏差標準偏差 : 為無限多次測定為無限多次測定 的平均值(總體平均值);即當?shù)钠骄担傮w平均值);即
6、當消除系統(tǒng)誤差時,消除系統(tǒng)誤差時,即為真實值。即為真實值。 相對標準偏差相對標準偏差 (變異系數(shù))(變異系數(shù)) :CV% = CV% = S S / / X X例:甲:例:甲:0.3,0.2,0.4,-0.2,0.4,0.0,0.1,0.3,0.2,-0.3 乙:乙:0.0,0.1,0.7,0.2,0.1,0.2,0.6,0.1,0.3,0.1 求:求:甲甲組和組和乙乙組的組的d d和和S S。 | di |甲組:甲組: d1= = 0.24 n | di |乙組乙組: d2= = 0.24 n 甲甲組:組:S1 = 0.28 乙乙組:組:S2 = 0.34由此說明由此說明甲甲組的精密度好。組
7、的精密度好。測定某水樣中Fe的含量,五次測量結(jié)果分別為:7.48, 7.37, 7.47, 7.43和7.40,計算其平均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相平均偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差。對標準偏差。 解:計算結(jié)果列于下表:解:計算結(jié)果列于下表: x mgL-1 | xix | ( xix)2 7.48 0.05 0.0025 7.37 0.06 0.0036 7.47 0.04 0.0016 7.43 0.00 0.0000 7.40 0.03 0.0009 x = 7.43 | di|=0.18 ( di)=0.0086計算得:d = 0.036, d (0/00) = 4.
8、8 s = 0.046, CV (0/00) = 6.2例:現(xiàn)有三組各分例:現(xiàn)有三組各分析四次結(jié)果的數(shù)析四次結(jié)果的數(shù)據(jù)如表所示據(jù)如表所示(真實值真實值=0.31) 平均值平均值第一組第一組第二組第二組第三組第三組0.200.400.360.200.300.350.180.250.340.170.230.330.190.300.35實驗數(shù)據(jù)分析結(jié)果實驗數(shù)據(jù)分析結(jié)果: :第一組第一組:精密度很高精密度很高,但平均值與標準樣品數(shù)值相,但平均值與標準樣品數(shù)值相 差很大,說明差很大,說明準確度低準確度低。第二組第二組:精密度不高,準確度也不高精密度不高,準確度也不高。第三組第三組:精密度高,準確度也高精
9、密度高,準確度也高。隨機誤差的正態(tài)分布Gaussian distribution of random errors隨機誤差的特點: 正負不定、大小不定正負不定、大小不定大量測試數(shù)據(jù),存在一個統(tǒng)計規(guī)律:正態(tài)分布或稱高斯分布正態(tài)分布或稱高斯分布22()212xyeinyny 概率密度; x 測量值 總體平均值; 標準偏差(1)極大處在x= , 表明大多數(shù)測量值在附近,即平均值能夠較好地反映數(shù)據(jù)的集中趨勢;(2) ,概率密度的極大值取決于 ;(3)以x= 成鏡面對稱,說明正負誤差出現(xiàn)的概率相等(4)x時, y0,說明極大誤差出現(xiàn)的概率為0。m ax21y2)( ,N 正態(tài)分布正態(tài)分布 (x分布)分布
10、) 222)(21)(xexfy標準正態(tài)分布(標準正態(tài)分布(u分布)分布) xu2221)(uexfydudxduuduedxxfu)(21)(222)( ,N 歸一化的正態(tài)分布曲線Normalized Gaussian distribution curve1)0( ,N標準正態(tài)分布曲線:m ax21y2221)(ueuy曲線的形狀與和的大小無關(guān) 測定值X落在 : 概率 68.3%2 2 概率 95.5% 3 3 概率 99.7%隨機誤差的區(qū)間概率隨機誤差的區(qū)間概率Interval probability of random errors2/2112ueduP2/212uuueduP例例 某樣
11、品測量數(shù)據(jù)基本遵守正態(tài)分布N66.62,(0.21)2,求測量值x落在(66.1867.04)范圍的概率。 解解: 因66.62,0.21 當x67.04時,u x 0 . 221. 062.6604.67當x67.04時,u x 查表得:P(2.0)=0.4773,P(2.1)-0.4821 所以 P(66.18x67.04) = P (2.0) - P(-2.1) =0.47730.4821=95.94% 66.1866.622.10.21 例例 對礦樣進行150次全鐵含量分析,已知結(jié)果符合正態(tài)分布(0.4695,0.00202)。求大于0.4735的測定值可能出現(xiàn)的次數(shù)。 20020.
