功能化配合物磷光材料的合成中期報告

1、中期報告題目：功能化配合物磷光材料的合成與性能研究1 .設計（論文）進展狀況有機電致發(fā)光二極管是利用有機材料在電注入下發(fā)光的器件，它具有全固態(tài)、自主發(fā) 光、亮度高、視角寬、響應速度快、厚度薄、可使用柔性基板、功耗低、工作溫度范圍寬等優(yōu)點，因此 OLED具有制作成本低的優(yōu)點。OLED顯示屏主要移動顯示設備為主， 并且在新一代平板顯示技術及固態(tài)照明方面具有的無可比擬的優(yōu)勢和巨大的應用潛力。本 課題擬通過設計并合成具有希夫堿結構特征的配體，使之與過渡金屬鉞（Ir）以及柏（Pt）進行配位以獲得相應的配合物。然后將研究所得配合物的基本光物理性質，包括紫外-可見吸收以及光致發(fā)光等性質，篩選出高效的配合物磷

2、光材料。本人從2013年12月3日進入實驗室工作，前兩周周熟悉實驗室儀器使用方法，各回 顧并練習基礎有機實驗技術，各種實驗后處理方法（萃取，過柱，過板，沉析，離心）及 其原理，了解配合物表征方法。對影響配合物磷光電致發(fā)光材料的配體制備的因素有初步 的認識。2 .實驗部分2.2.1儀器與試劑旋轉蒸發(fā)器（0.5-2L）,臺式高速離心機（TGL16）,真空干燥箱（LT-VBX100）,手提式 紫外分析儀，低溫恒溫水浴槽，玻璃層析柱/板，氮氣罐，石油醴，二氯甲烷為溶劑，問澳 苯甲醛，2-（三丁基錫）叱噬，三氯化鉞，乙二醇乙醴，乙酰丙酮，無水碳酸鈉等， 鉞，柏醛基配合物自制。第二周到第四周，在逐漸熟悉，

3、掌握了實驗原理和儀器使用方法后，開始做鉞（Ir）醛基配體，核磁表征送樣，基本符合預期計劃。2.2 3-（2-叱噬基）-苯甲醛的合成反應原理如方程式 1-1所示：反應條件及環(huán)境如表格1-2所示:反應物問溪苯甲醛催化劑Pd(pph3)42-(二,基錫）甲苯用量1.85g0.57g14.4g30ml反應場所真空反應管中反應溫度1200 C后處理冷卻至室溫后以 CH2cl2洗脫過柱反應時間23h產物白色固體1.85g產率計算反應物摩爾量n1 曳=44g 0.0119 M1368產物物摩爾量n2 .m2- = 1.85g 0.0101 M2183一華 n20.0101廣率=,X100% 84%n10.0

4、1191-22.3 鉞的dimmer及其醛基配體的合成2.3.1 dimmer 的合成反應原理如方程式 1-3所示:HOCIrCl3式1-3反應條件及環(huán)境如表格1-4所示:dimmer 反應物3-（2-叱定基）-苯甲醛乙二醇乙醴/H2O3:1IrCl3*nH2O用量0.51g25ML0.4g反應場所真空反應管中反應溫度1100 C反應時間15h產物黃色粉末0.52g1-42.3.2 鉞的醛基配合物的合成反應原理如方程式 1-5所示:反應條件及環(huán)境如表格1-6所示：式1-5反應物dimmer乙二醇乙醴乙酰丙酮Na2CO3用量0.52g30ml1ml0.55g反應場所氮氣氛圍反應管中反應溫度100

5、0 C后處理冷卻至室溫后加水沉析，離心，干燥，溶于CH2Cl2,濃縮過板反應時間120h產物黃色固體0.19g產率計算反應物摩爾量n1 6=052g 0.0052 M11009產物物摩爾量n2弛=0!9g 0.00408 M2465產率= n2 0.0052 X100% 78% n10.00481-62.4 鉗的醛基配體及其配合物的合成第五周到第六周合成鉗 Pt的配體，期間因產物不純，重復改進實驗兩次后，得到核磁表征送樣,基本符合預期計劃。2.4.1 柏的醛基配體的合成 反應原理如方程式 1-7所示:乙二醇乙醛/水90oCII CHO式1-7+ K2Ptel 4反應條件及環(huán)境如表格1-8所示：

6、反應物dimmer無水碳酸鈉乙酰丙酮用量0.46g0.5g2ml反應場所氮氣氛圍反應管中反應溫度1000 C后處理加水沉析，用硅膠粉抽濾，除去不容物反應時間19h產物黃色固體0.032g產率計算反應物摩爾量n1 2= 0.46g 0.0046M1996產物物摩爾量n20.032g 0.00067M2476一華 n20.00067廣率=X100% 14%n10.00461-82.4.2 1- 蔡胺與鋁dimmer的取代第七周到第八周，由上一步得到的中間產物與1-蔡胺反應，由氨基取代醛基，合成具有希夫堿結構特征鋁（Pt）相應的配合物。反應原理如方程式 1-9所示：+式1-9反應條件及環(huán)境如表格 2

7、-1所示:反應物醛基配合物1 蔡胺無水乙醇乙酸用量60mg10ml10ml5ml反應場所氮氣氛圍反應管中反應溫度850 C后處理離心獲得沉淀后，用乙醇洗滌，石油醴沉析，干燥產物反應時間19h產物黃色固體36mg產率計算反應物摩爾量4 也=006g 0.0012M1476產物物摩爾量出'=0636g 0.00043M2826一華 n20.0074產率=上 X100% 36%n10.063核磁譜圖送樣，分析如圖2-2所示:2-1圖2-22.4.3 2 dimmer與咔口坐的取代由上一步得到的中間產物與1-蔡胺反應，由咔睡的氨基取代醛基，合成具有希夫堿結 構特征柏（Pt）相應的配合物。反應原

8、理如方程式 2-3所示：NOP tON+0"工24式2-3反應條件及環(huán)境如表格2-4所示：反應物醛基配合 物3-氨基-N-咔唾無水乙醇乙酸用量30mg10ml10ml5ml反應場所氮氣氛圍反應管中反應溫度900 C后處理離心獲得沉淀后，用甲醇洗滌，石油醴沉析，干燥產物反應時間24h產物黃色固體6.6mg產率計算反應物摩爾量5型二竺mg 0.063 M1476產物物摩爾量n2m=66mg 0.0074 M2887F-n2 0.0074X100% 11.7%n10.0632-4核磁譜圖送樣，分析如圖2-5所示:圖2-53 .存在的問題及解決措施(1)在用金屬合成配合物的步驟產率較低：(2)配體制備的產率低。(3)產物純度不高(4)產物提純困難在合理安排配合實驗的基礎上，反復實驗通過調節(jié)實驗變量(反應物用量，溫度，反 應時間等)盡快完成配體，配合物的表征，盡快合成具有希夫堿結構