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1、乙二胺市場(chǎng)調(diào)研報(bào)告乙二胺市場(chǎng)情況調(diào)研乙二胺又名1,2-二氨基乙烷,英文名Ethylenediamine;1,2-ethylenediamine,簡(jiǎn)稱EDA。乙二胺作為重要的化工原料和精細(xì)化工中間體,兼有堿性和表面活性的特點(diǎn),可作凈洗劑和乳化劑,也被廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、電鍍、醫(yī)藥、染料、溶劑、石化、農(nóng)業(yè)及粘合劑等行業(yè)并可用于螯合劑、防蝕劑、固化劑和潤(rùn)滑劑等的生產(chǎn)。在紡織工業(yè)中,乙二胺及其衍生物常用于人造絲、亞麻、大麻纖維、聚丙烯月青、羊毛等紡織品的功能改性,如羊毛防縮水劑,染色助劑等;此外在染料行業(yè)中乙二胺常被用作活性染料半防印花,研究發(fā)現(xiàn)酸性染料染色前用乙二胺處理羊毛織物不僅能增加羊毛織物的

2、上染率,而且能降低染色溫度。在農(nóng)業(yè)中乙二胺多被用于生產(chǎn)農(nóng)藥殺菌劑代森鋅、代森?。⑾x(chóng)劑、除草劑、土壤改良劑等。在造紙行業(yè),乙二胺一堿液常用作木屑的脫木質(zhì)工藝,乙二胺的衍生物如聚酰胺、聚氨酯等也常被用作紙濕潤(rùn)增強(qiáng)劑。作為溶劑,可用于鍍、錮、鎂、鍥、牡、鈾等金屬的鑒定,睇、鈿、鎘、鈦、銅、鴇、汞、銀和鈾的測(cè)定,用于非水溶液的滴定等。國(guó)內(nèi)乙二胺主要用于生產(chǎn)醫(yī)藥中間體、農(nóng)藥、環(huán)氧樹(shù)脂固化劑、染料中間體、固色劑和乙二胺四乙酸(EDTA)等。一、乙二胺生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展:目前乙二胺的合成方法主要有二氯乙烷法(EDC)、乙醇胺法(MEA)、乙烯氨化法、甲醛-氫氟酸法、二甘醇氨化法、氯乙酰氯氨化法和氨基乙月青加

3、氫法等。工業(yè)化生產(chǎn)乙二胺的方法主要是EDC法和MEA法其他方法由于原料來(lái)源以及成本等原因尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。原美國(guó)UCC公司(后被美國(guó)Dow化學(xué)公司兼并)于1936年將EDC法工業(yè)化,MEA法則于20世紀(jì)60年代初由聯(lián)邦德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)并實(shí)現(xiàn)工業(yè)化10?,F(xiàn)在世界上EDA的生產(chǎn)裝置中,約61%為EDC路線。這是由于二氯乙烷原料價(jià)廉,來(lái)源廣泛,早期乙二胺裝置主要采用EDC法。以單乙醇胺(MEA)為原料與氨反應(yīng)生成乙二胺,污染小,原料易得,是當(dāng)前研究的重點(diǎn)°EDC法存在產(chǎn)品質(zhì)量差、設(shè)備腐蝕嚴(yán)重和三廢排放量大等缺點(diǎn),現(xiàn)正逐步被MEA法取代??紤]到原料成本,二氯乙烷法適合在氯堿企業(yè)周邊建設(shè)