12、04695. 04735. 0 xu解解:查表,P=0.4773,故在150次測定中大于0.4773的測定值出現(xiàn)的概率為: 0.5000-0.4773=0.0227 1500.02273 答答:大于0.4735的測定值可能出現(xiàn)3次。 少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理 Statistical handling of experimental data平均值的可靠性平均值的可靠性一個樣本的測量,x1,x2,x3,.xn123n1.nxxxxx標準偏差s代表測量的精密度,根據(jù)隨機誤差的傳遞,有123n2222221.nxxxxxsssss相同條件下測量,具有相同精密度,即123n.xxx
13、xsssssnxss 少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理少量實驗數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理Statistical handling of experimental data 實際工作中,通過有限次的測定是無法得知和 的,測定值或隨機誤差也不呈正態(tài)分布,這就給少量測定數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理帶來了困難。此時若用s代替 從而對作出估計必然會引起偏離,而且測定次數(shù)越少,偏離就越大。如果根據(jù)測定次數(shù)的多少,引入新統(tǒng)計量t,f 來取代u,可以補償這一誤差。但此時測定值或隨機誤差將遵從t分布而不是u分布。 t t值的定義值的定義: 式中:式中:t ,f 是隨置信度是隨置信度P和自由度和自由度f而變化的統(tǒng)計量。而變化的統(tǒng)計量。 t t分布分
14、布 t-distribution, fxxtss 隨著測定次數(shù)增多,t分布曲線愈來愈尖銳,測定值的集中趨勢亦更加明顯。當f時,t分布曲線就與u分布曲線合為一體,因此可以認為u分布就是t分布的極限。 如果用樣本平均值 表達總體平均值,這時必須用 代替s ,則統(tǒng)計量t,f 用下式來表達。 t,f 表達式: 式中:式中:t ,f 是隨置信度是隨置信度P和自由度和自由度f而變化的統(tǒng)計量。而變化的統(tǒng)計量。 , fxxtsxxs平均值的置信區(qū)間平均值的置信區(qū)間Confidence interval of the mean value置信度(顯著性水平置信度(顯著性水平 ):真實值(總體平均值):真實值(總
15、體平均值 )在某一范)在某一范圍內(nèi)出現(xiàn)的概率。圍內(nèi)出現(xiàn)的概率。t t ,f,f :顯著性水平為顯著性水平為 ,自由度為,自由度為n-1n-1的的t t值(臨界值)值(臨界值)含義:在選定的置信度下,含義:在選定的置信度下,總體平均值總體平均值將出現(xiàn)在以平均值為中將出現(xiàn)在以平均值為中心的某一范圍內(nèi),此范圍稱為平均值的心的某一范圍內(nèi),此范圍稱為平均值的置信區(qū)間置信區(qū)間, =nfxfxtssxt79.10nxxi2()0.0421ixxsn查表,t,ft0.95,82.31 ,n0.042 10.792.3110.790.04(%)9ffxsxtsxt例例 分析純明礬中Al的含量()為:10.74,
16、10.77,10.77,10.77,10.81,10.82,10.73,10.86,10.81。已知純明礬中Al量的真實值為10.77,試加以統(tǒng)計處理并報結(jié)果。解解: 答答:明礬中Al量理論值為10.77在平均值的置信區(qū)間內(nèi),說明該測定方法準確,測定值與理論值的差別是由隨機誤差引起的。 影響置信區(qū)間的因素影響置信區(qū)間的因素Influencing factor of the confidence interval 顯著性水平顯著性水平 越大,置信區(qū)間越大(越大,置信區(qū)間越大(t值增大)值增大) 測量次數(shù)測量次數(shù)n越多,置信區(qū)間越?。ㄆ骄蹈釉蕉啵眯艆^(qū)間越?。ㄆ骄蹈咏嬷?,當近真值,當n2
17、0時,時,t值變化不大,置信區(qū)間值變化不大,置信區(qū)間也變化不大)也變化不大) 試驗的偶然誤差越小,試驗的偶然誤差越小,s值越小,置信區(qū)間減值越小,置信區(qū)間減小小Home worksPages 56 and 57 in textbookQuestions: 3,4,6,9,10Chapter 2Errors and Data Handling in Analytical ChemistryLecture 2Lectured by Shouguo Wu顯著性檢驗顯著性檢驗Significance test可能性可能性Possibility: 1、測定結(jié)果平均值與標準值不同; 2、不同方法、不同實驗
