《分析化學(xué)》總復(fù)習(xí)

1、3/16/20222013化教分析化學(xué)1 是人們獲得物質(zhì)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)信息的科是人們獲得物質(zhì)化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)信息的科學(xué)。主要是研究獲得物質(zhì)學(xué)。主要是研究獲得物質(zhì)化學(xué)組成化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)信息結(jié)構(gòu)信息、分析分析方法及相關(guān)理論方法及相關(guān)理論的一門科學(xué)。分析化學(xué)是化學(xué)研究中的一門科學(xué)。分析化學(xué)是化學(xué)研究中最基礎(chǔ)、最根本的領(lǐng)域之一。最基礎(chǔ)、最根本的領(lǐng)域之一。 2013化教分析化學(xué)13/16/20222013化教分析化學(xué)22013化教分析化學(xué)23/16/20222013化教分析化學(xué)3電化學(xué)分析電化學(xué)分析酸堿酸堿配位配位沉淀沉淀氧化還原氧化還原滴定分析滴定分析重量分析重量分析光化學(xué)分析光化學(xué)分析化學(xué)化學(xué)分析分析

2、儀器儀器分析分析色譜分析色譜分析質(zhì)譜分析質(zhì)譜分析熱分析熱分析基礎(chǔ)基礎(chǔ)發(fā)展發(fā)展分析化學(xué)分析化學(xué)2013化教分析化學(xué)33/16/20222013化教分析化學(xué)4方法方法試樣質(zhì)量試樣質(zhì)量試液體積試液體積常量分析0.1 g10 ml半微量分析0.01-0.1 g1-10 ml微量分析0.1-10 mg0.01-1 ml超微量分析0.1 mg1%), 微量分析微量分析(0.01-1%), 痕量分析痕量分析( t表表 ，則與已知值有顯著差別，則與已知值有顯著差別(存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差)。若若 t計(jì)算計(jì)算 t表表，正常差異（偶然誤差引起的）。，正常差異（偶然誤差引起的）。六、顯著性檢驗(yàn)六、顯著性檢驗(yàn)3/1

3、6/2022252013化教分析化學(xué)252. F 檢驗(yàn)法：檢驗(yàn)法：用于檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著差異用于檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)是否存在顯著差異22小小大大SSF 若若 F F表表，兩組數(shù)據(jù)精密度存在顯著性差異，不是來自，兩組數(shù)據(jù)精密度存在顯著性差異，不是來自同一個(gè)總體。同一個(gè)總體。261. Q 值檢驗(yàn)法值檢驗(yàn)法 （1） 數(shù)據(jù)排列數(shù)據(jù)排列 x1 x2 xn （2） 計(jì)算：計(jì)算： 若若 Q Qx 舍棄該數(shù)據(jù)舍棄該數(shù)據(jù), （過失誤差造成）（過失誤差造成） 若若 Q Qx 保留該數(shù)據(jù)保留該數(shù)據(jù), （偶然誤差所致）（偶然誤差所致）3/16/2022262013化教分析化學(xué)26七、可疑測定值的取舍七、可疑測定值的取舍

4、12111nnnnxxxxQQxxxx或27（1）排序：）排序：x1,x2,x3,x4（2）求）求 和標(biāo)準(zhǔn)偏差和標(biāo)準(zhǔn)偏差 s（3）計(jì)算）計(jì)算G值：值：2. Grubbs檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法 （4） 若若G計(jì)算計(jì)算 G 表表，棄去可疑值，反之保留。，棄去可疑值，反之保留。 由于由于 Grubbs檢驗(yàn)法引入了平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，檢驗(yàn)法引入了平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比故準(zhǔn)確性比Q 檢驗(yàn)法高。檢驗(yàn)法高。X3/16/2022272013化教分析化學(xué)271nXXXXGGss計(jì)算計(jì)算或28分析化學(xué)中的有效數(shù)字分析化學(xué)中的有效數(shù)字 a. 容量器皿：滴定管容量器皿：滴定管, 移液管移液管, 容量瓶；容量瓶；4位數(shù)。位數(shù)

