氣相色譜B(2011年3月)10-11-4

1、色譜柱組成 一、氣液分配色譜柱二、氣固吸附色譜柱固定相：載體+固定液（一）載體（二）固定液1作用：作用：承載固定液的作用2要求：要求： 比表面積大（利于涂漬固定液） 無吸附性（不吸附被測組分） 化學惰性（不與固定液發(fā)生化學反應） 熱穩(wěn)定性好 一定的機械強度續(xù)前3分類：P488（1）硅藻土類：單細胞海藻的骨架，主要成分是二氧化硅和少量無機鹽，具有一定粒度的多孔性固體微粒，90%以上的分析采用硅藻土載體 紅色擔體硅藻土與粘合劑9000C度煅燒后 少量FeFe2O3 呈淡紅色白色擔體硅藻土與20%Na2CO3(助熔劑）煅燒 Fe2O3 +Na2CO3白色鐵硅酸鈉絡(luò)合物紅色：吸附力強，與非極性物質(zhì)配伍

2、白色：吸附力弱，與極性物質(zhì)配伍 硅藻土型硅藻土型： 紅色擔體 白色擔體 Fe2O3 淡紅色 Fe+Na2CO3 孔徑 1 m 8-9m 機械強度 大 小 比表面積 4.0m2/g 1.0m2/g 化學活性 較強 較弱 常用固定液 非極性 極性 分離對象 弱極性物質(zhì) 極性物質(zhì))1 ()1 (00ktVVKttmSR4載體的處理方法鈍化，減弱吸附性 酸洗：用于分析酸類和酯類 堿洗：用于分析胺類等堿性化合物 硅烷化：用于具有形成氫鍵能力的較強的化合物 表面釉化（2）非硅藻土類：玻璃微球，石英微球， 氟塑載體，含氟化合物圖示1要求：（1）操作柱溫下固定液呈液態(tài)（易于形成均勻液膜）（2）操作條件下固定液

3、熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性好（3）固定液的蒸氣壓要低（柱壽命長，檢測本底低）（4）固定液對樣品應有較好的溶解度及選擇性2分類：化學分類法極性分類法:非極性的續(xù)前化學分類法化學分類法: P484續(xù)前圖示a相對極性法b固定液常數(shù)法（羅氏特征常數(shù)法和麥氏常數(shù)法）P486 表19-1 幾種常用固定液的表 要求掌握6種的名稱及極性續(xù)前3固定液的選擇：固定液的選擇：（1）按相似相溶原則選擇（2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇a a按極性相似原則選擇：按極性相似原則選擇： 固定液與被測組分極性“相似相溶”，K大，選擇性好 非極性組分選非極性固定液， 按沸點順序出柱，低沸點的先出柱 中等極性組分選中等極性固定液 基本按沸

4、點順序出柱強極性組分選極性固定液 按極性順序出柱，極性強的后出柱分離非極性和極性混合物：選極性固定液，極性小的先出分離非極性和極性混合物：選極性固定液，極性小的先出分離沸點差別較大的混合物：選非極性固定液，沸點低的先出分離沸點差別較大的混合物：選非極性固定液，沸點低的先出分離對象分離對象 固定液固定液組分流出順序組分流出順序例如例如非極性物質(zhì)非極性物質(zhì) 非極性固定液非極性固定液沸點低的組分先流出色譜沸點低的組分先流出色譜柱柱沸點相同，極性大的組分沸點相同，極性大的組分先流出柱先流出柱如如SE-30，角鯊烷角鯊烷中等極性物中等極性物質(zhì)質(zhì)中等極性固定液中等極性固定液沸點低的組分組分先流出沸點低的組