18、室或不同人員對同一試 樣分析結(jié)果不同。原原 因因Reasons: 1、隨機誤差-統(tǒng)計學(xué)允許; 2、系統(tǒng)誤差-顯著性差異。判判 別別Estimate:進行顯著性檢驗方方 法法Methods: 1、t 檢驗法; 2、F 檢驗法; 3、tF 組合檢驗法 顯著性檢驗顯著性檢驗Significance test 1、平均值與標準值比較、平均值與標準值比較-t 檢驗法;檢驗法; mean & true value 根據(jù)平均值和標準偏差計算出t值,再根據(jù)置信度要求查表得到t表,若t t表,則存在顯著性差異。2、兩組數(shù)據(jù)方差的比較、兩組數(shù)據(jù)方差的比較-F 檢驗法;檢驗法;variance compar
19、ison 為檢驗兩組數(shù)據(jù)的精密度有無顯著性差異,定義統(tǒng)計量F為兩個方差的比值, F=s大2/s小2,計算出F值,在查F值表,若F F表,則存在顯著性差異。3、兩組數(shù)據(jù)平均值的比較、兩組數(shù)據(jù)平均值的比較-t檢驗法或檢驗法或tF 組合檢驗法組合檢驗法 使用總自由度及合并標準偏差。Combination of t-F test1212n nnnn12122 fnnff221 12 212f sf ssff 異常值的取舍異常值的取舍Acceptance or rejection of doubtabal values可能性可能性Possibility :1、一組測定數(shù)據(jù)中,個別數(shù)值比其他數(shù)據(jù) 大很多或
20、 小很多(稱為異常值)。 2、不同方法、不同實驗室或不同人員對同一試 樣分析結(jié)果不同。原因原因Reasons : 1、隨機誤差-精密度差,合理波動; 2、過失。取舍判定取舍判定Estimate :有根據(jù)地取舍-統(tǒng)計學(xué)方法檢驗方法方法Methods : 1、4 d 檢驗法; 2、Q 檢驗法; 3、T 檢驗法 異常值的取舍異常值的取舍1、4 d 檢驗法檢驗法 4 d -test 2、Q 檢驗法檢驗法 Q -test 3、T 檢驗法檢驗法(Grubbs法)法) T test or Grubbs test4Dxxd21n1xxQxx或nn-1n1xxQxxQ Q表 舍棄!舍棄!DxxTsT T表 舍棄
21、!舍棄!舍棄!舍棄!例:例:測定某溶液測定某溶液c,得結(jié)果得結(jié)果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 問問: 0.1025是否應(yīng)棄去是否應(yīng)棄去?(置信度為置信度為90%)0.1017x 0.900.1025 0.10160.690.760.1025 0(0124).1QQ計計算算 0.1025應(yīng)該保留應(yīng)該保留. x = 0.10151選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法 Select an appropriate analytical method滴定分析滴定分析Titrimetric:滴定分析,重量分滴定分析,重量分析靈敏度不高,高含量較合適。析靈敏度不高,高含
22、量較合適。儀器分析儀器分析Instrumental:微量分析較合適。微量分析較合適。如何減少稱樣誤差?如何減少稱樣誤差?Weighting error如何減少滴定分析法中的如何減少滴定分析法中的讀數(shù)誤差?讀數(shù)誤差?Reading error2減小測量誤差減小測量誤差 Decrease the measurement errors樣品稱重必須樣品稱重必須在在0.2g0.2g以上,以上,才可使測量時才可使測量時相對誤差在相對誤差在0.1%0.1%以下。以下。分析天平的稱量誤差在分析天平的稱量誤差在0.0001 0.0001 克,如使測量時的克,如使測量時的相對誤差在相對誤差在0.1%0.1%以下,
23、試樣至少應(yīng)該稱多少克?以下,試樣至少應(yīng)該稱多少克? 解:解: 絕對誤差絕對誤差(E)(E)相對誤差相對誤差(E%) = (E%) = 100% 100% 試樣重試樣重 E 0.0002gE 0.0002g試樣重試樣重 = = = = = 0.2g = 0.2g E% 0.1% E% 0.1%消耗的滴定消耗的滴定劑體積劑體積必須必須在在20mL20mL以上,以上,才可使測量時才可使測量時相對誤差在相對誤差在0.1%0.1%以下。以下。滴定管的讀數(shù)誤差在滴定管的讀數(shù)誤差在0.01 0.01 毫升,如使測量體積的毫升,如使測量體積的相對誤差在相對誤差在0.1%0.1%以下,消耗的滴定劑體積至少多少以