5、。 b. 分析天平：取小數(shù)點(diǎn)后分析天平：取小數(shù)點(diǎn)后4位有效數(shù)字。位有效數(shù)字。 c. 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：0.1000 mol/L d. pH = 4.34，-lg(4.6 10-5)。 小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)。小數(shù)點(diǎn)后的數(shù)字位數(shù)為有效數(shù)字位數(shù)。 e. 分?jǐn)?shù)、倍數(shù)、非測量所得數(shù)字的位數(shù)不確定。分?jǐn)?shù)、倍數(shù)、非測量所得數(shù)字的位數(shù)不確定。 f. 誤差與偏差保留誤差與偏差保留12位有效數(shù)字。位有效數(shù)字。 g. 單位改變時(shí)，有效數(shù)字的位數(shù)不改變。單位改變時(shí)，有效數(shù)字的位數(shù)不改變。 h. 化學(xué)分析法得到的結(jié)果，化學(xué)分析法得到的結(jié)果，xx.xx%。3/16/2022282013化教分析化

6、學(xué)28八、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則八、有效數(shù)字及其運(yùn)算規(guī)則1、有效數(shù)字：、有效數(shù)字：是指在測定中所得到的具有是指在測定中所得到的具有實(shí)際意義的數(shù)字。實(shí)際意義的數(shù)字。292. 有效數(shù)字修約規(guī)則有效數(shù)字修約規(guī)則 3/16/2022292013化教分析化學(xué)29 結(jié)果的位數(shù)取決于結(jié)果的位數(shù)取決于絕對誤差最大絕對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)。的數(shù)據(jù)。有效數(shù)字的位數(shù)取決于有效數(shù)字的位數(shù)取決于相對誤差最大相對誤差最大的數(shù)據(jù)的位數(shù)，的數(shù)據(jù)的位數(shù)，即即有效數(shù)字位數(shù)最少有效數(shù)字位數(shù)最少的數(shù)據(jù)。的數(shù)據(jù)。303/16/2022302013化教分析化學(xué)30Chap.5 化學(xué)

7、平衡與化學(xué)平衡與滴定分析法概論滴定分析法概論313/16/2022312013化教分析化學(xué)31一、濃度與活度平衡常數(shù)一、濃度與活度平衡常數(shù)pCnBmAnBmApCaaaaK 僅隨溫度變化僅隨溫度變化nmpacBACK與溫度、離子強(qiáng)度有關(guān)與溫度、離子強(qiáng)度有關(guān)mncABaapCKK 兩者的關(guān)系：323/16/2022322013化教分析化學(xué)32二、滴定分析法概論二、滴定分析法概論1. 滴定分析法的特點(diǎn)滴定分析法的特點(diǎn)準(zhǔn)確度高，能滿足常量分析的要求準(zhǔn)確度高，能滿足常量分析的要求操作簡便快速操作簡便快速使用的儀器簡單、價(jià)廉使用的儀器簡單、價(jià)廉利用多種反應(yīng)、方法成熟利用多種反應(yīng)、方法成熟2. 滴定分析法

8、對滴定反應(yīng)的要求滴定分析法對滴定反應(yīng)的要求反應(yīng)反應(yīng)定量、完全定量、完全有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)完全程度高計(jì)量點(diǎn)時(shí)，反應(yīng)完全程度高99.9%反應(yīng)速率快反應(yīng)速率快（或者可以通過某些方法加快）（或者可以通過某些方法加快）有有簡便可行簡便可行的確定的確定終點(diǎn)終點(diǎn)方法方法333/16/2022332013化教分析化學(xué)33直接滴定法（反應(yīng)滿足以上三個(gè)要求）直接滴定法（反應(yīng)滿足以上三個(gè)要求）返滴定法（反應(yīng)速率慢、滴定物為固體等、指返滴定法（反應(yīng)速率慢、滴定物為固體等、指示劑）示劑）置換滴定法置換滴定法間接滴定法間接滴定法4. 物質(zhì)的量濃度與滴定度之間的換算物質(zhì)的量濃度與滴定