5、分組分先流出色譜柱色譜柱沸點相同，極性小的組分沸點相同，極性小的組分先流出柱先流出柱如如OV-17極性物質(zhì)極性物質(zhì)極性固定液極性固定液極性小的組分先流出柱極性小的組分先流出柱如如 XE-60XE-60能形成氫鍵能形成氫鍵的物質(zhì)的物質(zhì)氫鍵型固定液氫鍵型固定液難形成氫鍵的組分先流出難形成氫鍵的組分先流出柱柱如如PEG-20M續(xù)前b b按化學官能團相似選擇按化學官能團相似選擇： 固定液與被測組分化學官能團相似，作用力強， 選擇性高 酯類選酯或聚酯固定液 醇類選醇類或聚乙二醇固定液 組分的沸點差別為主 選非極性固定液 按沸點順序出柱 沸點低的先出柱 組分的極性差別為主 選極性固定液 按極性強弱出柱 極

6、性弱的先出柱例：苯（80.10C），環(huán)己烷（80.70C）選非極性柱 分不開；選中強極性柱 較好分離，環(huán)己烷先出柱l胺類：一甲胺二甲胺三甲胺胺類：一甲胺二甲胺三甲胺l形成氫鍵能力形成氫鍵能力 CH3-NH2 CH3-NHCH3CH3-N(CH3)2 N接受質(zhì)子接受質(zhì)子，位阻加大位阻更大接受質(zhì)子接受質(zhì)子，位阻加大位阻更大 給出質(zhì)子給出質(zhì)子 給出質(zhì)子能力變?nèi)踅o出質(zhì)子能力變?nèi)?不能給出質(zhì)子不能給出質(zhì)子選用氫鍵型固定液選用氫鍵型固定液 PEG tR： 一甲胺一甲胺 二甲胺二甲胺 三甲胺三甲胺l（三）色譜柱的填充（三）色譜柱的填充l1.液載比液載比 %（g/g） 2.色譜柱的填充色譜柱的填充裝柱過程：裝

7、柱過程：1）空柱管酸洗，堿洗，乙醚洗2）固定液（ 組，出正峰 載 = 組，不出峰 載 He N2選氫氣做載氣（3）T池，池體與熱絲溫差溫差，靈敏度，靈敏度 保證T檢 T柱，以免造成檢測器污染 （4）濃度型檢測器， A 1/u， 以A定量，應保持u一定 （峰面積定量依據(jù)）l 注意點注意點l1.載氣的選擇載氣的選擇 H2 He N2 H2氣一般可得較好結(jié)果。 He氣較為理想，但價格貴。l2.開氣相色譜儀時，必須先開載氣，后開氣相色譜儀時，必須先開載氣，后開電源，加熱。關(guān)機時，最后關(guān)載氣。開電源，加熱。關(guān)機時，最后關(guān)載氣。l3.檢測池溫檢測池溫 柱溫柱溫1特點2結(jié)構(gòu)3檢測原理和離子化機理4操作條件選

8、擇和注意事項優(yōu)點：優(yōu)點：專屬型檢測器（只能測含C有機物） 靈敏度高（ TCD） 響應快 線性范圍寬 死體積小，適合毛細管色譜缺點：缺點：1.燃燒會破壞離子原形，無法回收 （制備純物質(zhì)，不采用）2.H2O,NH3,SO2,CO2 等無機物不能 響應.50萬個碳原子只有一個被電離檢測原理：利用組分在氫焰中產(chǎn)生離子流進行檢測 有機化合物離子對離子流流向陰、陽極放大記錄離子化機理：化學電離理論 氫焰自由基正離子1）載氣的選擇： 載氣N2氣 燃氣H2氣 助燃氣空氣 一般：N2 :H2:Air=1:11.5:102）使用溫度：高于柱溫501000C3）注意問題： 質(zhì)量型檢測器，h u， 以h定量，應保持u恒定（峰高定量依據(jù)）（一）噪聲與漂移 （二）靈敏度（三）檢測限S高高 噪音小噪音小 線性范圍寬線性范圍寬 死體積小死體積小1噪聲：無樣品通過時，由儀器本身和工作條件等噪聲：無樣品通過時，由儀器本身和工作條件等 偶然因素引起基線的起伏稱為偶然因素引起基線的起伏稱為（以噪聲帶衡量）（以噪聲帶衡量）2漂移：基線隨時間向一個方向的緩慢變化稱為漂移：基線隨時間向一個方向的緩慢變化稱為 （以一小時內(nèi)的基線水平變化來表示）（以一小時內(nèi)的基