第11章+維生素和輔酶

1、vitamin（一）發(fā)現(xiàn)記（一）發(fā)現(xiàn)記(1906(1906年英國(guó)年英國(guó)) )純化飼料純化飼料礦物質(zhì)、礦物質(zhì)、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)、脂肪、核脂肪、核酸、糖酸、糖 牛奶中存在需要量極少，但生存必需的食物輔助因子維生素動(dòng)物合成某些動(dòng)物合成某些維生素的功能維生素的功能退化，必須依退化，必須依靠植物和微生靠植物和微生物提供，一旦物提供，一旦缺乏：缺乏：病病/死死一、維生素的概述一、維生素的概述 （二）概念（二）概念維生素維生素( (vitamin) ) 機(jī)體必需的一類營(yíng)養(yǎng)素機(jī)體必需的一類營(yíng)養(yǎng)素 是維持機(jī)體正常生理功能所必需、機(jī)體自身又不是維持機(jī)體正常生理功能所必需、機(jī)體自身又不能合成或合成量不足，必需靠外界供

2、給的一類能合成或合成量不足，必需靠外界供給的一類微微量低分子有機(jī)化合物。量低分子有機(jī)化合物。 不是能量物質(zhì)，也不是結(jié)構(gòu)物質(zhì)不是能量物質(zhì)，也不是結(jié)構(gòu)物質(zhì) 機(jī)體缺乏不同維生素將產(chǎn)生不同的疾病，這種由機(jī)體缺乏不同維生素將產(chǎn)生不同的疾病，這種由缺乏維生素引起的疾病稱為維生素缺乏癥。缺乏維生素引起的疾病稱為維生素缺乏癥。 維生素的命名是按發(fā)現(xiàn)的先后，在維生素（維生素的命名是按發(fā)現(xiàn)的先后，在維生素（V)后后加上加上A、B、C、D等拉丁字母來命名。還有初發(fā)等拉丁字母來命名。還有初發(fā)現(xiàn)以為是一種，后來證明是多種現(xiàn)以為是一種，后來證明是多種V混合物，便在混合物，便在字母右下方注以字母右下方注以1，2，3等數(shù)字加

3、以區(qū)別。等數(shù)字加以區(qū)別。一般來說，植物體內(nèi)能夠合成維生素。一般來說，植物體內(nèi)能夠合成維生素。動(dòng)物一般不能合成維生素，或者合成維生素動(dòng)物一般不能合成維生素，或者合成維生素不足，但也不是絕對(duì)的，例如大小白鼠就能不足，但也不是絕對(duì)的，例如大小白鼠就能合成合成Vc，人體能合成，人體能合成VD。微生物也和動(dòng)物類似，但也有一些微生物能微生物也和動(dòng)物類似，但也有一些微生物能合成某些維生素，如大腸桿菌能合成維生素合成某些維生素，如大腸桿菌能合成維生素K，生物素等。，生物素等。維生素的生物合成維生素的生物合成（三）（三） 維生素的分類維生素的分類 維生素維生素是小分子有機(jī)化合物，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上無共同是小分子有機(jī)化

4、合物，在化學(xué)結(jié)構(gòu)上無共同性，性，可依據(jù)溶解性可依據(jù)溶解性分為：分為：水溶性：水溶性： VC 、硫辛酸、硫辛酸、 VB族族（B1、B2、煙酸和煙、煙酸和煙酰胺、酰胺、B6、泛酸、生物素、葉酸、泛酸、生物素、葉酸、B12）脂溶性：脂溶性： VA 、 VD、 VE、 VK功能：功能：作為輔酶或輔基，主要是水溶性作為輔酶或輔基，主要是水溶性V中的中的B族維生素族維生素 參與酶催化反應(yīng)中底物基團(tuán)的轉(zhuǎn)移參與酶催化反應(yīng)中底物基團(tuán)的轉(zhuǎn)移調(diào)控某些生物機(jī)能（不作為輔酶或輔基），主要是調(diào)控某些生物機(jī)能（不作為輔酶或輔基），主要是脂溶性脂溶性V一、脂溶性維生素一、脂溶性維生素Lipid-soluble Vitamin

5、 共同特點(diǎn)：共同特點(diǎn)： （1 1）均為非極性疏水的異戊二烯衍生物）均為非極性疏水的異戊二烯衍生物 （2 2）不溶于水，溶于脂類及脂肪溶劑）不溶于水，溶于脂類及脂肪溶劑 （3 3）在食物中與脂類共存，并隨脂類一同吸收）在食物中與脂類共存，并隨脂類一同吸收 （4 4）吸收的脂溶性維生素在血液與脂蛋白及某）吸收的脂溶性維生素在血液與脂蛋白及某 些特殊結(jié)合蛋白特異結(jié)合而運(yùn)輸些特殊結(jié)合蛋白特異結(jié)合而運(yùn)輸 種類：種類： Vit A, Vit D, Vit E, Vit K （一） VA動(dòng)物飲食中吸收，或植物中的動(dòng)物飲食中吸收，或植物中的-胡蘿卜素轉(zhuǎn)化而來胡蘿卜素轉(zhuǎn)化而來化學(xué)結(jié)構(gòu)：化學(xué)結(jié)構(gòu)： 不飽和一元醇不

6、飽和一元醇 (脂類中萜類衍生物）CH3CH3CH3CHCHCH3CHCHCHCH3CH2OHCH3CH3CH3CHCHCH3CHCHCHCH3CH2OHVV（化學(xué)組成）（化學(xué)組成）3甲基甲基環(huán)己環(huán)己(二二)烯烯+2甲基甲基-壬壬-四四烯醇烯醇哺乳動(dòng)物及咸水魚肝臟淡水魚肝臟生理活性減半視黃醇、視黃醛和視黃酸是維生素視黃醇、視黃醛和視黃酸是維生素A A的活性形式的活性形式CH2OHCH3H3CCH3CH3CH3視黃醇CHOCH3H3CCH3CH3CH3視黃醛COOHCH3H3CCH3CH3CH3全反-視黃酸CH3H3CCH3CH3COOHH3C9-順-視黃酸CH3H3CCH3CH3CH3H3CCH