9、度之間的換算3/*10(/)B ABATbmol LaMc 343/16/2022342013化教分析化學(xué)34三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定三、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定直接配制法、間接配制法直接配制法、間接配制法（標(biāo)定法）（標(biāo)定法）基準(zhǔn)物質(zhì)：基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑試劑組成與化學(xué)式完全符合試劑組成與化學(xué)式完全符合純度足夠高純度足夠高99.9%（所含雜質(zhì)組分不影響滴定）（所含雜質(zhì)組分不影響滴定）穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和穩(wěn)定（不易吸收空氣中水分和CO2，不易氧化還，不易氧化還原，不易分解）原，不易分解） 摩爾質(zhì)量大（可以減小稱量誤差）摩爾質(zhì)量大（可以減小稱

10、量誤差）353/16/2022352013化教分析化學(xué)35363/16/2022362013化教分析化學(xué)36一、一、 酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)1. 一元弱酸堿的離解常數(shù)一元弱酸堿的離解常數(shù)aH + aA -Ka=aHAaHA aOH -Kb=aA - 水溶液中：水溶液中：pKa + pKb = pKw= 14.00Ka1Kb3 =Ka2 Kb2=Ka3 Kb1=Kw373/16/2022372013化教分析化學(xué)371. 分析濃度與平衡濃度分析濃度與平衡濃度在平衡狀態(tài)時(shí)，溶質(zhì)的各型體平在平衡狀態(tài)時(shí)，溶質(zhì)的各型體平衡濃度之和等于它的分析濃度。衡濃度之和等于它的分析濃度。平衡狀態(tài)時(shí)，電解

11、質(zhì)溶液總是電平衡狀態(tài)時(shí)，電解質(zhì)溶液總是電中性的（即：陽離子所帶正電荷的總濃度等于陰離子中性的（即：陽離子所帶正電荷的總濃度等于陰離子所帶負(fù)電荷的總濃度所帶負(fù)電荷的總濃度 ）溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。到質(zhì)子數(shù)目。383/16/2022382013化教分析化學(xué)38(1) 先選零水準(zhǔn)先選零水準(zhǔn) (大量存在，參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì)大量存在，參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))， 一一般選取投料組分，般選取投料組分，包括溶劑包括溶劑H2O(2) 根據(jù)零水準(zhǔn)得失判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物和得失質(zhì)子的根據(jù)零水準(zhǔn)得失判斷得失質(zhì)子的產(chǎn)物和得失質(zhì)子的量得到得失質(zhì)子示意圖。量得到得失質(zhì)子示意圖。(3)

12、 得失質(zhì)子的量相等的原則寫出得失質(zhì)子的量相等的原則寫出PBE393/16/2022392013化教分析化學(xué)39溶質(zhì)某種型體的平衡濃度在其分析濃度溶質(zhì)某種型體的平衡濃度在其分析濃度中所占的分?jǐn)?shù)中所占的分?jǐn)?shù)，用，用 i 表示表示三、分布分?jǐn)?shù)三、分布分?jǐn)?shù)H+n=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =n-1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.Kann+ n-1 + + 0 1403/16/2022402013化教分析化學(xué)402120, /4004H (1)2awaaac

13、KKc KaKKK c（）當(dāng)時(shí)，近似式(2)20,/400,H (2awaawcKKc KK cK當(dāng)時(shí)近似式 ）近似式：近似式：20,/400H awaacKKc KK c當(dāng)時(shí),最簡式：最簡式：20,/400H HAawaaWc KKc KKK精確式413/16/2022412013化教分析化學(xué)41簡化：簡化：(1) 當(dāng)當(dāng)cKa220Kw，c20Ka1,則則Kw項(xiàng)可忽略項(xiàng)可忽略(3) 當(dāng)當(dāng)cKa220Kw c20Ka1，則，則Kw項(xiàng)、分母中項(xiàng)、分母中Ka1項(xiàng)可忽略項(xiàng)可忽略(2) 若若cKa220Ka1,則分母中則分母中Ka1項(xiàng)可忽略項(xiàng)可忽略較精確式1近似式2近似式最簡式121()H aawaK