24、下,消耗的滴定劑體積至少多少毫升?毫升? 解:解: 絕對誤差絕對誤差(E)(E)相對誤差相對誤差(E%) = (E%) = 100% 100% 滴定劑體積滴定劑體積 E 0.02mLE 0.02mL滴定液體積滴定液體積= = = = = 20mL = 20mL E% 0.1% E% 0.1%如何消除測量過程中如何消除測量過程中的系統(tǒng)誤差?的系統(tǒng)誤差?3. 3. 增加平行測定的次數(shù)、減小偶然誤差。增加平行測定的次數(shù)、減小偶然誤差。Increase parallel determination to decrease random error 4 4消除測量過程中的系統(tǒng)誤差。消除測量過程中的系統(tǒng)誤
25、差。 Eliminate system error系統(tǒng)誤差的檢查方法系統(tǒng)誤差的檢查方法Checkupsystemerrors1 1、標準樣品對照試驗法標準樣品對照試驗法: Check test using standard sample 選用其組成與試樣相近的標準試樣,或用純物質(zhì)配成的試液按同樣的方法進行分析對照。如驗證新的分析方法有無系統(tǒng)誤差。若分析結(jié)果總是偏高或偏低,則表示方法有系統(tǒng)誤差。Using correction coefficient 標準試樣組分的標準含量標準試樣組分的標準含量校正系數(shù)校正系數(shù) = = 標準試樣測得含量標準試樣測得含量 被測組分含量被測組分含量 = = 測得含量
26、測得含量 校正系數(shù)校正系數(shù)系統(tǒng)誤差的檢查方法系統(tǒng)誤差的檢查方法Check up system errors2 2、標準方法對照試驗法標準方法對照試驗法: Check test using standard method 選用國家規(guī)定的標準方法或公認的可靠分析方法對同一試樣進行對照試驗,如結(jié)果與所用的新方法結(jié)果比較一致,則新方法無系統(tǒng)誤差。Using correction coefficient 標準方法測得的含量標準方法測得的含量校正系數(shù)校正系數(shù) = = 實驗測得含量實驗測得含量 被測組分含量被測組分含量 = = 測得含量測得含量 校正系數(shù)校正系數(shù)系統(tǒng)誤差的檢查方法系統(tǒng)誤差的檢查方法Check
27、 up system errors3 3、標準加入法(加入回收法)標準加入法(加入回收法): Recovery method using standard addition 取兩份等量試樣(x),在其中一份中加入已知量(A)的待測組分并同時進行測定,由加入待測組分的量是否定量回收來判斷有無系統(tǒng)誤差。 Calculation of recovery: B - - x回收率(回收率(% %) = = 100 100 A系統(tǒng)誤差的檢查方法系統(tǒng)誤差的檢查方法Check up system errors4 4、內(nèi)檢和外檢法內(nèi)檢和外檢法: Interior checking and exterior ch
28、ecking “內(nèi)檢內(nèi)檢”:Self-checking 定期檢查分析人員是否存在操作誤差或主觀誤差,在試樣分析時,將一些已經(jīng)準確濃度的試樣(內(nèi)部管理樣)重復(fù)安排在分析任務(wù)中進行對照分析,以檢查分析人員有無操作誤差。 “外檢外檢”: Exterior checking from other units 不同單位之間對照分析結(jié)果??瞻自囼灴瞻自囼濨lank test: 指不加試樣,按分析規(guī)程在同樣的操作條件進指不加試樣,按分析規(guī)程在同樣的操作條件進行的分析行的分析 ,得到的空白值。然后從試樣中扣除此空,得到的空白值。然后從試樣中扣除此空白值就得到比較可靠的分析結(jié)果。白值就得到比較可靠的分析結(jié)果。校
29、正儀器校正儀器Calibrating instrument: 分析天平、砝碼、容量器皿要進行校正。分析天平、砝碼、容量器皿要進行校正。試劑提純試劑提純Purifying regents: 干燥、重結(jié)晶等干燥、重結(jié)晶等校正分析結(jié)果校正分析結(jié)果Correcting analytical results: 校正系數(shù)(與標準方法的比值)校正系數(shù)(與標準方法的比值) 分析結(jié)果分析結(jié)果=測量數(shù)據(jù)測量數(shù)據(jù)校正系數(shù)校正系數(shù)質(zhì)量控制圖質(zhì)量控制圖Quality control Chart警戒線警告線警告線測定質(zhì)量控制樣品(quality control sample):基本組成和含量與實際樣品接近,測定方法和操作