7、3H3CH3CCH3*910(1(1）視黃醛與視蛋白結(jié)合發(fā)揮其視覺功能）視黃醛與視蛋白結(jié)合發(fā)揮其視覺功能11-順視黃醇11-順視黃醛視蛋白全反視黃醇 視紫紅質(zhì)（11-順視黃醛） 光視紫紅質(zhì)（全反視黃醛）光變視紫紅質(zhì)II全反視黃醛異構(gòu)酶還原酶還原酶視覺神經(jīng)沖動(dòng)缺乏缺乏夜盲癥夜盲癥(2)(2)視黃酸對(duì)基因表達(dá)和組織分化具有調(diào)節(jié)作用視黃酸對(duì)基因表達(dá)和組織分化具有調(diào)節(jié)作用全反式視黃酸和全反式視黃酸和9- 9-順視黃酸順視黃酸是執(zhí)行這一重要功能是執(zhí)行這一重要功能的關(guān)鍵物質(zhì)。與細(xì)胞內(nèi)核受體結(jié)合，與的關(guān)鍵物質(zhì)。與細(xì)胞內(nèi)核受體結(jié)合，與DNADNA反應(yīng)元件反應(yīng)元件結(jié)合，調(diào)節(jié)某些基因的表達(dá)。結(jié)合，調(diào)節(jié)某些基因的表

8、達(dá)。缺乏：干眼病缺乏：干眼病(xerophthalmia)(3)(3)維生素維生素A A和胡蘿卜素是有效的抗氧化劑和胡蘿卜素是有效的抗氧化劑(4)(4)維生素維生素A A過量可引起中毒過量可引起中毒（二）（二） V VD D固醇衍生物固醇衍生物(P437)維生素維生素D2原（植物油或酵母）原（植物油或酵母）Vit D3原原轉(zhuǎn)化成活性形式轉(zhuǎn)化成活性形式Vit D325-OH-VitD31，25-（OH）2-VitD3肝肝腎腎為為VD的活性形式，調(diào)節(jié)鈣和磷的活性形式，調(diào)節(jié)鈣和磷的體內(nèi)平衡。的體內(nèi)平衡。 缺乏：缺乏：佝僂病、嚴(yán)重蛀牙、佝僂病、嚴(yán)重蛀牙、 軟骨病、老年性骨質(zhì)疏松癥軟骨病、老年性骨質(zhì)疏松

9、癥多喝奶制品！2.幫助吸收幫助吸收VA煙霧煙霧會(huì)遮斷制造會(huì)遮斷制造VD的太陽光；的太陽光； 強(qiáng)烈日曬強(qiáng)烈日曬灼傷后，灼傷后，皮膚停止制造皮膚停止制造VD。功能功能 1.（三）（三） VE（生育酚生育酚）功能：功能：影響影響生殖生殖 抗氧化抗氧化養(yǎng)顏，保護(hù)生物膜養(yǎng)顏，保護(hù)生物膜 促進(jìn)血紅素合成促進(jìn)血紅素合成缺乏：生殖器官受損而不育、死胎、細(xì)胞異型缺乏：生殖器官受損而不育、死胎、細(xì)胞異型主要存在植物油中，豆類及蔬菜中含量也較多，主要存在植物油中，豆類及蔬菜中含量也較多，人體人體很少缺乏很少缺乏(P438)化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)（四）（四） VK（凝血維生素凝血維生素） 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)VK1，綠葉植物及

10、肝臟，綠葉植物及肝臟含量豐富含量豐富VK2，腸道細(xì)菌的代謝，腸道細(xì)菌的代謝產(chǎn)物產(chǎn)物124OOCH3CH2CHCCH3(CH2CH2CH2CH2CH)2CH3CH3CCH3CH2CH2)5CHCH2(HCCH2OOCH3CCH3CH3臨床最常用，臨床最常用，作為合成作為合成VK1和和VK2的前體的前體凝血活性比凝血活性比K1高高34倍。倍。功能：功能：血纖維蛋白質(zhì)血纖維蛋白質(zhì)促凝血蛋白原促凝血蛋白原血漿凝血酶血漿凝血酶磷脂、磷脂、Ca2+凝血酶原凝血酶原不溶性血纖維蛋白凝塊來源：來源：各種食物、腸道中微生物的合成，各種食物、腸道中微生物的合成， 不易缺乏不易缺乏三、水溶性維生素三、水溶性維生素

11、易溶于水，故易隨尿液排出易溶于水，故易隨尿液排出 體內(nèi)不易儲(chǔ)存，必須經(jīng)常從食物中攝取體內(nèi)不易儲(chǔ)存，必須經(jīng)常從食物中攝取 作用比較單一，主要構(gòu)成酶的輔助因子直作用比較單一，主要構(gòu)成酶的輔助因子直 接接影響某些酶的催化作用。影響某些酶的催化作用。：B族維生素，維生素族維生素，維生素C（一）（一） VB1( 硫胺素）硫胺素）（抗神經(jīng)炎（抗神經(jīng)炎V)存在形式：存在形式：（硫胺素焦磷酸）（硫胺素焦磷酸）由由ATP提供提供功能功能多存在于多存在于種皮、胚芽、米糠、麥麩、黃豆、種皮、胚芽、米糠、麥麩、黃豆、酵母、瘦肉、白菜中酵母、瘦肉、白菜中VB1在酸性溶液中穩(wěn)定，耐熱，在在酸性溶液中穩(wěn)定，耐熱，在pH3.