14、K cKcK12()H aawKK cKc12H aaK K423/16/2022422013化教分析化學(xué)42AHApHpKlgacc(1) 先按最簡式計(jì)算先按最簡式計(jì)算 H+或或OH-。(2) 再驗(yàn)證再驗(yàn)證 cHA和和cA-20 H+， 20 OH-是否成立，若是否成立，若成立，說明假設(shè)成立，若不立，用近似是計(jì)算。成立，說明假設(shè)成立，若不立，用近似是計(jì)算。433/16/2022432013化教分析化學(xué)43緩沖容量：緩沖容量：衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用衡量緩沖溶液緩沖能力大小，用 表示表示 db da = = - dpH dpH緩沖溶液的緩沖作用都有一個(gè)有效pH范圍。緩沖范圍大約在緩沖范圍大

15、約在pKa值值兩側(cè)兩側(cè)各一個(gè)各一個(gè)pH單位之內(nèi)，即單位之內(nèi)，即pH=pKa1。 要控制的酸度落在緩沖范圍內(nèi)，即要控制的酸度落在緩沖范圍內(nèi)，即pH = pH = p pK Ka a 1 1 有足夠的緩沖容量；有足夠的緩沖容量； 對分析過程無干擾；對分析過程無干擾； 價(jià)廉、易得、不污染環(huán)境價(jià)廉、易得、不污染環(huán)境443/16/2022442013化教分析化學(xué)44一類有顏色的一類有顏色的有機(jī)物質(zhì)有機(jī)物質(zhì)（有機(jī)弱酸、有（有機(jī)弱酸、有機(jī)弱堿或有機(jī)酸堿兩性物質(zhì)機(jī)弱堿或有機(jī)酸堿兩性物質(zhì)),), 在不同的酸度條件下具在不同的酸度條件下具有有不同的結(jié)構(gòu)和顏色不同的結(jié)構(gòu)和顏色。apHp1K理論變色范圍: pKa 理

16、論范圍理論范圍 實(shí)際范圍實(shí)際范圍甲基橙甲基橙甲基紅甲基紅酚酞酚酞百里酚酞百里酚酞實(shí)際變色范圍不完全一致實(shí)際變色范圍不完全一致453/16/2022452013化教分析化學(xué)45指示劑選擇原則指示劑選擇原則: pHep與與pHsp盡可能接近，以減小盡可能接近，以減小 滴定誤差滴定誤差滴定曲線：滴定曲線：溶液溶液pH pH 隨滴定分?jǐn)?shù)或滴定劑體積變化的曲線。隨滴定分?jǐn)?shù)或滴定劑體積變化的曲線。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(sp)：滴定反應(yīng)中，加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測滴定反應(yīng)中，加入的標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測溶液正好完全反應(yīng)的點(diǎn)。溶液正好完全反應(yīng)的點(diǎn)。分析化學(xué)中，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后分析化學(xué)中，在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后0.1%(滴定滴定

17、分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液參數(shù)將發(fā)生急劇變化，分析允許誤差）范圍內(nèi)，溶液參數(shù)將發(fā)生急劇變化，這種參數(shù)（如酸堿滴定中的這種參數(shù)（如酸堿滴定中的pH）的突然改變就是滴定）的突然改變就是滴定突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。突躍，突躍所在的范圍稱為突躍范圍。 滴定終點(diǎn)滴定終點(diǎn)(ep): 指示劑顏色發(fā)生變化時(shí)，即停止滴定的指示劑顏色發(fā)生變化時(shí)，即停止滴定的這一點(diǎn)。這一點(diǎn)。463/16/2022462013化教分析化學(xué)46(1) 強(qiáng)酸堿滴定的強(qiáng)酸堿滴定的pH突躍范圍：突躍范圍：與滴定劑濃度、被與滴定劑濃度、被滴定物的濃度有關(guān)，濃度增大滴定物的濃度有關(guān)，濃度增大10倍，突躍范圍增加倍，突躍范圍增加2個(gè)個(gè)p