4、,乙醇胺法適合在有乙醇胺或環(huán)氧乙烷和氨資源的企業(yè)建設(shè)。1、二氯乙烷法:在一定的溫度和壓力下二氯乙烷和氨水發(fā)生反應(yīng)生成乙撐胺系列產(chǎn)品。主要反應(yīng)如下:ClCHjCHjCl+2NH3-NH?CH?CH?NHz-2HCI+NHjCHjCH2NH;2HCI+fNH4rt+NHjrHjCHiNHCHjCHiNHj-3HQ(2)CICHjCHjCI+NEh-CICH=C.ll2+NH4CI(3)乙撐胺類產(chǎn)品包括線性產(chǎn)品如:乙二胺(EDA)、二乙烯三胺(DETA)等;非線性產(chǎn)品如哌嗪(PIP)、氨基乙基哌嗪(AEP)等。產(chǎn)品組成主要取決于物料比、pH值及反應(yīng)釜幾何尺寸等因素。較高的氨比、較高的反應(yīng)溫度及較短的

5、停留時(shí)間有利于乙二胺的生產(chǎn)。生成的混合胺經(jīng)過(guò)后續(xù)處理即可得到較高純度的產(chǎn)品。EDC法最大的特點(diǎn)是可以通過(guò)改變生產(chǎn)條件來(lái)調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu),靈活性較大。但是該法能耗高,三廢產(chǎn)生量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。目前美國(guó)Dow化學(xué)公司、德國(guó)Bayer公司、荷蘭Delamine公司及日本Tosoh等公司均采用此法進(jìn)行生產(chǎn),我國(guó)也以此法為主要生產(chǎn)工藝。2、乙醇胺法:該法的工業(yè)化生產(chǎn)比二氯乙烷法要晚但乙醇胺法生產(chǎn)乙二胺屬于清潔生產(chǎn)工藝,且產(chǎn)品質(zhì)量較好。新建的乙二胺生產(chǎn)線以乙醇胺法為主。乙醇按法可細(xì)分為還原氨化法和縮合氨化法。還原氨化法是在氫氣氛中進(jìn)行,以乙醇胺和氨為原料,以VIDB族和IB族金屬或金屬氧化物為催化劑活性組分

6、,反應(yīng)溫度150230,反應(yīng)壓力20.030.OMPa,反應(yīng)過(guò)程是乙醇胺脫氫生成醛,再與氨進(jìn)行脫水反應(yīng)。乙醇胺轉(zhuǎn)化率為93%,乙二胺收率為74%c適合大規(guī)模、連續(xù)化生產(chǎn)。在歐美地區(qū)被廣泛采用,如Texaco、AirProducts&Chemicals等公司均采用此工藝。主要反應(yīng)如下:NH2cH2cH20H+NH3tNH2cH2cH2叫+H20(4)縮合氨化法也采用乙醇胺和氨為原料,采用固體酸縮合催化劑,主要以Lewis酸、質(zhì)子酸、雜多酸以及分子篩等為活性組分,在高溫高壓下氣相反應(yīng)合成乙二胺及多乙烯多胺,聯(lián)產(chǎn)哌嗪。瑞典BerolNobelAB、美國(guó)原UCC等公司均采用該生產(chǎn)工藝。3、其他

7、工藝:除了上述兩種工藝,環(huán)氧乙烷與氨反應(yīng)也可生成乙二胺。采用多孔多金屬氧化物負(fù)載MoWNiCo金屬硫化物或雜多酸等活性組分作為催化劑。其主要反應(yīng)過(guò)程是環(huán)氧乙烷首先與氨反應(yīng)生成單乙醇胺和二乙醇胺,然后醇胺溶液進(jìn)一步與氨反應(yīng)得到乙二胺和多乙烯多胺,乙二胺收率較高。反應(yīng)類型為高溫高壓反應(yīng)(溫度高于200,壓力小于2MPa)。原美國(guó)UCC公司用此工藝進(jìn)行了工業(yè)化生產(chǎn)。此外國(guó)外也曾報(bào)道在水存在或者氨存在的條件下,甲醛和氫氯酸反應(yīng)生成乙醇氯或氨基乙敘及其縮合物,再進(jìn)行加氫還原處理后得到乙烯胺系列產(chǎn)品。二、乙二胺的市場(chǎng)發(fā)展?fàn)顩r:世界上主要的乙二胺生產(chǎn)廠家有“陶氏化學(xué)”、“聯(lián)碳化學(xué)”、“巴斯夫”、“拜耳”等公

