備考2019第二輪復(fù)習(xí)高中化學(xué)易錯(cuò)點(diǎn)剖析與高考題逆襲――有關(guān)電離、水解、溶度積幾類常數(shù)計(jì)算

1、高中化學(xué)易錯(cuò)點(diǎn)剖析與高考題逆襲(14)有關(guān)電離、水解、溶度積常數(shù)計(jì)算【易錯(cuò)點(diǎn)剖析】涉及常數(shù)的計(jì)算題，形式上五花八門，讓人感覺(jué)到無(wú)從入手，解題難度較大。但是只要我們做到：首先按按部就班地寫出化學(xué)反應(yīng)式；再依據(jù)平衡常數(shù)的最基本表達(dá)式及其意義，列出解題關(guān)系；最后結(jié)合題意代入具體數(shù)值，或聯(lián)系其它平衡表達(dá)式，就可以完成解題任務(wù)，突破難點(diǎn)?！纠?】已知K、Ka、Kw、Kh、Ksp分別表示化學(xué)平衡常數(shù)、弱酸的電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、鹽的水 解平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)。(1)25C時(shí)，將a mol L-1的氨水與0.01mol-1的鹽酸等體積混合， 所得溶液中c(NH4)= c(C/)，則溶液顯

2、(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示 NH3 H2O的電離平衡常數(shù)Kb答案：中；10 9a-0.01解析：寫出化學(xué)反應(yīng)式:NH3 H2O=NH4 + OH-；平衡常數(shù)le(NH*) -c(0H )Kb= '小膽。結(jié)合題意得知:十c(NH4)c(OH )=10-7 mol L 1；=c(Cl ) =0.005mol L一1；此時(shí)溶液顯中性c(NH3 H2O)二(2-0.005) mol L1;代入平衡常數(shù)表達(dá)式就能得出答案。(2)高爐煉鐵中發(fā)生的反應(yīng)有：FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g)AH v 0該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=;已知1100c時(shí)，K=0.25,

3、則平衡時(shí)CO的轉(zhuǎn)化率為 ;在該溫度下，若測(cè)得高爐中c(CO2) = 0.020mol L 1, c(CO)=0.1mol L 1,則此時(shí)反應(yīng)速率是 v 正(填”>”、或 " =" )v 逆。答案：c CO2 , 20%, >o cCO解析：寫出化學(xué)反應(yīng)式：FeO(s)+ CO(g)Fe(s)+ CO2(g)；平衡常數(shù)表達(dá)式中不考慮固體物質(zhì)。起始濃度c0轉(zhuǎn)化濃度xx平衡濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式(c-x)=0.25, x=0.2c；轉(zhuǎn)化率=c X 100%X100%= 20%。0.02某時(shí)該，QcncCO"=0.2 < K = 0.25,反應(yīng)正向進(jìn)行，

4、v v逆?！纠?】一般認(rèn)為，一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)大于105,反應(yīng)能完全進(jìn)行；平衡常數(shù)小于10-5,反應(yīng)不能進(jìn)行；介于兩者之間時(shí)則是典型的可逆反應(yīng)。已知：KspFe(OH) 3=4.0 10-38, KspMg(OH) 2=1.8 10-11。通過(guò)計(jì)算判斷能否向含有Fe3+雜質(zhì)的MgCl2溶液中加入 Mg(OH) 2固體，可以除掉 Fe3+雜質(zhì)。解：2Fe3+3Mg(OH) 2=2Fe(OH)3+3 Mg2+；K=c3(Mg2 1 ) cD-OHM 1(鼠 +)=匕#J，)K4PlM耿。叫=,0 K 1064 x 10= 1.56 1041,平衡常數(shù)大于105,能完全進(jìn)行?！纠?3】已知 H2CO

