印染廢水深度處理回用及零排放技術課件

1、A1印染廢水深度處理回用及零排放技術印染廢水深度處理回用及零排放技術A2國家規(guī)定國家規(guī)定 有關印染廢水的相關規(guī)定和存在的問題有關印染廢水的相關規(guī)定和存在的問題水 資 源 缺 乏水 資 源 缺 乏 降低成本降低成本印染行業(yè)準入條件印染行業(yè)準入條件(2010年修訂版年修訂版)規(guī)定規(guī)定,印染企業(yè)要印染企業(yè)要“實行生產(chǎn)排水清實行生產(chǎn)排水清濁分流、分質處理、分質回用，水重復利用率要達到濁分流、分質處理、分質回用，水重復利用率要達到35%以上。以上。”水資源緊張，七大水系遭受不同程度污染，目前在全國水資源緊張，七大水系遭受不同程度污染，目前在全國640多個城市中多個城市中,缺水缺水城市已達城市已達300多

2、個多個,其中嚴重缺水城市達其中嚴重缺水城市達108個。個。排污費成本逐年增加，自來水費用上漲，印染廢水處理回用可減少排污費排污費成本逐年增加，自來水費用上漲，印染廢水處理回用可減少排污費用，降低用水成本。用，降低用水成本。A3印染廢水處理回用工藝印染廢水處理回用工藝印染廢水印染廢水水解酸化水解酸化物化混凝物化混凝好氧處理好氧處理UF+RO臭氧催化氧化臭氧催化氧化+一體化臭氧一體化臭氧-BAF淡水淡水濃水濃水石灰蘇打石灰蘇打Fenton/PS氧化氧化常常規(guī)規(guī)處處理理達達標標排排放放（COD40 mg/L，色度，色度10倍）倍）深深度度處處理理普通回用水普通回用水優(yōu)質回用水優(yōu)質回用水軟鹽回用水軟鹽

3、回用水A4臭氧臭氧-BAF組合工藝組合工藝臭氧臭氧-BAF組合工藝深度處理技術的出現(xiàn)解決了印染標準提標后常規(guī)處理難穩(wěn)定組合工藝深度處理技術的出現(xiàn)解決了印染標準提標后常規(guī)處理難穩(wěn)定達標的難題。臭氧達標的難題。臭氧-BAF組合工藝出水可滿足印染廢水組合工藝出水可滿足印染廢水COD40 mg/L，色度，色度10倍，倍，不僅實現(xiàn)了印染廢水的穩(wěn)定達標排放，而且不僅實現(xiàn)了印染廢水的穩(wěn)定達標排放，而且出水水質滿足一般回用洗滌用水標準。出水水質滿足一般回用洗滌用水標準。鑒于印染廢水的巨大危害，國鑒于印染廢水的巨大危害，國家環(huán)保部門家環(huán)保部門2012年調高了印染排放年調高了印染排放標 準 （ 紡 織 染 整 工

4、 業(yè) 排 放 標 準標 準 （ 紡 織 染 整 工 業(yè) 排 放 標 準GB4287-2012），直接排放標準要求），直接排放標準要求COD60 mg/L，色度，色度30倍。倍。1233COD100mg/L，色度，色度70倍倍A5臭氧臭氧-BAF深度處理工藝深度處理工藝Cat-O3-01、02系列 有效催化臭氧與廢水中污染物反應，實現(xiàn)OH的高效轉化，確保臭氧利用率； 保證臭氧利用完全，低于BAF池內生化微生物的耐受力，保證微生物可有效生長繁殖并去除COD。A6臭氧氧化與臭氧氧化與BAF領域相關的發(fā)明專利領域相關的發(fā)明專利開發(fā)的臭氧氧化及曝氣生物濾池聯(lián)合處理工藝，已申請發(fā)明專利，并開發(fā)的臭氧氧化及