18、H單位單位(2) 強(qiáng)堿滴定弱酸的強(qiáng)堿滴定弱酸的pH突躍范圍：突躍范圍： pH突躍范突躍范圍圍與與被滴定弱酸的強(qiáng)度被滴定弱酸的強(qiáng)度有關(guān)。有關(guān)。 c一定，一定，Ka , 突躍突躍 。810spac K一元弱酸直接滴定可行性判據(jù): 473/16/2022472013化教分析化學(xué)47,H OH 100%epeptb epEc強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿：-HCl,OH H 100%epeptepEc強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸：8110acK51122/10aac Kc K5HAHAHBHB/10cKcK483/16/2022482013化教分析化學(xué)48 V1和和V2的變化的變化 試樣的組成試樣的組成 V10，V2=0 OH- V1

19、=0，V20 HCO3- V1=V20 CO32- V1V20 OH-+CO32- V2V10 HCO3-+CO32- 493/16/2022492013化教分析化學(xué)49503/16/2022502013化教分析化學(xué)50 反應(yīng)進(jìn)行的非常完全，配合物相當(dāng)穩(wěn)定反應(yīng)進(jìn)行的非常完全，配合物相當(dāng)穩(wěn)定(K值大值大)。 反應(yīng)必須按照一定的計(jì)量關(guān)系完成反應(yīng)必須按照一定的計(jì)量關(guān)系完成(配位數(shù)固定配位數(shù)固定)。 反應(yīng)速度快。反應(yīng)速度快。 有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)。513/16/2022512013化教分析化學(xué)51Ka1Ka2Ka3Ka4Ka5Ka610-0.9010-1.6010-2.0010-

20、2.6710-6.1610-10.26配位比簡單：與大多數(shù)金屬離子形成配位比簡單：與大多數(shù)金屬離子形成1 1的配合物；的配合物；配合物的穩(wěn)定性高；配合物的穩(wěn)定性高； 配合物水溶性好；配合物水溶性好；配位能力強(qiáng)：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；配位能力強(qiáng)：能與大多數(shù)金屬離子形成配合離子；配合物顏色差別明顯。配合物顏色差別明顯。523/16/2022522013化教分析化學(xué)52n12nML MLnnk kkn0MLML L1Lnnnnnnnc 533/16/2022532013化教分析化學(xué)5326Y(H)126Hii1H H H 1H 12nY(N)Y(N )Y(N )Y(N )(1)nYY(H)

21、Y(N)1543/16/2022542013化教分析化學(xué)5412nMM(L )M(L )M(L )(1)nniM(N)1ni1LL1L OHiM(OH)i1OH 553/16/2022552013化教分析化學(xué)55MYMYMYlglglglgKK563/16/2022562013化教分析化學(xué)561. lgK MY越大，突躍范圍越大2. 溶液溶液pH對滴定突躍的影響：對滴定突躍的影響：金屬離子濃度越高，滴金屬離子濃度越高，滴定曲線的起點(diǎn)越底，突躍范圍越大定曲線的起點(diǎn)越底，突躍范圍越大sPMMYlg6c K4. 準(zhǔn)確滴定的條件：573/16/2022572013化教分析化學(xué)57(1) 在滴定的在滴定

22、的pH范圍內(nèi)，范圍內(nèi)，InMIn之間顏色有明顯的之間顏色有明顯的差別。差別。(2) 顯色反應(yīng)靈敏，迅速。顯色反應(yīng)靈敏，迅速。(3) 配合物配合物MIn的穩(wěn)定性要適當(dāng)。的穩(wěn)定性要適當(dāng)。 太大太大：終點(diǎn)滯后，或難以將滴定劑置換出來；終點(diǎn)滯后，或難以將滴定劑置換出來； 太小太小，終點(diǎn)提前；終點(diǎn)提前；(4) 指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水指示劑與金屬離子生成的配合物應(yīng)易溶于水。2. 變色范圍：變色范圍：MInpMlg1KMIn(H)splgpMK盡可能的與一致。3. 選擇原則：選擇原則：583/16/2022582013化教分析化學(xué)58指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)定的配合物指示劑與金屬離子生成了穩(wěn)