5、3 的 Ka1=4.2 10-7； Ka2=5.6 10-11。H2SO3 的 Ka1=1.3 10-2； Ka2=6.2 10-8。試通過(guò)計(jì)算判斷 NaHCO3溶液顯 性。NaHSO3溶液顯 性。能得出什么規(guī)律?答案：堿；酸； 二元酸Ka2*Ka1>Kw時(shí)，NaHA溶液顯酸性，Ka2*K a1< Kw時(shí)，顯堿性。cCOH )c2(OH-)Kh= UHA )=式HA ) = Kw/Ka1 ；c(H 1 ) *c(A2 )*)解析：在NaHA溶液中,Ka2= n1以一) -(HA)(心 心仁J 211 1 = Kw o對(duì)于二元酸H2A,存在如下規(guī)律：F(h*)當(dāng)Ka2 Ka1>

6、Kw時(shí)，> 1, NaHA溶液顯酸性;士 w當(dāng) Ka2 Ka1< Kw 時(shí)， < 1, NaHA 溶液顯堿性?！纠?】25c時(shí),某濃度的碳酸中含碳微粒的物質(zhì)的量濃度的對(duì)數(shù)值與溶液的pH的關(guān)系如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A. lgKa1(H2CO3)=6.38B. C點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液的pH=8.36C.溶液的 pH=8 時(shí),c(HCO3-)>c(OH-)>c(CO32-)D. 25c時(shí)，反應(yīng)CO32-+H2CO3=2HCO3-的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值 1gK=-6.96答案B。解析：充分利用圖像中的節(jié)點(diǎn)。Ka1(H2CO3)= c(H+) c(HCO3-)/ c(H2CO3)

7、 =10638, lgKa1(H2CO3)=-6.38, A 錯(cuò)誤；C 點(diǎn)對(duì)應(yīng) c(CO32-)= c(H2CO3), Ka2(H2CO3)= c(H+) c(CO32-) / c(HCO3-)=10-10.34 ,通過(guò) Ka1 Ka2= c2(H+)=10-16.72,求得 c(H+)=10-&36, pH=8.36, B 正確；在 PH=8 處 c(OH-)=10-6,看圖像知 c(CO32-)>10-6, C 錯(cuò)；CO32-+H2CO3=2HCO3-的平衡常數(shù) K=c2(HCO3-)/c(CO32-) c(H2CO3)=c(H +) c(HCO 3-) /c(H2CO3)

8、c(HCO 3-) / c(CO32-) c(H+)=Ka1/Ka2=106 38/10-10.34=103.96, 1gK=3.96 , D 錯(cuò)。【逆襲高考題】23.【2017全國(guó)I.13】常溫下將NaOH溶液添加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶1的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.Ksp (H2X)的數(shù)量級(jí)為10-6B.曲線N表示pH與lgczH-X)的變化關(guān)系 c(H2)C.NaH溶液中 c(H ) c(oh)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na ) c(H ) c(2 ) c(OH ) c(H )22.12017全國(guó)II. 12改變0.1 mol L-1二元弱酸H2

9、A溶液的pH,溶液中的H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)8(x)隨pH的變化如圖所示已知(X)黑2A2)。下列敘述錯(cuò)誤的“H#) C(HA ) C(A )是()A.pH=1.2 時(shí)，c(H2A尸 c(HA-)B.lg K2(H2A)=-4.2C.pH=2.7 時(shí)，c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2 時(shí)，c(HA-)=c(A2-)=c(H+)21.【2017江蘇 14】(雙選)常溫下，Ka (HCOOH)=1.77 ¥0-4,Ka (CH3COOH)=1.75 X10-5, Kb (NH 3 H2O) =1.76 W5,卜列說(shuō)法正確的是()A.濃度土勻?yàn)?