12、5以以下，下，120不被破壞不被破壞。維生素B1缺乏癥腳氣病腳氣病兩腳無力、健忘、四肢麻木、肌肉萎縮、心兩腳無力、健忘、四肢麻木、肌肉萎縮、心力衰竭、下肢水腫等癥狀力衰竭、下肢水腫等癥狀消化功能障礙消化功能障礙胃腸道蠕動(dòng)緩慢、消化液分泌減少、食欲胃腸道蠕動(dòng)緩慢、消化液分泌減少、食欲不振、消化不良等不振、消化不良等（二）（二） PP（煙酰胺（煙酰胺/尼克酰胺）尼克酰胺） 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu) 存在方式存在方式煙酰胺煙酰胺腺嘌呤腺嘌呤二核苷酸二核苷酸（輔酶輔酶I） NAD+煙酰胺煙酰胺腺嘌呤腺嘌呤二核苷酸二核苷酸磷酸磷酸 （輔酶輔酶）NADP+NCNH2O煙酰胺磷酸磷酸OO(P443) 功能：功能：脫

13、氫酶輔酶脫氫酶輔酶?jìng)鬟f傳遞可自身合成，不缺乏可自身合成，不缺乏+H+在脫氫酶的活性中心輔助在脫氫酶的活性中心輔助H傳遞傳遞NAD(P)H脫氫酶脫氫酶活性活性中心中心底物底物 NAD(P)+NAD(P)H將將H傳遞出去傳遞出去 維生素維生素PP缺乏可引起癩皮病缺乏可引起癩皮病 癩皮病癩皮病 NAD+及及NADP+是體內(nèi)多種是體內(nèi)多種不需氧脫氫酶不需氧脫氫酶（如蘋果酸脫氫酶、乳酸脫氫酶）的輔酶，起（如蘋果酸脫氫酶、乳酸脫氫酶）的輔酶，起傳遞氫的作用。傳遞氫的作用。H化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)VB2存在形式存在形式 黃素黃素單單核苷酸核苷酸 FMN 黃素黃素腺嘌呤腺嘌呤 二核苷酸二核苷酸 FAD氧化態(tài) 還原態(tài)

14、 FMN + 2e + 2H+ FMNH2 FAD + 2e + 2H+ FADH2 二甲基異咯嗪上二甲基異咯嗪上的的N1N1、N5N5載運(yùn)載運(yùn)H H 生化作用：生化作用：FMN及及FAD是體內(nèi)是體內(nèi)氧化還原酶氧化還原酶(如脂如脂酰酰CoA脫氫酶、琥珀酸脫氫酶、黃嘌呤氧化酶脫氫酶、琥珀酸脫氫酶、黃嘌呤氧化酶等）的輔基，主要起等）的輔基，主要起氫傳遞體氫傳遞體的作用的作用 . 缺乏癥：缺乏癥：口角炎，唇炎，陰囊炎等口角炎，唇炎，陰囊炎等 補(bǔ)充物補(bǔ)充物：牛奶、蔬菜。：牛奶、蔬菜。廣泛存在，廣泛存在，酵母、肝、酵母、肝、腎、蛋、奶、大豆中豐富腎、蛋、奶、大豆中豐富FMN和和FAD是體內(nèi)氧化還原酶的輔

15、基是體內(nèi)氧化還原酶的輔基(四四) 泛酸泛酸/遍多酸遍多酸(VB3) 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)OHCH2CH3CCH3CHOHCONHCH2CH2OHOC泛泛解解酸酸丙丙氨氨酸酸VB3B3 存在方式存在方式 輔酶輔酶A（CoASH）巰基乙胺巰基乙胺酰胺鍵磷酸二酯鍵泛酸泛酸VB33.5-ADP(P447)功能：功能： 體內(nèi)活性形式為體內(nèi)活性形式為輔酶輔酶A(CoA)、?；d體、酰基載體蛋白蛋白(ACP)泛酸在輔酶泛酸在輔酶A和?；d體蛋白分子中發(fā)揮作用和?；d體蛋白分子中發(fā)揮作用在酵母、肝、腎、蛋、小麥、米糠、在酵母、肝、腎、蛋、小麥、米糠、花生和豌豆中含量豐富，蜂王漿中含花生和豌豆中含量豐富，蜂王漿中含

16、量最多。量最多。輔酶輔酶A A廣泛被作各種疾病的重要輔助廣泛被作各種疾病的重要輔助藥物。藥物。（五）（五） VB6又稱吡哆素，包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺，又稱吡哆素，包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺，皆屬于吡啶衍生物皆屬于吡啶衍生物NCH2OHCH2OHHOH3C 吡哆醇(pyridoxol)NCH2OHCHOHOH3C 吡哆醛(pyridoxal)NCH2OHCH2NH2HOH3C 吡哆胺(pyridoxamine)(P449)NCH2OCHOHOH3CP（磷酸吡哆醛，（磷酸吡哆醛，PLP）吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醛吡哆胺吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶ATPADP磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇 氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺 轉(zhuǎn)氨

17、酶磷酸吡哆胺ATPADP激酶ATPADP在體內(nèi)以磷酸酯形式存在，磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是其活性在體內(nèi)以磷酸酯形式存在，磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺是其活性形式。形式。 +NCH3OHCH2OPO3H2COH磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛CHCOOHR1NH2氨基酸氨基酸H2O+H2OSchiffs堿堿轉(zhuǎn)氨基作用機(jī)制轉(zhuǎn)氨基作用機(jī)制（醛亞胺醛亞胺）NCH3OHCH2OPO3H2CH2NH2磷酸吡哆胺磷酸吡哆胺 -酮酸酮酸+CHCOOHR1OH2O+H2O分子重排分子重排Schiffs堿異構(gòu)體堿異構(gòu)體功能：功能：作為輔酶參加多種代謝反應(yīng)，包括轉(zhuǎn)氨、脫作為輔酶參加多種代謝反應(yīng)，包括轉(zhuǎn)氨、脫羧、氨基酸內(nèi)消旋、羧、氨基酸