30、步驟與實際樣品完全一致。有效數(shù)字有效數(shù)字包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)包括全部可靠數(shù)字及一位不確定數(shù)字在內(nèi)m 分析天平分析天平(稱至稱至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) 千分之一天平千分之一天平(稱至稱至0.001g): 0.234g(3) 1%天平天平(稱至稱至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) 臺秤臺秤(稱至稱至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1)V 滴定管滴定管(量至量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) 容量瓶容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) 移液管移液
31、管:25.00mL(4); 量筒量筒(量至量至1mL或或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2)1. 數(shù)字前數(shù)字前0不計不計,數(shù)字后計入數(shù)字后計入 : 0.024502. 數(shù)字后的數(shù)字后的0含義不清楚時含義不清楚時, 最好最好用指數(shù)用指數(shù)形式形式表示表示 : 1000 ( 1.0103 ,1.00103 ,1.000 103 )3. 自然數(shù)自然數(shù)可看成具有無限多位數(shù)可看成具有無限多位數(shù)(如倍數(shù)如倍數(shù)關(guān)系、分數(shù)關(guān)系關(guān)系、分數(shù)關(guān)系);常數(shù)常數(shù) 亦可看亦可看成具有無限多位數(shù),如成具有無限多位數(shù),如,e 幾項規(guī)定幾項規(guī)定Several regulations4. 數(shù)據(jù)的數(shù)據(jù)的第一位數(shù)大于等于第
32、一位數(shù)大于等于8的的,可多計一位有可多計一位有效數(shù)字,如效數(shù)字,如 9.45104, 95.2%, 8.655. 對數(shù)與指數(shù)對數(shù)與指數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計,的有效數(shù)字位數(shù)按尾數(shù)計, 如如 10-2.34 ; pH=11.02, 則則H+=9.510-126. 誤差誤差只需保留只需保留12位;位;7. 化學(xué)平衡計算化學(xué)平衡計算中中,結(jié)果一般為兩位有效數(shù)字結(jié)果一般為兩位有效數(shù)字(由于由于K值一般為兩位有效數(shù)字值一般為兩位有效數(shù)字); 8. 常量分析法常量分析法一般為一般為4位有效數(shù)字位有效數(shù)字(Er0.1%),),微量分析為微量分析為2位。位。 有效數(shù)字運算中的修約規(guī)則有效數(shù)字運算中的修約規(guī)則
33、Amendment regulations of significant figure四舍六入五成雙四舍六入五成雙例如例如, 要修約為四位有效數(shù)字時要修約為四位有效數(shù)字時: 尾數(shù)尾數(shù)4時舍時舍, 0.52664 0.5266 尾數(shù)尾數(shù)6時入時入, 0.36266 0.3627 尾數(shù)尾數(shù)5時時, 若后面數(shù)為若后面數(shù)為0, 舍舍5成雙成雙: 10.2350 10.24, 250.650 250.6 若若5后面還有不是后面還有不是0的任何數(shù)皆入的任何數(shù)皆入: 18.0850001 18.09運算規(guī)則運算規(guī)則Calculation regulations 1. 加減法加減法addition and s