10、.1 mol L-1的HCOONa和NH4CI溶液中陽(yáng)離子的物質(zhì)的量濃度之和：前者大于后者B .用相同濃度的NaOH溶液分別滴定等體積 pH均為3的HCOOH和CH3COOH溶液至終點(diǎn)，消耗NaOH 溶液的體積相等C. 0.2 mol L-1 HCOOH 與0.1 mol L-1 NaOH等體積混合后的溶液中： c(HCOO-) + c(OH-) = c(HCOOH) + c(H+)D. 0.2 mol L-1 CH3COONa與0.1 mol L-1鹽酸等體積混合后的溶液中(pH<7):c(CH 3COO-) > c(Cl- ) > c(CH3COOH) > c(H+

11、)20.12017江蘇20(2) H3AsO3和H3AsO4水溶液中含神的各物種的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如題20圖-1和題20圖-2所示。.0.K.6.4.2.0 L GO.也也O.一 l l J J2 0 8 6 4 2 0 10000020題8 2 OIL 7'm圖以酚也為指示劑(變色范圍pH 8.0-10.0),將NaOH溶液逐滴加入到 H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色時(shí)停止滴加。該過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為 H3ASO4 第一步電離方程式 H 3AsO4H 2AsO4- + H+ 的電離常數(shù)為 Ka1,則 pKa1=(p

12、 Kal = -lg Ka1 )。19.【2017 天津 10】(5)已知 25C, NH3 H2O 的 Kb=1.8 M0-5, H2SO3 的 Kai=1.3 10-2, Ka2=6.2 ¥0-8。若氨 水濃度為2.0 mol L-1,溶液中的c(OH-尸 mol L-1。將SO2通入該氨水中，當(dāng) c(OH-)降至 1.0 10-7 mol L-1 時(shí)，溶液中的 c(SO32-)/c(HSO3-尸。18.12016 海南 14(4)已知：Kw=1.0 10-14, Al(OH) 3AlO 2-+H+H2。, K=2.0 M0-13°Al(OH) 3溶于NaOH溶液反應(yīng)的

13、平衡常數(shù)等于 。17.12016全國(guó)II 26（4）聯(lián)氨為二元弱堿，在水中的電離方程式與氨相似，聯(lián)氨第一步電離反應(yīng)的平衡常數(shù)值為 （已知：N2H4+H+F=N2H5+的 K=8.7X107； Kw=1.0 M0-14）o 聯(lián)氨與硫酸形成的酸式鹽的化學(xué)式為 。16.12016 上海 31】碳酸：H2CO3, Ki1=4.3 M0-7, Ki2=5.6 M0-11 草酸：H2c2O4, Ki1=5.9 10-2, Ki2=6.4 10-50.1 mol/L Na2CO3溶液的pH 0.1 mol/L Na 2c2O4溶液的pH。（選填大于、小于、等于 "）等濃度的草酸溶液和碳酸溶液中，氫

14、離子濃度較大的是 若將等濃度的草酸溶液和碳酸溶液等體積混合，各種離子濃度大小的順序正確的是 。（選填編號(hào)）a.c(H+)>c(HC 2O4-)>c(HCO 3-)>c(CO 32-)c. c(H +)>c(HC 2O4-)>c(C2O42-)>c(CO 32-)b. c(HCO 3-)>c(HC 2O4-)>c(C2O42-)>c(CO 32-)d. c(H2CO3)> c(HCO 3-)>c(HC 2O4-)>c(CO32-)15.12016全國(guó)III .13下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是（）1A.向0.1mol L

15、CH3COOH溶放中加入少量水，溶彼中型減/ c(CH3 COOH)B.將CH3COONa溶液從20c升溫至30 C ,溶液中_c(CH3C00)_增大 c(CH3COOH) c(OH )C.向鹽酸中加入氨水至中性，溶液中c（NH4） 1c（Cl ）D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO 3,c（Cl ）-溶液中，c 、不變c（Br ）14.【2016浙江12】苯甲酸鈉（縮寫為NaA）可用作飲料的防腐劑。研究表明苯甲酸（HA)的抑菌能力顯著高于 A 0 已知 25 C時(shí)，HA 的 Ka=6.25 10 工 H2CO3 的 Ka1=4.17 10 7, Ka2=4.90 10 11