18、內(nèi)消旋、Trp代謝、含硫氨基酸代謝、含硫氨基酸的脫硫、羥基氨基酸的代謝和氨基酸的脫水的脫硫、羥基氨基酸的代謝和氨基酸的脫水等。等。動(dòng)植物中分布廣泛，谷類外皮尤豐富。動(dòng)植物中分布廣泛，谷類外皮尤豐富。食物中富含，腸道細(xì)菌可以合成供人體需要。食物中富含，腸道細(xì)菌可以合成供人體需要。缺乏癥：缺乏癥：導(dǎo)致皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和造血機(jī)構(gòu)的損導(dǎo)致皮膚、中樞神經(jīng)系統(tǒng)和造血機(jī)構(gòu)的損害。害。（六（六 ） VB12及其輔酶及其輔酶維生素維生素B12是含鈷的化合物，是含鈷的化合物，又稱氰鈷胺素又稱氰鈷胺素(cyanocobalamine)在自然界中只有微生物能合成在自然界中只有微生物能合成維生素維生素B12 ；人體中

19、人體中VB12的吸收需要胃壁細(xì)胞分泌的糖蛋白的吸收需要胃壁細(xì)胞分泌的糖蛋白（內(nèi)因子），兩者結(jié)合后才能被小腸吸收。（內(nèi)因子），兩者結(jié)合后才能被小腸吸收。(P450)R：-CH3甲基鈷胺素甲基鈷胺素 R：5-脫氧腺苷脫氧腺苷5-脫氧腺苷鈷胺素脫氧腺苷鈷胺素在體內(nèi)轉(zhuǎn)變成兩在體內(nèi)轉(zhuǎn)變成兩種輔酶形式種輔酶形式參與參與3種類型的反應(yīng)：種類型的反應(yīng)：1. 1. 分子內(nèi)重排分子內(nèi)重排3.3. 促進(jìn)甲基轉(zhuǎn)移作用。促進(jìn)甲基轉(zhuǎn)移作用。2.2. 核苷酸還原成脫氧核苷酸（在某些細(xì)菌中）核苷酸還原成脫氧核苷酸（在某些細(xì)菌中）1 1、2 2由由5-5-脫氧腺苷鈷胺素參與；脫氧腺苷鈷胺素參與；3 3由甲基鈷胺素來實(shí)現(xiàn)由甲基鈷

20、胺素來實(shí)現(xiàn)4.4. 髓磷脂的生物合成減少，損害神經(jīng)系統(tǒng)髓磷脂的生物合成減少，損害神經(jīng)系統(tǒng)缺乏癥：缺乏癥：1. 1. 兒童及幼齡動(dòng)物發(fā)育不良。兒童及幼齡動(dòng)物發(fā)育不良。2. 2. 消化道上皮組織細(xì)胞失常。消化道上皮組織細(xì)胞失常。3. 3. 造血器官功能失常，導(dǎo)致惡性貧血造血器官功能失常，導(dǎo)致惡性貧血。廣泛來源于動(dòng)物性食品，腸道細(xì)菌可合成，不缺乏。（七）（七）生物素生物素（VB7 ）為含硫維生素，其結(jié)構(gòu)可視為由尿素與為含硫維生素，其結(jié)構(gòu)可視為由尿素與噻噻吩吩環(huán)結(jié)合而成，并有一個(gè)環(huán)結(jié)合而成，并有一個(gè)C5酸枝鏈。酸枝鏈。HNNHCO尿素部分尿素部分HCCHH2CCHS噻吩環(huán)部分噻吩環(huán)部分(CH2)4CO

21、OH戊酸根部分戊酸根部分生物素（生物素（biotin）尿素環(huán)上的尿素環(huán)上的一個(gè)一個(gè)N可與可與CO2結(jié)合結(jié)合(P454)生物素是細(xì)長(zhǎng)針狀的晶體，熔點(diǎn)生物素是細(xì)長(zhǎng)針狀的晶體，熔點(diǎn)232，耐熱和酸堿，微溶于水。耐熱和酸堿，微溶于水。功能功能：生物素是多種羧化酶的輔酶，：生物素是多種羧化酶的輔酶， 在在CO2固定反應(yīng)中起重要作用。固定反應(yīng)中起重要作用。來源廣泛，腸道能合成，人體一般不會(huì)缺乏。來源廣泛，腸道能合成，人體一般不會(huì)缺乏。新鮮雞蛋中含抗生物素蛋白新鮮雞蛋中含抗生物素蛋白大量食用可致生物素缺乏。大量食用可致生物素缺乏。大白鼠嚴(yán)重缺乏時(shí)，后腳癱瘓，廣泛的皮膚病、脫毛和神經(jīng)過大白鼠嚴(yán)重缺乏時(shí)，后腳癱

22、瘓，廣泛的皮膚病、脫毛和神經(jīng)過敏。人類缺少生物素可能導(dǎo)致皮炎、肌肉疼痛、感覺過敏、怠敏。人類缺少生物素可能導(dǎo)致皮炎、肌肉疼痛、感覺過敏、怠倦、厭食、輕度貧血等。倦、厭食、輕度貧血等。（八）（八）VB11（葉酸造血維生素）（葉酸造血維生素） 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu) NNNNNH2OHCH2NHCONHCHCOOHCH2CH2COOH123456789102-氨基氨基-4-羥基羥基-6-亞甲基蝶呤亞甲基蝶呤對(duì)氨基苯甲酸對(duì)氨基苯甲酸谷氨酸谷氨酸葉酸葉酸蝶酰谷氨酸蝶酰谷氨酸蝶酸蝶酸(P456) 存在形式存在形式四氫葉酸（輔酶四氫葉酸（輔酶F、CoF）NNNNNH2OHCH2NHCO12345678910谷氨