34、ubtraction: 結(jié)果的絕對誤差應(yīng)不小于各項中絕對誤差最結(jié)果的絕對誤差應(yīng)不小于各項中絕對誤差最大的數(shù)大的數(shù). (與小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)一致與小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)一致) 50.1 0.1 50.1 1.46 0.01 1.5 + 0.5812 0.0001 + 0.6 52.1412 52.2 52.12. 乘除法乘除法Multiplication and division: 結(jié)果的相對誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對誤結(jié)果的相對誤差應(yīng)與各因數(shù)中相對誤差最大的數(shù)相適應(yīng)差最大的數(shù)相適應(yīng) (即與有效數(shù)字位數(shù)即與有效數(shù)字位數(shù)最少的一致最少的一致)例例1 0.012125.661.05780.328432 (
35、0.8%) (0.04%) (0.01%) (0.3%) 3330.1000 25.000.1000 24.10CaCO(CaCO )10sMwm =NaOH 30.1000 25.00 0.1000 24.10100.1/20.2351 100.0191599 ? 例:例:3CaCO2HClCaClH COHCl() 322過過量量0.0192H2O+CO23. 復(fù)雜運算復(fù)雜運算(對數(shù)、乘方、開方等)對數(shù)、乘方、開方等)Complex arithmetic (logarithm, power, evolution etc.) 例例pH=5.02, H+? pH5.01 H+9.772410-
36、6 pH5.02 H+9.549910-6 pH5.03 H+9.332510-6 H+ 9.510-6 mol/L分析結(jié)果的有效數(shù)字分析結(jié)果的有效數(shù)字Significant figures of analytical results以平均值 表示結(jié)果時,除了上述規(guī)則外,必須將 修約到 能影響到的那位數(shù)。xxxs19.62%0.20%xxs例:n=4, p=95%時,0.05,33.1819.623.18 0.2019.60.7(%)t實際測定中,質(zhì)量百分數(shù)大于10%時,四位有效數(shù)字;1%10%時,三位有效數(shù)字;小于1%時,二位有效數(shù)字;誤差一般1 2位有效數(shù)字。19.623.18 0.20?
37、19.620.64(%)分析方法的驗證分析方法的驗證 分析方法的驗證分析方法的驗證(validation of analytical method) 證明由分析方法誤差而導(dǎo)致測量結(jié)果判斷錯誤的概率是否在允許范圍之內(nèi)。分析方法的驗證以驗證參數(shù)表示。 驗證參數(shù)驗證參數(shù)(validation characteristics) 1 1 準確度準確度/真度真度 (Accuracy/Trueness) :以測定值的總平均值與真值之間的差值來表示。評價方法:評價方法:真值一般使用理論值,如果理論值不存在或即使存在但很難求出的情況下,可采用經(jīng)過確證或認可的數(shù)值來代替。由推出的真值與室內(nèi)(室間)再現(xiàn)精度的標準偏
38、差即可計算出真值的95%置信區(qū)間,并可判斷這個區(qū)間是否包括0點,或區(qū)間的上下限值是否在分析方法所要求的精度范圍之內(nèi)。 2 2 精密度精密度(Precision) :精密度是指從均勻樣品中抽取的復(fù)數(shù)個試樣進行重復(fù)分析測定時,所得到的一系列測定數(shù)據(jù)彼此之間的一致程度。測定值的誤差以偏差、標準偏差、或相對標準偏差的形式表示。精度根據(jù)重復(fù)實驗的條件不同以三個水平表示,分別稱為:重復(fù)性、室內(nèi)重現(xiàn)性、重復(fù)性、室內(nèi)重現(xiàn)性、室間重現(xiàn)性室間重現(xiàn)性。 (1 1)重復(fù)性)重復(fù)性(Repeatability/Intra-assay precision): 指實驗室、實驗者、實驗日期、裝置、器具以及試劑的批號等實驗條件
39、均未改變的情況下,從均勻樣品中抽取的復(fù)數(shù)個試樣在短時間內(nèi)進行重復(fù)分析測定時(并行條件)的精度。(2 2)室內(nèi)重現(xiàn)性)室內(nèi)重現(xiàn)性(Intermediate precision): 指同一實驗室內(nèi),實驗者、實驗日期、裝置、器具以及試藥的批號等實驗條件一部分或全部改變的情況下,從均勻樣品中抽取的復(fù)數(shù)個試樣進行重復(fù)分析測定時(室內(nèi)再現(xiàn)條件)的精度。(3 3)室間重現(xiàn)性)室間重現(xiàn)性(Reproducibility): 指在不同實驗室間,從均勻樣品中抽取的多個試樣進行重復(fù)分析測定時(相同的室間再現(xiàn)條件)的精度。 評價方法評價方法Evaluation method: 首先,要保證精密度研究所用樣品的數(shù)量和均