16、°在生產(chǎn)碳酸飲料的過(guò)程中，除了添加NaA外，還需加壓充入 CO2氣體。下列說(shuō)法正確的是（溫度為25 C,不考慮飲料中其他成分）A.相比于未充CO2的飲料，碳酸飲料的抑菌能力較低B.提高CO2充氣壓力，飲料中c（A）不變c(HA)C.當(dāng)pH為5.0時(shí)，飲料中蕓=0.16D .碳酸飲料中各種粒子的濃度關(guān)系為：c(H+尸c(HCO 3-)+c(CO32-)+c(OH ) p(HA)13.【2015?廣東11】一定溫度下，水溶液中H+和OH的濃度變化曲線如圖，下列說(shuō)法正確的是(A.升高溫度，可能引起由 c向b的變化B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0 10 13C.該溫度下，加入 FeCl3

17、可能引起由b向a的變化D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化12.12015海南11】下列曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka=1.8 10-5)和一氯乙酸(乙，Ka=1.4 10-3)在水中把 近 呼11.12015福建23(2) 25 C,在0.10mol L-1H2s溶液中，通入 HCl氣體或加入 NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液 pH, 溶液pH與c(S2-)關(guān)系如右圖(忽略溶液體積的變化、H2s的揮發(fā))。pH=13 時(shí)，溶液中的 c（H2S）+c（HS-尸 mol L-1.某溶液含0.020 mol L-1Mn2+、0.10 mol L-1H2S,當(dāng)溶液 pH=時(shí)，Mn 2+開(kāi)始沉淀。已知:K

18、sp（MnS）=2.8 10-13(3) 25 C,兩種酸的電離平衡常數(shù)如右表。K a1Ka2H2SO31.3 10-26.3 10-8H2CO34.2 10-75.6 10-11HSO3-的電離平衡常數(shù)表達(dá)式 K=0.10 mol L-1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)?。H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為 10.12014浙江】氯在飲用水處理中常用作殺菌劑，且 HClO的殺菌能力比Cl。一強(qiáng)。25c時(shí)氯氣-氯水體系中存在以下平衡關(guān)系：Cl2（g） =Cl2（aq） K1=10 1.2； Cl2（aq）+ H2OHClO + H+ +ClK2=10 3.4；HC

19、lO H+ + ClO Ka=?。其中 Cl2（aq）、HClO 和 ClO 分別在三者中所占分?jǐn)?shù)(“隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列表述正確的是()A . Cl2（g）+ H2O 2H+ + ClO + Cl K=10 10.9D211的電離度與濃度關(guān)系的是()B .在氯處理水體系中，c(HClO) + c(ClO )=c(H +) c(OH )C.用氯處理飲用水時(shí)，pH=7.5時(shí)殺菌效果比pH=6.5時(shí)差D.氯處理飲用水時(shí)，在夏季的殺菌效果比在冬季好9.12013上海19】部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：弱酸HCOOHHCNH2CO3電離平衡常數(shù)Ki=1.77 10-4Ki=4.9 10-10

20、Ki1=4.3 10-7Ki2=5.6 10-11下列選項(xiàng)錯(cuò)誤的是()A.2CN -+H2O+CO2-2HCN+CO 32-B.2HCOOH+CO 32-f2HCOO-+H2O+CO2 TC.中和等體積、等 pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者D.等體積、等濃度的 HCOONa和NaCN溶液中所含離子總數(shù)前者小于后者8.12013海南】0.1mol/LHF溶液的pH=2 ,則該溶液中有關(guān)濃度關(guān)系式不正確的是A. c(H+)>c(F-)B, c(H+)> c(HF) C, c(OH-)> c(HF)D, c(HF)> c(F-)7.12011山東14】室溫

21、下向10mLpH=3的醋酸溶液中加入水稀釋后，下列說(shuō)法正確的是()A.溶液中導(dǎo)電粒子的數(shù)目減少B.溶液中c(c；(C0OC00(0h)不變c( 3) c ( )C.醋酸的電離程度增大，c(H+)亦增大D.再加入10mLpH=11的NaOH溶液，混合液pH=76.12011四川4】25 c在等體積的pH=0的H2SO4溶液，(2)0.05 mol L的Ba(OH) 2溶液，pH = 10的Na2s 溶液，pH=5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A. 1 : 10 :1010：109B. 1 ： 5 ：5X109 : 5X109C. 1 ： 20 ：1010：109D , 1