23、酸谷氨酸F4，THFHNNNNNH2OHCH2NHHHHHCO二氫葉酸二氫葉酸5678HHNNNNNH2OHCH2NHHHHHCO四氫葉酸四氫葉酸5678HH 含一個(gè)碳原子的基團(tuán)含一個(gè)碳原子的基團(tuán)methylmethylenemethenylformylformimino功能：功能：一碳單位脫除酶的輔酶一碳單位脫除酶的輔酶 傳遞一碳基團(tuán)傳遞一碳基團(tuán)NNN+NNH2OHCH2NCH2HHHCO傳遞亞甲基傳遞亞甲基谷氨酸谷氨酸NNN+NNH2OHCH2NHCH3HHHCO谷氨酸谷氨酸傳遞甲基傳遞甲基谷氨酸谷氨酸NNN+NNH2OHCH2NCHHHHCO傳遞甲川基傳遞甲川基 葉酸參與甲硫氨酸、嘌呤、

24、胸腺嘧啶的合葉酸參與甲硫氨酸、嘌呤、胸腺嘧啶的合成成，在細(xì)胞分裂旺盛時(shí)需求量很大。因此，在細(xì)胞分裂旺盛時(shí)需求量很大。因此孕婦需補(bǔ)充。孕婦需補(bǔ)充。 腫瘤患者可通過抑制二氫葉酸還原酶控制腫瘤患者可通過抑制二氫葉酸還原酶控制腫瘤生長(zhǎng)，如氨甲喋呤和氨基蝶呤是腫瘤腫瘤生長(zhǎng)，如氨甲喋呤和氨基蝶呤是腫瘤生長(zhǎng)的抑制物。但是這些藥物對(duì)正常細(xì)胞生長(zhǎng)的抑制物。但是這些藥物對(duì)正常細(xì)胞也有毒性，僅能用于短期治療。也有毒性，僅能用于短期治療。 磺胺類藥物可磺胺類藥物可競(jìng)爭(zhēng)性競(jìng)爭(zhēng)性地抑制細(xì)菌葉酸的合地抑制細(xì)菌葉酸的合成，導(dǎo)致繁殖中斷。成，導(dǎo)致繁殖中斷。臨床上用作治療巨紅細(xì)胞性貧血。臨床上用作治療巨紅細(xì)胞性貧血。廣泛存在于肝

25、、酵母及綠葉蔬菜中，腸道細(xì)廣泛存在于肝、酵母及綠葉蔬菜中，腸道細(xì)菌可合成。菌可合成。（九）（九）硫辛酸硫辛酸 硫辛酸以閉環(huán)二硫化物形式和開鏈還原形式兩種結(jié)構(gòu)混合物存在硫辛酸以閉環(huán)二硫化物形式和開鏈還原形式兩種結(jié)構(gòu)混合物存在 H2C-CH2-HC（CH2）4 COOH SS氧化型硫辛酸氧化型硫辛酸 H2C-CH2-HC（CH2）4 COOH | | SH SH還原型硫辛酸還原型硫辛酸像生物素一樣，硫辛酸同酶分子中賴氨酸殘基的像生物素一樣，硫辛酸同酶分子中賴氨酸殘基的e e-NH2以酰胺鍵共價(jià)結(jié)合。以酰胺鍵共價(jià)結(jié)合。作為丙酮酸脫氫酶和作為丙酮酸脫氫酶和-酮戊二酸脫氫酶的輔酶參與酮戊二酸脫氫酶的輔酶

26、參與糖代謝。硫辛酸在糖代謝。硫辛酸在-酮酸氧化作用和脫羧作用時(shí)行酮酸氧化作用和脫羧作用時(shí)行使偶聯(lián)酰基轉(zhuǎn)移和電子轉(zhuǎn)移的功能。使偶聯(lián)?；D(zhuǎn)移和電子轉(zhuǎn)移的功能。硫辛酸在自然界廣泛分布，肝和酵母中含量尤為豐富。在食物中常和VB1同時(shí)存在。 壞血壞血/ /病病 毛細(xì)管脆弱、易碎毛細(xì)管脆弱、易碎 表現(xiàn)為牙齦發(fā)炎出血，皮膚出現(xiàn)小血斑、表現(xiàn)為牙齦發(fā)炎出血，皮膚出現(xiàn)小血斑、防治壞血病防治壞血病抗壞血酸抗壞血酸 化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)酸性多羥基化合物酸性多羥基化合物（十）（十） D-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸L-古洛糖酸古洛糖酸L-古洛內(nèi)酯古洛內(nèi)酯L-古洛內(nèi)酯氧化酶古洛內(nèi)酯氧化酶3-氧氧-L-古洛內(nèi)酯古洛內(nèi)酯L-抗壞血酸抗壞

27、血酸1 1，4 4內(nèi)脂內(nèi)脂14人、猴體內(nèi)人、猴體內(nèi)缺乏缺乏只能通過食物獲取只能通過食物獲取(P461)L-抗壞血酸和脫氫抗壞血酸形式是一種有效的氧化還原系統(tǒng)抗壞血酸和脫氫抗壞血酸形式是一種有效的氧化還原系統(tǒng) VC參與體內(nèi)的氧化還原反應(yīng)參與體內(nèi)的氧化還原反應(yīng) （1）保持巰基酶的活性和谷胱甘肽的還原狀態(tài)，起解毒作）保持巰基酶的活性和谷胱甘肽的還原狀態(tài)，起解毒作用。用。 （2）VC與紅細(xì)胞內(nèi)的氧化還原過程有密切聯(lián)系與紅細(xì)胞內(nèi)的氧化還原過程有密切聯(lián)系（高鐵血紅蛋（高鐵血紅蛋白還原成血紅蛋白）白還原成血紅蛋白） （3）VC能促進(jìn)腸道內(nèi)鐵的吸收能促進(jìn)腸道內(nèi)鐵的吸收（3價(jià)鐵還原成價(jià)鐵還原成2價(jià)鐵）價(jià)鐵） （