5、曝氣生物濾池聯(lián)合處理工藝，已申請發(fā)明專利，并成功應用于廣東省幾家大型印染企業(yè)印染廢水的深度處理回用工程中成功應用于廣東省幾家大型印染企業(yè)印染廢水的深度處理回用工程中化學氧化化學氧化-曝氣生物濾池聯(lián)合水處理方法曝氣生物濾池聯(lián)合水處理方法 （ZL200510035132.9）一體式臭氧與曝氣生物濾池水處理裝置及其方法一體式臭氧與曝氣生物濾池水處理裝置及其方法(ZL200710028632.9)一種基于臭氧氧化和曝氣生物濾池的廢水處理裝置一種基于臭氧氧化和曝氣生物濾池的廢水處理裝置(ZL200810029723.9)一種用于臭氧催化氧化的陶粒催化劑的制備方法一種用于臭氧催化氧化的陶粒催化劑的制備方法

6、 (ZL 200710032553.5）一體式臭氧與曝氣生物濾池布水布氣裝置一體式臭氧與曝氣生物濾池布水布氣裝置(ZL201310590806.6)發(fā)發(fā)明明專專利利A7工程應用情況工程應用情況印染廢水處理領域印染廢水處理領域(我們參與的項目）：我們參與的項目）： 日處理日處理5000噸印染廢水成功運行了噸印染廢水成功運行了3年的成功實例。年的成功實例。 （溢達紡織）（溢達紡織） 日處理日處理2.5萬噸系統(tǒng)已調試運行，效果良好。萬噸系統(tǒng)已調試運行，效果良好。（溢達紡織）（溢達紡織） 日處理日處理4萬噸的系統(tǒng)，已完成設計，正在報建。萬噸的系統(tǒng)，已完成設計，正在報建。（互太紡織）（互太紡織） 日處理

7、日處理6萬噸的系統(tǒng)，已完成設計，正在建設。萬噸的系統(tǒng)，已完成設計，正在建設。（德永佳紡織）（德永佳紡織） 其它公司也有未經(jīng)專利授權許可的應用。其它公司也有未經(jīng)專利授權許可的應用。該處理技術在其它廢水深度處理上的應用：該處理技術在其它廢水深度處理上的應用：化學品倉儲碼頭廢水、皮革廢水處理、焦化廢水處理、煉油廢水、化學品倉儲碼頭廢水、皮革廢水處理、焦化廢水處理、煉油廢水、日化廢水處理等。日化廢水處理等。A8互太互太(番禺番禺)紡織印染廢水深度處理工程紡織印染廢水深度處理工程(40000t/d)規(guī)模：規(guī)模：40000t/d工藝：臭氧催化氧化工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池曝氣生物濾池配套資金：配套資

8、金：3000萬萬實施階段：已完成設計，正在報建實施階段：已完成設計，正在報建A9A10廣東溢達紡織印染廢水深度處理工程廣東溢達紡織印染廢水深度處理工程(25000t/d)規(guī)模：規(guī)模：25000t/d工藝：臭氧催化氧化工藝：臭氧催化氧化+曝氣生物濾池曝氣生物濾池實施階段：已經(jīng)調試運行，處理效果良好實施階段：已經(jīng)調試運行，處理效果良好A11A12A13膜法深度處理膜法深度處理膜分離法膜分離法淡水淡水濃水濃水回用回用Fenton氧化氧化過硫酸鹽氧化過硫酸鹽氧化石灰蘇打石灰蘇打膜法深度處理工藝淡水直接回用，濃水由于含有難降解有機物、色度膜法深度處理工藝淡水直接回用，濃水由于含有難降解有機物、色度, ,