22、：10: 104 : 1095.12011 山東30(4)常溫下，H2SO3 的電離常數(shù)Ka1=1.210-2,Ka2=6.3 10-3；H2CO3的電離常數(shù) Ka1=4.510-7,Ka2=4.7 10-11。某同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證 H2SO3酸性弓II于H2CO3：將SO2和CO2氣體分別通入水中至飽和，立即用酸度計(jì)測(cè)兩溶液的pH,若前者的pH小于后者，則H2SO3酸性弓II于H2CO3。該實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)不正確，錯(cuò)誤在于。設(shè)計(jì)合理實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證 H2SO3酸性弓II于H2CO3 (簡(jiǎn)要說(shuō)明實(shí)驗(yàn)步驟、現(xiàn)象和結(jié)論)。儀器自選，供選的試劑：CO2、SO2、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3、NaHSO3、

23、蒸儲(chǔ)水、飽和石灰水、酸性KMnO4溶液、品紅溶液、pH試紙。4.12011海南15】氯氣在298K、100kPa時(shí)，在1L水中可溶解0.09mol ,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶于水的 Cl2約有三分之一與水反應(yīng)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)該反應(yīng)的離子方程式為 。(2)估算該反應(yīng)的平衡常數(shù) (列式計(jì)算)(3)在上述平衡體系中加入少量NaOH固體，平衡將向 移動(dòng)；(4)如果增大氯氣的壓強(qiáng)，氯氣在水中的溶解度將 (填增大、減小、不變)，平衡將向 移動(dòng)。3.12010 廣東 31(3)H3BO 3 溶液中存在如下反應(yīng)：H3BO 3 (aq) +H2O (l)B(OH) 4-( aq)+H + ( aq);已知0.70 m

24、ol L-1 H3BO 3溶液中，上述反應(yīng)于298K達(dá)到平衡時(shí)，c平衡(H + ) =2.0 M0-5mol L-1, c平衡(H3BO 3) -c起始(H3BO 3),水的電離可忽略不計(jì)，求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K (H2O的平衡濃度不列入 K的表達(dá)式中，計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)2.12010浙江26】已知：25c時(shí)弱電解質(zhì)電離平衡數(shù)：Ka (CH3COOH) =1.8X10-5, Ka ( HSCN ) =0.13；難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)：Ksp (CaF2)= 1.5X10-1025c時(shí)，2.0X10-3mol L-1氫氟酸水溶液中，調(diào)節(jié)溶液pH (忽略體積變化)，得到 c (HF)

25、、c (F-)與溶液pH的變化關(guān)系，如下圖(左)所示(1) 25c時(shí)，將 20mL 0. 10 mol L-1 CH3COOH 溶液和 20mL 0. 10 mol L-1HSCN 溶液分別與 20mL 0. 10mol L-1NaHCO3溶液混合，實(shí)驗(yàn)測(cè)得產(chǎn)生的氣體體積( V)隨時(shí)間(t)變化的示意圖上圖(右)所示：反應(yīng)初始階段，兩種溶液產(chǎn)生CO2氣體的速率存在明顯差異的原因是 ,反應(yīng)結(jié)束后所得兩溶液中，c (CH3COO-) c (SCN-)(填 法"、之“或2")(2)25C時(shí)，HF電離平衡常數(shù)的數(shù)值 Ka-，列式并說(shuō)明得出該常數(shù)的理由 1.下列敘述正確的是()A12013福建】室溫下，對(duì)于0.10 mol L-1的氨水，加水稀釋后，溶液中c(NH 4+)c(OH 一)變大B【2010天津】pH = 4.5的番茄汁中 c(H+)是pH = 6.5的牛奶中c(H+)的100倍C【2010福建】由0.1 mol L-1一元堿BOH溶液的pH = 10,可推知BOH溶