28、4）VC能保護(hù)維生素能保護(hù)維生素A、E及及B免遭氧化。能促進(jìn)葉酸轉(zhuǎn)免遭氧化。能促進(jìn)葉酸轉(zhuǎn)變?yōu)樗臍淙~酸變?yōu)樗臍淙~酸 VC參與體內(nèi)多種羥化反應(yīng)參與體內(nèi)多種羥化反應(yīng) （1）促進(jìn)膠原蛋白的合成）促進(jìn)膠原蛋白的合成 （催化生成羥脯氨酸，羥賴氨（催化生成羥脯氨酸，羥賴氨酸殘基的羥化酶輔因子）酸殘基的羥化酶輔因子） （2）VC與膽固醇代謝相關(guān)，影響膽固醇轉(zhuǎn)化為膽酸。與膽固醇代謝相關(guān)，影響膽固醇轉(zhuǎn)化為膽酸。 （3）VC參與芳香族氨基酸的代謝參與芳香族氨基酸的代謝3. VC的其他功能的其他功能（1）有防貧血的作用，也可防止轉(zhuǎn)運(yùn)金屬離子毒）有防貧血的作用，也可防止轉(zhuǎn)運(yùn)金屬離子毒性影響。性影響。（2）可改善變態(tài)反應(yīng)

29、，防止組胺的積累，有助于）可改善變態(tài)反應(yīng)，防止組胺的積累，有助于組胺的降解和清除。組胺的降解和清除。（3）刺激免疫系統(tǒng)，可防止和治療感染。）刺激免疫系統(tǒng)，可防止和治療感染。分類分類名稱名稱存在形存在形式式發(fā)現(xiàn)發(fā)現(xiàn)別稱別稱作用作用來源來源缺乏癥缺乏癥脂溶性視黃醇類(維生素A)由Elmer McCollum和M. Davis在1912年到1914年之間發(fā)現(xiàn)。并不是單一的化合物，而是一系列視黃醇的衍生物(視黃醇亦被譯作維生素A醇、松香油)抗干眼病維生素維持一切上皮組織健全所必需促進(jìn)生長(zhǎng)、發(fā)育及繁殖構(gòu)成視覺細(xì)胞內(nèi)感光物質(zhì)的成分魚肝油、綠色蔬菜夜盲癥水溶性硫胺素(維生素B1)TPP1896年荷蘭科學(xué)家伊

30、克曼首先發(fā)現(xiàn)，1910年為波蘭化學(xué)家豐克從米糠中提取和提純抗腳氣病維生素氧化脫羧酵母、谷物、肝臟、大豆、肉類腳氣病消化不良水溶性核黃素(維生素B2)FMNFAD由D. T. Smith和E. G. Hendrick在1926年發(fā)現(xiàn)維生素G脫氫酶的輔酶，傳遞H酵母、肝臟、蔬菜、蛋類口腔炎、皮炎、微血管增生癥水溶性煙酸(維生素B3)CoASH由Conrad Elvehjem在1937年發(fā)現(xiàn)維生素P、維生素PP、菸鹼酸、尼古丁酸?；D(zhuǎn)移酶的輔酶，傳遞?；湍?、谷物、肝臟、米糠水溶性泛酸（維生素B5)NAD+NADP由Roger Williams在1933年發(fā)現(xiàn)遍多酸，Vpp脫氫酶的輔酶，傳遞H酵母、

31、谷物、肝臟、蔬菜水溶性吡哆醇類(維生素B6)PLP由Paul Gyorgy在1934年發(fā)現(xiàn)包括吡哆醇、吡哆醛及吡哆胺脫羧、轉(zhuǎn)氨、氨基酸內(nèi)消旋、Trp代謝等酵母、谷物、肝臟、蛋類、乳制品水溶性生物素(維生素B7)維生素H或輔酶R羧化酶的輔酶， 在CO2固定反應(yīng)中起重要作用酵母、肝臟、谷物水溶性葉酸(維生素B9)THF蝶酰谷氨酸、蝶酸單麩胺酸、維生素M、造血維生素或葉精一碳單位脫除酶的輔酶，傳遞一碳基團(tuán)蔬菜葉、肝臟水溶性鈷胺素(維生素B12)由Karl Folkers和Alexander Todd在1948年發(fā)現(xiàn)氰鈷胺或輔酶B12肝臟、魚肉、肉類、蛋類水溶性抗壞血酸(維生素C)詹姆斯林德在1747

32、年發(fā)現(xiàn)抗環(huán)血酸1. 抗壞血?。ūＷo(hù)細(xì)胞膜） 2. 氫傳遞體3.脯氨酸羥基化酶的輔酶 4.酶的激活劑新鮮蔬菜、水果水溶性硫辛酸?；d體脂溶性鈣化醇(維生素D)由Edward Mellanby在1922年發(fā)現(xiàn)這是唯一一種人體可以少量合成的維生素骨化醇、抗佝僂病維生素， 1.促進(jìn)Ca2+在骨骼中沉積2.幫助吸收VA魚肝油、蛋黃、乳制品、酵母脂溶性鈣化醇(維生素D)由Edward Mellanby在1922年發(fā)現(xiàn)這是唯一一種人體可以少量合成的維生素骨化醇、抗佝僂病維生素， 1.促進(jìn)Ca2+在骨骼中沉積2.幫助吸收VA魚肝油、蛋黃、乳制品、酵母脂溶性生育酚(維生素E)由Herbert Evans及Kat