23、定的配合物而不能被滴定劑置換。而不能被滴定劑置換。滴定時(shí)，指示劑與滴定時(shí)，指示劑與EDTA的置換作用的置換作用 進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長。進(jìn)行的緩慢而使終點(diǎn)拖后變長。水溶液中易被氧化。水溶液中易被氧化。593/16/2022592013化教分析化學(xué)59pMpMtM,spMY1010100%EcKM,spMYlg6cK603/16/2022602013化教分析化學(xué)60Y(H)M,spMYlglglg6cK1. 最高酸度最高酸度林邦曲線林邦曲線2. 最低酸度最低酸度spOH Mm nnK613/16/2022612013化教分析化學(xué)61N不干擾不干擾M，應(yīng)考慮，應(yīng)考慮K MYK NY 。將將N看

24、成干擾離子，看成干擾離子，計(jì)算滿足計(jì)算滿足lg (cMKMY) 6。當(dāng)當(dāng)M滴定完成后，若此時(shí)的滴定完成后，若此時(shí)的KNY足夠的大，即可足夠的大，即可滴定滴定N離子。離子。NIn不產(chǎn)生干擾色不產(chǎn)生干擾色lg6cK623/16/2022622013化教分析化學(xué)62633/16/2022632013化教分析化學(xué)63643/16/2022642013化教分析化學(xué)6400.059OxlgRedEEn3+2+2+3+00FeFeFeFe0.059lg EEE0 。它是在特定條件下，當(dāng)氧它是在特定條件下，當(dāng)氧化型和還原型化型和還原型 的濃度均為的濃度均為1mol/L 時(shí)時(shí)(或其濃度比或其濃度比cOx/cre

25、d為為 1 時(shí)時(shí))，校正了各，校正了各 種外界因素影響后的實(shí)際種外界因素影響后的實(shí)際電極電位。電極電位。653/16/2022652013化教分析化學(xué)65 若若 氧化型生成難溶沉淀，氧化型生成難溶沉淀，E0 。 若若 還原型生成難溶沉淀，還原型生成難溶沉淀，E0 。 若若 氧化型生成穩(wěn)定配合物，氧化型生成穩(wěn)定配合物，E0 。 若若 還原型生成穩(wěn)定配合物，還原型生成穩(wěn)定配合物，E0 。663/16/2022662013化教分析化學(xué)661. 次序：次序：在適宜的條件下，所用可能發(fā)生的氧化還原在適宜的條件下，所用可能發(fā)生的氧化還原反應(yīng)中，反應(yīng)中，E0 值最大的電對間首先進(jìn)行反應(yīng)。值最大的電對間首先進(jìn)

26、行反應(yīng)。2. 程度程度2112122100RedOx1212RedOx() ()()lglg() ()0.059nnnnccn n EEKcc3. 反應(yīng)完全的條件反應(yīng)完全的條件12120.0593 ()Ennn n 673/16/2022672013化教分析化學(xué)67一般地說：一般地說： C 反反 V 溫度對反應(yīng)速度的影響比較復(fù)雜。一般地說：溫度對反應(yīng)速度的影響比較復(fù)雜。一般地說： T V ，通常每增高，通常每增高10，V 增大增大24倍。倍。催化劑加入可改變反應(yīng)歷程，從而加快催化劑加入可改變反應(yīng)歷程，從而加快 V。能夠促使另一反應(yīng)加速的反應(yīng)。能夠促使另一反應(yīng)加速的反應(yīng)。被加速的反應(yīng)。被加速的反