40、勻性。溶液應(yīng)為均勻性樣品。如果同時做兩個水平以上的精密度評價時,為了正確得出分析方法的精度,必須有足夠的實驗次數(shù)足夠的實驗次數(shù) Enough experiments分析條件的水平數(shù)分析條件的水平數(shù) Levels of analytical conditions實驗室數(shù)實驗室數(shù) Enough laboratories 并且要對可預(yù)想到的致使分析發(fā)生變化的因素進行研究。 各水平的精密度以偏差、標準偏差、相對標準偏差、偏差的90%置信區(qū)間以及與其相對應(yīng)的標準偏差的區(qū)間來表示。將其與分析方法所要求精度的標準值進行對照,以確定分析方法是否可行。通常是以室內(nèi)(間)的重現(xiàn)性作為方法取舍的依據(jù)。 3選擇性選擇性/特異性特異性(Selectivity/Specificity) 定義定義: Definition 選擇性指分析樣品中有共存物質(zhì)的情況下,對被測物質(zhì)進行正確測定的能力,即表示分析方法的識別能力。如果分析方法的選擇性有個別缺陷,可以用其他方法加以補充。評價方法評價方法: Evaluation method 確證分析方法確實能夠?qū)Ρ粶y物質(zhì)進行鑒別或定量。 分析方法的選擇性可以通過比較(A)為僅含被測物質(zhì)樣品(陽性對照);(B)為含有被測物質(zhì)和其他共存物質(zhì)(干擾成分);(C)為不含被測物質(zhì),僅含共存物質(zhì)(陰性對照),根據(jù)A、B、C三種樣品的分析結(jié)果進
溫馨提示
- 1. 本站所有資源如無特殊說明,都需要本地電腦安裝OFFICE2007和PDF閱讀器。圖紙軟件為CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.壓縮文件請下載最新的WinRAR軟件解壓。
- 2. 本站的文檔不包含任何第三方提供的附件圖紙等,如果需要附件,請聯(lián)系上傳者。文件的所有權(quán)益歸上傳用戶所有。
- 3. 本站RAR壓縮包中若帶圖紙,網(wǎng)頁內(nèi)容里面會有圖紙預(yù)覽,若沒有圖紙預(yù)覽就沒有圖紙。
- 4. 未經(jīng)權(quán)益所有人同意不得將文件中的內(nèi)容挪作商業(yè)或盈利用途。
- 5. 人人文庫網(wǎng)僅提供信息存儲空間,僅對用戶上傳內(nèi)容的表現(xiàn)方式做保護處理,對用戶上傳分享的文檔內(nèi)容本身不做任何修改或編輯,并不能對任何下載內(nèi)容負責(zé)。
- 6. 下載文件中如有侵權(quán)或不適當內(nèi)容,請與我們聯(lián)系,我們立即糾正。
- 7. 本站不保證下載資源的準確性、安全性和完整性, 同時也不承擔(dān)用戶因使用這些下載資源對自己和他人造成任何形式的傷害或損失。
最新文檔
- 2024年七年級歷史下冊 第16課 明朝的科技、建筑與文學(xué)說課稿 新人教版
- 2025瓷磚買賣合同
- Unit 3 Family Matters Understanding ideas Like Father,Like Son 說課稿 -2024-2025學(xué)年高中英語外研版(2019)必修第一冊
- 2024-2025學(xué)年高中語文 第三課 第4節(jié) 咬文嚼字-消滅錯別字說課稿2 新人教版選修《語言文字應(yīng)用》
- 21 古詩三首 第一課時 說課稿-2024-2025學(xué)年統(tǒng)編版語文四年級上冊
- 2025購銷合同范本
- 森林安全監(jiān)管方案
- 企業(yè)派駐合同范例
- 網(wǎng)狀吊索拱橋施工方案
- 黔東南綠化草坪施工方案
- 2024.8.1十七個崗位安全操作規(guī)程手冊(值得借鑒)
- 中學(xué)生手機使用管理協(xié)議書
- 給排水科學(xué)與工程基礎(chǔ)知識單選題100道及答案解析
- 2024年土地變更調(diào)查培訓(xùn)
- 2024年全國外貿(mào)單證員鑒定理論試題庫(含答案)
- 新版中國食物成分表
- DB11∕T 446-2015 建筑施工測量技術(shù)規(guī)程
- 運輸車輛掛靠協(xié)議書(15篇)
- 完整版:美制螺紋尺寸對照表(牙數(shù)、牙高、螺距、小徑、中徑外徑、鉆孔)
- 醫(yī)院醫(yī)療質(zhì)量管理制度完整版
- 粵劇課程設(shè)計
評論
0/150
提交評論