8、司,我國(guó)乙二胺的生產(chǎn)是從20世紀(jì)60年代開(kāi)始的。世界上乙二胺的生產(chǎn)和消費(fèi)主要集中在美國(guó)、西歐和日本,美國(guó)Dow化學(xué)公司兼并了UCC公司成為世界上最大的乙撐胺生產(chǎn)廠家。近些年來(lái),國(guó)外乙二胺的供需水平基本持平。20世紀(jì)90年代以來(lái),國(guó)內(nèi)橡膠促進(jìn)劑的生產(chǎn)對(duì)乙二胺的需求量急劇增加,1993年總需求量為3000t,1996年為6180t,2000年已達(dá)到15000t以上,19962000年間,年均增長(zhǎng)率在15%左右。2003年,我國(guó)乙二胺進(jìn)口總數(shù)為24034.8t,價(jià)格為1530.1美元/t。到2013年,我國(guó)乙二胺的進(jìn)口量已達(dá)到32759t,價(jià)格為2045.3美元/t(見(jiàn)表1)。最近幾年來(lái),我國(guó)乙二胺

9、需求量快速增加,而現(xiàn)在我國(guó)乙二胺的生產(chǎn)現(xiàn)狀總體為規(guī)模小、成本高、技術(shù)落后、污染嚴(yán)重且產(chǎn)品質(zhì)量不高,除少數(shù)幾家企業(yè)外,絕大多數(shù)生產(chǎn)廠都處于停產(chǎn)或臨時(shí)生產(chǎn)狀態(tài),總的生產(chǎn)能力嚴(yán)重不足,主要依賴進(jìn)口且進(jìn)口數(shù)量逐年增長(zhǎng)。乙二胺已成為我國(guó)亟待發(fā)展的精細(xì)石油化工中間體之一。根據(jù)中國(guó)海關(guān)的消息,近幾年我國(guó)乙二胺進(jìn)口量快速增力口,2011年1月至2013年底,價(jià)格先降后增,并基本穩(wěn)定在21。02200美元/t(詳見(jiàn)表1)o我國(guó)乙二胺以進(jìn)口為主,進(jìn)口價(jià)格具有較高的參考價(jià)值。我國(guó)乙二胺的主要進(jìn)口國(guó)家為美國(guó)、日本、瑞典、沙特阿拉伯等(詳見(jiàn)表2)o表1近年我國(guó)乙二胺進(jìn)出口情況表時(shí)間進(jìn)出口量/ kg貿(mào)易額/美元均價(jià)/ (

10、美元/ t)2011 01 2011 062011 01 2011 062011 07 20112011 07 20112012 01 20122012 01 20122012 07 20122012 07 20122013 01 20132013 01 20132013 07 20132013 07 20131212 06061212 0606121230, 569 640(迪363 969(出)25, 154 210(迪886 926(出)21, 839 754(迪1, 854 409(出)20, 001 421(廟2, 773 457(出)17, 298 723(迪2, 836 117(

11、出)15, 460 992(廟3, 931 380(出)137; 572 4221, 502 23286, 095 2653, 162 18447, 310 9593, 900 10138, 022 8725, 458 79333, 790 8365, 861 99333, 211 1218, 666 8794500412 734223565216 6210 31901196 8195 32066214 82204303670332815 01233791065477, 125 0002539 002014012014.1230,040,000口表2:2012年-2013年主要進(jìn)口國(guó)家及進(jìn)口量

12、(Kg)2012年2013年美國(guó)14435982美13699880國(guó)日本13666036日6049126本瑞典瑞典61175705977171沙特阿拉伯3224790沙特阿拉2881696伯比利時(shí)2675360比利2321024時(shí)何二荷蘭15914461567472德國(guó)50570德215806國(guó)2012年進(jìn)口量41756454Kg2013年進(jìn)口量32712175Kg,同比9044279Kg2014年乙二胺進(jìn)口均價(jià)與2013年相比大幅增加24.2%,這在整個(gè)化工產(chǎn)品貿(mào)易中難得一見(jiàn)。即使原油價(jià)格大幅下跌對(duì)其也絲毫沒(méi)有產(chǎn)生任何影響,國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格也比較堅(jiān)挺。預(yù)計(jì)2015年這種情況將難以為繼,由于下游企