9、且還且還含有高濃度的鹽，它不能直接回用，需經(jīng)過有效處理后排放或回用。含有高濃度的鹽，它不能直接回用，需經(jīng)過有效處理后排放或回用。RO膜法深度處理流程膜法深度處理流程A14常用膜分離技術常用膜分離技術進水進水雙膜法兩級過濾系統(tǒng)雙膜法兩級過濾系統(tǒng)u逐級過濾可以有效攔截廢水中的難降解有機物，色度，降低濁度及逐級過濾可以有效攔截廢水中的難降解有機物，色度，降低濁度及SDI值；也有使用保值；也有使用保安過濾器代替超濾系統(tǒng)，用納濾代替反滲透系統(tǒng)。用納濾代替安過濾器代替超濾系統(tǒng)，用納濾代替反滲透系統(tǒng)。用納濾代替RO，膜對一價鹽的阻檔率低。，膜對一價鹽的阻檔率低。A15RO出水及初級回用與高級回用對水質的要求

10、出水及初級回用與高級回用對水質的要求項目項目pHCOD（mg/L）色度色度(倍倍)SS（mg/L）電導率電導率（S/cm）硬度硬度（mg/L）出水出水6-9ND2.5ND255初級初級6-9502530/100高級高級6-9ND10ND15017.5由上表可以看出，由上表可以看出，RO膜法深度處理印染廢水出水不僅滿膜法深度處理印染廢水出水不僅滿足印染回用初級用水水質要求，而且滿足高級回用水質要求足印染回用初級用水水質要求，而且滿足高級回用水質要求RO處理印染廢水出水以及印染初級和高級回用水水質處理印染廢水出水以及印染初級和高級回用水水質RO出水以及印染初級和高級回用水水質見下表：出水以及印染初

11、級和高級回用水水質見下表：A16印染廢水深度處理印染廢水深度處理RO濃水存在的問題濃水存在的問題膜分離法深度處理印染廢水出水濃水由于含有一定濃度的難降解有機膜分離法深度處理印染廢水出水濃水由于含有一定濃度的難降解有機物、色度和高鹽度，處理困難，是印染廢水處理領域面臨的一個難題。膜物、色度和高鹽度，處理困難，是印染廢水處理領域面臨的一個難題。膜法濃水有以下幾個特點：法濃水有以下幾個特點：處理方式處理方式u回流法回流法（鹽的積累）（鹽的積累）u直接間接排放直接間接排放（不達標）（不達標）u蒸發(fā)濃縮蒸發(fā)濃縮( (費用太高）費用太高）u綜合利用綜合利用uFenton聯(lián)合石灰蘇打聯(lián)合石灰蘇打u過硫酸鹽聯(lián)

12、合石灰蘇打過硫酸鹽聯(lián)合石灰蘇打A17印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水中的鹽是染色時加入的，能否既回收水，又利用水中的鹽？印染廢水中的鹽是染色時加入的，能否既回收水，又利用水中的鹽？用用Fenton將濃水中的難降解有機物氧化，并投加石灰和蘇打分別去除濃將濃水中的難降解有機物氧化，并投加石灰和蘇打分別去除濃水中的鎂、鈣硬度，達到印染廢水染色工段回用要求，保留廢水的鹽分，水中的鎂、鈣硬度，達到印染廢水染色工段回用要求，保留廢水的鹽分，實現(xiàn)鹽、水的雙回用，從而實現(xiàn)印染廢水零排放。實現(xiàn)鹽、水的雙回用，從而實現(xiàn)印染廢水零排放。Fenton氧化法基本原理其反應原理可用

13、以下化學反應方程式描述：氧化法基本原理其反應原理可用以下化學反應方程式描述：Fe2+H2O2Fe3+OH+OH- Fe3+H2O2Fe2+HO2+H+ HO2+H2O2O2+H2O+OHRH+OHR+H2O R+Fe3+R+Fe2+ R+O2ROOCO2+H2O F e n t o n 反 應 塔反 應 塔A18石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打法軟化工藝石灰蘇打軟水法就是在水中同時投加石灰和蘇打（石灰蘇打軟水法就是在水中同時投加石灰和蘇打（Na2CO3）。石灰脫）。石灰脫除水中的碳酸鹽硬度，蘇打用來脫除水中的非碳酸鹽硬度。除水中的碳酸鹽硬度，蘇打用來脫除水中的非碳酸鹽硬度。與與Na2CO3有關的化學