27、應(yīng)。683/16/2022682013化教分析化學(xué)6800112sp12n En EEnn2211000Ox /RedInOx /Red210.059 30.0590.0593EEEnnn693/16/2022692013化教分析化學(xué)691. 指示終點(diǎn)的方法：指示終點(diǎn)的方法：電位法電位法 氧化還原指示劑氧化還原指示劑 指示劑法指示劑法 自身指示劑自身指示劑 專屬指示劑專屬指示劑0InIn0.059EEn指示劑的變色范圍指示劑的變色范圍預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑具備的條件：預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑具備的條件：703/16/2022702013化教分析化學(xué)701. 預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑具備的條件預(yù)氧化劑或預(yù)還原劑

28、具備的條件713/16/2022712013化教分析化學(xué)71 K2Cr2O7 容易提純，可直接準(zhǔn)確稱量配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液；容易提純，可直接準(zhǔn)確稱量配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液； K2Cr2O7 標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可長期保存；標(biāo)準(zhǔn)溶液非常穩(wěn)定，可長期保存； 酸性溶液中酸性溶液中 , 可用于稀溶液中滴可用于稀溶液中滴定定Fe2+ 。 K2Cr2O7 不能作為自身指示劑，需用二苯胺磺酸鈉不能作為自身指示劑，需用二苯胺磺酸鈉為指示劑。為指示劑。ClCl 023272EECrOCr723/16/2022722013化教分析化學(xué)72 間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件：間接碘量法的反應(yīng)條件和滴定條件： I2 與與 Na2S2O

29、3 應(yīng)在應(yīng)在中性、弱酸中性、弱酸性溶液中進(jìn)行反應(yīng)性溶液中進(jìn)行反應(yīng)。 i ) 加入過量加入過量 KI； ii ) 室溫下進(jìn)行；室溫下進(jìn)行； iii) 滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng)滴定時(shí)不要?jiǎng)×覔u動(dòng) i) 避免光照避免光照日光有催化作用；日光有催化作用； ii) 析出析出 I2后不要放置過久；后不要放置過久；iii) 滴定速度適當(dāng)快滴定速度適當(dāng)快733/16/2022732013化教分析化學(xué)73743/16/2022742013化教分析化學(xué)74753/16/2022752013化教分析化學(xué)751. c越大，越大， 滴定突躍范圍越大；滴定突躍范圍越大；濃度增大濃度增大10倍，突躍增加倍，突躍增加2個(gè)個(gè)pAg單

30、位單位2. Ksp越大，滴定突躍范圍越小。越大，滴定突躍范圍越小。Ksp減小減小10n, 突躍增加突躍增加n個(gè)個(gè)pAg單位。單位。763/16/2022762013化教分析化學(xué)76AgNO3Cl-、Br-、CN-5%K2CrO4 (0.5 ml/20 ml試液試液)Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) 2Ag+ +CrO42- =Ag2CrO4 1. 中性、弱堿性介質(zhì)中性、弱堿性介質(zhì)pH =6.510.52. 不含不含NH3、Ba2+、S2-3. 適用于測定適用于測定, 不能測定不能測定I-、SCN-4. 劇烈振蕩劇烈振蕩773/16/2022772013化教分析化學(xué)77NH4SCN

31、NH4Fe(SO4)2Ag+ + SCN- = AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡紅色淡紅色) 強(qiáng)酸性介質(zhì)強(qiáng)酸性介質(zhì)(HNO3溶液溶液:0.1-1mol/L)中進(jìn)行中進(jìn)行目的：目的：防止防止Fe3+的水解的水解 消除弱酸根離子的干擾消除弱酸根離子的干擾 783/16/2022782013化教分析化學(xué)78NH4SCN標(biāo)液標(biāo)液+過量過量AgNO3標(biāo)液標(biāo)液Cl-、Br-、I-、SCN-NH4Fe(SO4)2Ag+ + Cl- = AgCl (白色白色) Ag+(過量過量)+SCN- =AgSCN (白色白色) Fe3+ +SCN- =FeSCN2+(淡紅色淡紅色)