13、業(yè)對(duì)這種高價(jià)格抵觸心理較強(qiáng),不僅進(jìn)口量會(huì)繼續(xù)下降,進(jìn)口價(jià)格也會(huì)有不小的降幅。三、國(guó)內(nèi)產(chǎn)能情況:1996年,國(guó)內(nèi)游江蘇東南化工集團(tuán),常州三峰化工有限公司等30余家企業(yè)生產(chǎn)乙二胺,2004年我國(guó)乙二胺生產(chǎn)能力約為7900噸/年,年產(chǎn)量約為3500噸,但這遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求。常州東南化工集團(tuán)是國(guó)內(nèi)最大的乙二胺生產(chǎn)企業(yè),年生產(chǎn)能力為3000噸/年,但依然不能與國(guó)外的生產(chǎn)廠家競(jìng)爭(zhēng)。最近幾年由于沒(méi)有相關(guān)核心技術(shù)支持,所以近幾年我國(guó)乙二胺建設(shè)項(xiàng)目較少,但招商和擬建項(xiàng)目較多。表3我國(guó)主要乙二胺生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力/(t/a)山東聯(lián)盟化工股份有限40000公司愛(ài)敬海洋(江西)化工19000 (在建)

14、有限公司阿克蘇諾貝爾化學(xué)品3000035000(寧波)有限公司巴斯夫(上海)常州東南化工集團(tuán)公司3000常州三峰化工有限公司3000湖南南天實(shí)業(yè)有限公司500湘潭精細(xì)化工廠500上海染化公司400濟(jì)南清河化工一廠300江蘇丹陽(yáng)化肥廠200合計(jì)131900目前我國(guó)乙二胺產(chǎn)能嚴(yán)重不足,好多生產(chǎn)線處于停產(chǎn)或半停產(chǎn)狀態(tài),缺口很大,主要依賴進(jìn)口。受國(guó)際市場(chǎng)主導(dǎo)嚴(yán)重,主要產(chǎn)能見(jiàn)表3.我國(guó)乙二胺已有一定生產(chǎn)能力但由于技術(shù)落后且質(zhì)次價(jià)高,影響市場(chǎng)進(jìn)一步開(kāi)發(fā)。世界乙二胺主要生產(chǎn)公司及生產(chǎn)能力件表4,不管是產(chǎn)量還是質(zhì)量都遠(yuǎn)超國(guó)內(nèi)。表4世界乙二胺主要生產(chǎn)公司及生產(chǎn)能力生產(chǎn)廠家生產(chǎn)能力/(Kt/a)裝置地址陶氏化學(xué)公司80Freeport,TX聯(lián)合碳化公120Tccft,LA司巴斯夫公司35安特衛(wèi)普,比利時(shí)拜耳公司20LeverKvscn德國(guó)DelamineBV35Dlfuel荷蘭阿克蘇諾貝爾45Stenungsund瑞典陶氏化學(xué)27Tcneuzen荷蘭ChlorvinilProduct10Sterliamak俄羅斯ChlorvinilProduct10Kalush烏克蘭Tosoh公司45Yokoma日本合計(jì)427四、乙二胺的市場(chǎng)發(fā)展預(yù)測(cè):隨著我國(guó)化學(xué)工業(yè)級(jí)相關(guān)工業(yè)的迅速發(fā)展,以及乙二胺在新技術(shù)領(lǐng)域的探索與應(yīng)用,我國(guó)對(duì)乙二胺的需求量將不斷增加,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年我國(guó)乙二胺的消費(fèi)量仍然將快速增

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