14、反應由如下表示：有關的化學反應由如下表示：CaSO4+Na2CO3CaCO3+Na2SO4 CaCl2+Na2CO3CaCO3+2NaCl MgSO4+Na2CO3MgCO3+Na2SO4MgCO3+Ca(OH)2CaCO3+Mg(OH)2石灰價格低廉、來源廣泛，運行成本低，而且可以與絮凝過程同時進行，同時石灰價格低廉、來源廣泛，運行成本低，而且可以與絮凝過程同時進行，同時降低水中的硬度和濁度，石灰蘇打法已經(jīng)廣泛應用于水質硬度大的廢水軟化處理。降低水中的硬度和濁度，石灰蘇打法已經(jīng)廣泛應用于水質硬度大的廢水軟化處理。A19Fenton-石灰蘇打法的處理效果總結石灰蘇打法的處理效果總結Fenton

15、-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質見下表。石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質見下表。Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質Fenton-石灰蘇打處理印染反滲透濃水的研究結果表明，石灰蘇打處理印染反滲透濃水的研究結果表明，COD去除率達到去除率達到68%-74%，色度去除率，色度去除率84%-90%，SS去除率去除率75%-84%，硬度去除率，硬度去除率83%-86%，出水出水為軟鹽水，研究重點是考察它能否用于染色工序，做到鹽與水的雙回收。為軟鹽水，研究重點是考察它能否用于染色工序，做到鹽與水的雙回收。指標指標pHCOD(mg/L)色度色度(

16、倍倍)SS(mg/L)硬度硬度(mg/L)進水進水6-980-10030-5020-30100-120出水出水10-12265517.5去除效率去除效率/68%-74%84%-90%75%-84%83%-86%A20過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法過硫酸鹽氧化聯(lián)合石灰蘇打軟化法Fenton法有時殘留少量鐵離子，故又開發(fā)了過硫酸鹽氧化法！法有時殘留少量鐵離子，故又開發(fā)了過硫酸鹽氧化法！過硫酸鹽（過硫酸鹽（PS）氧化作為一種新型的高級氧化技術近年來在環(huán)境領域逐漸受到）氧化作為一種新型的高級氧化技術近年來在環(huán)境領域逐漸受到研究學者的關注。在常溫條件下，研究學者的關注。在常溫條件下，PS的反應速率較慢，

17、是一種比較穩(wěn)定的氧化劑。的反應速率較慢，是一種比較穩(wěn)定的氧化劑。當當PS受到外界條件如熱、微波、過渡金屬離子作用時容易被活化，產(chǎn)生氧化性更強受到外界條件如熱、微波、過渡金屬離子作用時容易被活化，產(chǎn)生氧化性更強的硫酸根自由基（的硫酸根自由基（SO4），其標準氧化還原電位），其標準氧化還原電位E0=2.60V，高于，高于PS的的E0=2.01V。PS在熱活化作用下容易生成硫酸根自由基，具體反應方程式如下：在熱活化作用下容易生成硫酸根自由基，具體反應方程式如下：pH對對PS活化降解有機物有一定的影響，研究表明，酸性條件下，活化降解有機物有一定的影響，研究表明，酸性條件下，PS易被活化易被活化產(chǎn)生產(chǎn)生

18、SO4-，在堿性條件下硫酸根自由基會生成氧化能力更強的羥基自由基，在堿性條件下硫酸根自由基會生成氧化能力更強的羥基自由基(OH，E0=2.80V)，具體反應方程式如下：，具體反應方程式如下：A21過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果過硫酸鹽石灰蘇打處理濃水效果指標指標pHCOD(mg/L)色度色度(倍倍)硬度硬度(mg/L)SO42_(mg/L)進水進水6-980-10030-50100-1209600出水出水10-1221.5517.510350去除效率去除效率/74%-89%84%-90%83%-86%/過硫酸鹽過硫酸鹽- -石灰蘇打處理印染反滲透濃水的處理效果見下表：石灰蘇打處理印染反滲透濃水的