33、herine Bishop在1922年發(fā)現(xiàn)。主要有、四種影響生殖，抗氧化、促進(jìn)血紅素合成雞蛋、肝臟、魚類、植物油脂溶性萘醌類(維生素K)由Henrik Dam在1929年發(fā)現(xiàn)。凝血維生素促進(jìn)凝血菠菜、苜蓿、白菜、肝臟四、作為輔酶的金屬離子四、作為輔酶的金屬離子(P464)(一一) 概論概論動(dòng)物和人除需要維生素外，還需要一些無機(jī)形式的化學(xué)元?jiǎng)游锖腿顺枰S生素外，還需要一些無機(jī)形式的化學(xué)元素。這些元素可分為兩類：大量元素和微量元素。大量元素。這些元素可分為兩類：大量元素和微量元素。大量元素包括鈣，鎂，鈉，鉀，磷，硫和氯等，這些元素需要量素包括鈣，鎂，鈉，鉀，磷，硫和氯等，這些元素需要量大，并常有

34、一種以上的功能。大，并常有一種以上的功能。微量元素微量元素：FeFe、I I、CuCu、ZnZn、MnMn、SeSe、F F、CoCo、MoMo、CrCr微量元素微量元素人體中每人每日需要量小于人體中每人每日需要量小于100mg100mg必需微量元素主要通過形成結(jié)合蛋白必需微量元素主要通過形成結(jié)合蛋白( (如血紅蛋白，如血紅蛋白，銅藍(lán)蛋白等銅藍(lán)蛋白等) )、酶、激素和維生素等而起作用。、酶、激素和維生素等而起作用。 微量元素需要量甚微，一般膳食中并不缺乏，若微量元素需要量甚微，一般膳食中并不缺乏，若補(bǔ)給過多，則有害無益，甚至?xí)l(fā)生中毒癥。補(bǔ)給過多，則有害無益，甚至?xí)l(fā)生中毒癥。 必需微量元素缺

35、乏的因素如下：必需微量元素缺乏的因素如下：飲食和飲水中飲食和飲水中供應(yīng)的必需微量元素不足；供應(yīng)的必需微量元素不足；膳食中必需微量元素膳食中必需微量元素的吸收率降低；的吸收率降低；需要量增加；需要量增加；遺傳性缺陷病。遺傳性缺陷病。 主要作為輔因子的微量元素主要作為輔因子的微量元素（二）金屬酶類和金屬激活酶 金屬酶金屬酶：酶分子含有化學(xué)計(jì)量的金屬輔因子，結(jié)合牢固，加入游離金屬離子后活性并不增加。金屬激活酶金屬激活酶：金屬處于酶表面的結(jié)合基團(tuán)平衡中，在酶的純化過程中常常失去，必須再加入金屬離子才能恢復(fù)催化活性。金屬激活酶類在酶的位點(diǎn)，金屬，和底物之間通常是1：1：1的計(jì)量關(guān)系。這種活化的三元復(fù)合物

36、有以下各種構(gòu)型：（A）底物橋復(fù)合物；（B）金屬橋復(fù)合物；（C）金屬橋復(fù)合物再通過非金屬鍵使底物與酶結(jié)合；（D）金屬僅僅與酶接觸E S M （A）E M S（B）E（C）MSM E S（D）I I、碘、碘 1 1、碘的代謝、碘的代謝主要來源：膳食，成人每天需碘量為主要來源：膳食，成人每天需碘量為150 150 g g 主要去路：合成甲狀腺素主要去路：合成甲狀腺素 2 2、主要缺乏癥、主要缺乏癥成人缺碘可引起甲狀腺增生，稱甲狀腺腫成人缺碘可引起甲狀腺增生，稱甲狀腺腫 胎兒期和新生兒期缺碘可引起呆小病胎兒期和新生兒期缺碘可引起呆小病 （三）一些微量元素的生理功能簡(jiǎn)介（三）一些微量元素的生理功能簡(jiǎn)介2

37、52536mg36mg甲狀腺素甲狀腺素膳食碘膳食碘尿碘尿碘糞碘糞碘901015mg15mg150150 g g 其他組織其他組織微量元素微量元素IIII、銅、銅 1 1、銅的代謝、銅的代謝人對(duì)銅的最低需要量約為每日人對(duì)銅的最低需要量約為每日1.51.52.0 mg2.0 mg，而推，而推薦量則為每日薦量則為每日2 23 mg 3 mg 肝是調(diào)節(jié)體內(nèi)銅代謝的主要器官肝是調(diào)節(jié)體內(nèi)銅代謝的主要器官 2 2、主要缺乏癥、主要缺乏癥白細(xì)胞減少、骨骼脫鹽、貧血、動(dòng)脈壁彈性減弱及白細(xì)胞減少、骨骼脫鹽、貧血、動(dòng)脈壁彈性減弱及神經(jīng)組織脫髓鞘等神經(jīng)組織脫髓鞘等 藍(lán)綠糞及唾液，急性溶血及腎功能異常等藍(lán)綠糞及唾液，急

38、性溶血及腎功能異常等 主要功能：合成血漿銅藍(lán)蛋白；銅是許多酶的組分主要功能：合成血漿銅藍(lán)蛋白；銅是許多酶的組分 3 3、銅中毒、銅中毒100100150mg150mg銅藍(lán)蛋白銅藍(lán)蛋白膳食銅膳食銅糞銅糞銅尿銅尿銅微量微量肝中肝中1.51.52.0mg2.0mg 細(xì)胞色素細(xì)胞色素C C氧氧化酶、酪氨酸化酶、酪氨酸酶、多巴胺酶、多巴胺 羥化酶、單胺羥化酶、單胺氧化酶、超氧氧化酶、超氧化物歧化酶及化物歧化酶及賴氨酰氧化酶賴氨酰氧化酶 微量元素微量元素IIIIII、鋅、鋅 1 1、鋅的代謝、鋅的代謝成人每日需鋅成人每日需鋅151520 mg20 mg 2 2、主要缺乏癥、主要缺乏癥兒童缺鋅可引起生長(zhǎng)不良