32、2. 加入有機(jī)溶劑或?yàn)V去沉淀加入有機(jī)溶劑或?yàn)V去沉淀，防止，防止AgCl沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化 AgCl + SCN- AgSCN + Cl-1. 強(qiáng)酸性介質(zhì)強(qiáng)酸性介質(zhì)(HNO3溶液溶液)中進(jìn)行中進(jìn)行,793/16/2022792013化教分析化學(xué)79AgNO3標(biāo)液標(biāo)液Cl-、Br-、I-、SCN-有機(jī)染料有機(jī)染料 HFI(AgCl)n 吸附吸附Cl- (AgCl)nCl-m(AgCl)n 吸附吸附 Ag+ (AgCl)nAg+m(AgCl)nAg+m吸附吸附FI- (AgCl)nAg+FI- 是一類有機(jī)染料（弱酸），當(dāng)它被沉是一類有機(jī)染料（弱酸），當(dāng)它被沉淀表面吸附后，會(huì)因淀表面吸附后，會(huì)因結(jié)構(gòu)

33、的改變結(jié)構(gòu)的改變引起顏色的變化，引起顏色的變化，從而指示終點(diǎn)從而指示終點(diǎn)803/16/2022802013化教分析化學(xué)80813/16/2022812013化教分析化學(xué)81823/16/2022822013化教分析化學(xué)82(1) 沉淀的溶解度必須很小沉淀的溶解度必須很小，保證被測組分沉淀完全；溶，保證被測組分沉淀完全；溶解損失小于稱量誤差解損失小于稱量誤差 (2) 沉淀易于過濾和洗滌沉淀易于過濾和洗滌。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。希望盡量獲得粗大的晶形沉淀。無定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀的性質(zhì)。無定形沉淀，應(yīng)掌握好沉淀?xiàng)l件，改善沉淀的性質(zhì)。(3) 沉淀純度高沉淀純度高，避免玷污。，避免

34、玷污。(4) 沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式沉淀易轉(zhuǎn)化為稱量形式。 有確定的化學(xué)組成：有確定的化學(xué)組成：定量計(jì)算的依據(jù)定量計(jì)算的依據(jù) 穩(wěn)定：穩(wěn)定：不受空氣中水、不受空氣中水、CO2和和O2等影響。等影響。 摩爾質(zhì)量要大：摩爾質(zhì)量要大：待測組分在稱量形式中含量要小待測組分在稱量形式中含量要小，以減小稱量的相對誤差，提高測定的準(zhǔn)確度。，以減小稱量的相對誤差，提高測定的準(zhǔn)確度。 833/16/2022832013化教分析化學(xué)83同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)；還有溫同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)；還有溫度、介質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小等。度、介質(zhì)、晶體結(jié)構(gòu)和顆粒大小等。物理物理性質(zhì)性質(zhì)不同不同晶型沉淀

35、：晶型沉淀：BaSO4無定形沉淀（非晶形沉淀或膠狀沉淀）無定形沉淀（非晶形沉淀或膠狀沉淀）Fe2O3nH2O凝乳狀沉淀：凝乳狀沉淀：AgCl843/16/2022842013化教分析化學(xué)841. 共沉淀共沉淀表面吸附表面吸附生成混晶或固溶體生成混晶或固溶體吸留和包夾吸留和包夾 吸附構(gòu)晶離子吸附構(gòu)晶離子 或與構(gòu)晶離子半徑大小相近、電或與構(gòu)晶離子半徑大小相近、電荷相同的離子；荷相同的離子； 吸附能與構(gòu)晶離子生成溶解度小的化合物的離子；吸附能與構(gòu)晶離子生成溶解度小的化合物的離子； 離子的價(jià)數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。離子的價(jià)數(shù)越高，濃度越大，越易被吸附。 沉淀的總表面積越大吸附量越大。沉淀的總表面積越大吸附量越大。溶液中雜質(zhì)濃度越大，吸附越嚴(yán)重。溶液中雜質(zhì)濃度越大，吸附越嚴(yán)重。 與溶液溫度有關(guān)。與溶液溫度有關(guān)。85