19、處理效果見下表：過硫酸鹽過硫酸鹽-石灰蘇打處理印染反滲透濃水出水石灰蘇打處理印染反滲透濃水出水COD低于低于21.5 mg/L，色度低于，色度低于5倍，硬度低于倍，硬度低于17.5mg/L，硫酸根濃度得到提升，達到，硫酸根濃度得到提升，達到10g/L以上，應用于染色工以上，應用于染色工序，可以大大減少無機鹽的投加。序，可以大大減少無機鹽的投加。過硫酸鹽過硫酸鹽- -石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質石灰蘇打處理印染反滲透濃水進出水水質A22二種二種RO濃水處理方法的比較濃水處理方法的比較兩種濃水處理回用技術在有機物、色度和硬度去除效率方面基本相當，兩種濃水處理回用技術在有機物、色度和硬度去除

20、效率方面基本相當，F(xiàn)enton-石灰蘇打處理成本低于過硫酸鹽石灰蘇打處理成本低于過硫酸鹽-石灰蘇打處理成本；石灰蘇打處理成本；Fenton-石灰蘇打處理過程投加鐵離子，回用前需嚴格檢測鐵離子濃度；石灰蘇打處理過程投加鐵離子，回用前需嚴格檢測鐵離子濃度；去除效率去除效率有機物有機物色度色度硬度硬度處理成本處理成本Fenton-石灰蘇打石灰蘇打68%-74%84%-90%83%-86%2.45元元過硫酸鹽過硫酸鹽-石灰蘇打石灰蘇打74%-89%84%-90%83%-86%7.56元元 兩種濃水處理技術處理效率和處理成本比較兩種濃水處理技術處理效率和處理成本比較A23RO濃水處理得到的軟鹽水回用于染

21、色實驗濃水處理得到的軟鹽水回用于染色實驗在出水色度和硬度達標的前提下，研究出水中有機物濃度對染色織物染色在出水色度和硬度達標的前提下，研究出水中有機物濃度對染色織物染色性能的影響；性能的影響；選擇活性染料（紅黃藍）進行單色染色試驗；選擇活性染料（紅黃藍）進行單色染色試驗；以染色織物的以染色織物的K/S、總色差和色牢度評價織物的染色性能。、總色差和色牢度評價織物的染色性能。利用化學氧化與軟化后的反滲透濃水進行染色，驗證印染利用化學氧化與軟化后的反滲透濃水進行染色，驗證印染廢水的廢水的RO濃水回用于染色工序的可行性。濃水回用于染色工序的可行性。A24回用軟鹽水的染色實驗小結回用軟鹽水的染色實驗小結

22、利用不同有機物濃度的回用水進行染色呢，綜合三個染色參數(shù)評價染色織利用不同有機物濃度的回用水進行染色呢，綜合三個染色參數(shù)評價染色織物的染色性能，得出以下結論：物的染色性能，得出以下結論：回用水中有機物濃度對染色織物的染色性能有一定程度的影響；回用水中有機物濃度對染色織物的染色性能有一定程度的影響；染色織物的染色性能隨回用水中有機物濃度升高而變差；染色織物的染色性能隨回用水中有機物濃度升高而變差；經(jīng)適當處理后的反滲透濃水可滿足印染回用要求（經(jīng)適當處理后的反滲透濃水可滿足印染回用要求（COD21.5mg/L，色度，色度10倍，硬度倍，硬度17.5mg/L）;A25印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水深度處理回用零排放的思考印染廢水經(jīng)深度處理后可完全實現(xiàn)大部分回用；印染廢水經(jīng)深度處理后可完全實現(xiàn)大部分回用；臭氧臭氧-