39、及生殖器官發(fā)育受損，傷兒童缺鋅可引起生長(zhǎng)不良及生殖器官發(fā)育受損，傷口愈合遲緩等?？谟线t緩等。缺鋅還可影響皮膚健康，出現(xiàn)皮膚粗糙和干燥。缺鋅還可影響皮膚健康，出現(xiàn)皮膚粗糙和干燥。唾液中的味多肽含有鋅，似為味蕾發(fā)育所必需，當(dāng)唾液中的味多肽含有鋅，似為味蕾發(fā)育所必需，當(dāng)鋅缺乏時(shí)，味覺的敏感性減退。鋅缺乏時(shí)，味覺的敏感性減退。 主要功能：主要功能：鋅在基因調(diào)控過程中有重要作用（鋅指鋅在基因調(diào)控過程中有重要作用（鋅指結(jié)構(gòu)）結(jié)構(gòu)）；鋅是許多酶的組分；鋅是許多酶的組分 銅能競(jìng)爭(zhēng)血漿清蛋白分子上鋅的結(jié)合部位銅能競(jìng)爭(zhēng)血漿清蛋白分子上鋅的結(jié)合部位 2 23g3g鋅指模序鋅指模序 膳食鋅膳食鋅糞鋅糞鋅151520

40、mg20mg 碳酸酐酶、乳碳酸酐酶、乳酸脫氫酶、谷酸脫氫酶、谷氨酸脫氫酶、氨酸脫氫酶、堿性磷酸酶、堿性磷酸酶、超氧化物歧化超氧化物歧化酶、胸苷激酶、酶、胸苷激酶、RNARNA聚合酶及聚合酶及DNADNA聚合酶聚合酶微量元素微量元素IVIV、錳、錳 1 1、錳的代謝、錳的代謝需要量：成人每日攝人錳需要量：成人每日攝人錳2.02.03.0 mg3.0 mg 錳是精氨酸酶等多種酶的組成成分錳是精氨酸酶等多種酶的組成成分錳是羧化酶等多種酶的激活劑。錳是羧化酶等多種酶的激活劑。參加糖和脂類代謝及蛋白質(zhì)、參加糖和脂類代謝及蛋白質(zhì)、DNADNA和和RNARNA的合成的合成 3 3、主要缺乏癥：罕見、主要缺乏

41、癥：罕見主要儲(chǔ)存于肝及腎中；主要儲(chǔ)存于肝及腎中；在亞細(xì)胞結(jié)構(gòu)中線粒體含錳在亞細(xì)胞結(jié)構(gòu)中線粒體含錳最高最高 2 2、錳的主要功能、錳的主要功能V V、硒、硒 1 1、硒的代謝、硒的代謝需要量：成人每天需供給硒需要量：成人每天需供給硒50 50 g g 硒是谷胱甘肽過氧化物酶的成分硒是谷胱甘肽過氧化物酶的成分；硒還可促進(jìn)人體生長(zhǎng)，保護(hù)心血管和心肌的健康，硒還可促進(jìn)人體生長(zhǎng)，保護(hù)心血管和心肌的健康，解除體內(nèi)重金屬的毒性作用等解除體內(nèi)重金屬的毒性作用等 3 3、主要缺乏癥：克山病、主要缺乏癥：克山病廣泛分布于除脂肪以外的所有組織中廣泛分布于除脂肪以外的所有組織中 2 2、硒的主要功能、硒的主要功能VI

42、VI、氟、氟 1 1、氟的代謝、氟的代謝需要量：成人每天需供給需要量：成人每天需供給0.70.71mg1mg氟在骨骼及牙齒的形成中有重要的作用（生成氟磷氟在骨骼及牙齒的形成中有重要的作用（生成氟磷灰石），可以防止齲齒的發(fā)生灰石），可以防止齲齒的發(fā)生。 3 3、主要缺乏癥：齲齒、主要缺乏癥：齲齒、骨質(zhì)硫松癥骨質(zhì)硫松癥 9090積存于骨骼及牙齒中積存于骨骼及牙齒中 2 2、氟的主要功能、氟的主要功能氟可直接刺激氟可直接刺激G G蛋白，從而激活腺苷酸環(huán)化酶或磷蛋白，從而激活腺苷酸環(huán)化酶或磷脂酶脂酶C C，啟動(dòng)相關(guān)信息系統(tǒng)，引起廣泛的生物學(xué)效應(yīng)，啟動(dòng)相關(guān)信息系統(tǒng)，引起廣泛的生物學(xué)效應(yīng) 氟是烯醇化酶的高效抑制劑，使酵解被阻斷氟是烯醇化酶的高效抑制劑，使酵解被阻斷 4 4、氟中毒：牙釉質(zhì)受損傷而呈現(xiàn)斑紋、氟中毒：牙釉質(zhì)受損傷而呈現(xiàn)斑紋；使成骨作使成骨作用失常用失常 2 23g3g氟磷灰石氟磷灰石膳食氟膳食氟尿氟尿氟糞氟糞氟20骨骼、牙齒骨骼、牙齒0.70.71.0mg1.0mg 其它組織其它組織909080 3(Ca 3(Ca3 3(PO(PO4 4) )2 2)Ca(OH)Ca(OH)2 2 + + 2F2F- -3(Ca3(Ca3 3(PO(PO