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文檔簡介
1、脫硫脫硝一體化活性炭基吸附的有害物質(zhì)如何處理齊學(xué)忠關(guān)鍵詞:在河北的鋼鐵重地邯鄲,唐山都在推煙氣吸附技術(shù)的同時(shí),只是想從一個(gè)旁觀者的身份來詢問一個(gè)很普通的問題。所謂的吸附二噁英,吸附汞,吸附鉛、吸附氟化物等被吸附后最后到底如何處理了呢?正文:現(xiàn)在很多企業(yè)都在推廣活性炭吸附技術(shù),尤其是針對鋼鐵行業(yè),該技術(shù)從所有廠家的簡介中都說該技術(shù)可以吸附二噁英,吸附氮氧化物,吸附汞,吸附二噁英,幾乎所有的燒結(jié)煙氣中有害物質(zhì)都可以吸附。該技術(shù)又叫活性炭、活性焦、炭基催化劑等等名字,從中科院1997年開始研究,隨后2004年開始中試,2007年工業(yè)試驗(yàn),2021年開始工業(yè)化使用,由于投資大,占地大,運(yùn)行本錢高,所以
2、現(xiàn)在采用該技術(shù)大多數(shù)都是國有鋼鐵企業(yè)。在上??肆?、中冶長天,中冶華天,一重,邯鋼都在開始在唐山和邯鄲進(jìn)行不同方案的設(shè)計(jì)制作和投入。這對中國冶金環(huán)保行業(yè)是一個(gè)非常好的趨勢。但是在相關(guān)的技術(shù)投入之前,是否成熟,是否真如所說的能消除各項(xiàng)有害物質(zhì)?首先我們對燒結(jié)煙氣成分進(jìn)行一下了解,隨后對活性炭吸附技術(shù)的再生有害物質(zhì)的處理進(jìn)行探討。燒結(jié)煙氣的主要成分:我們從一份監(jiān)測報(bào)告中可以看出里面的主要成分為:以上數(shù)據(jù)來自某省環(huán)境監(jiān)測中心的監(jiān)測報(bào)告從上面的監(jiān)測方法和結(jié)果我們可以看到煙氣中的主要成分,同時(shí)也對燒結(jié)的有害物質(zhì)可以給出一個(gè)大概的評判,那么就是二噁英、汞、鉛、氟化物等都是對人體或大氣的有害物質(zhì),這么多有害物
3、質(zhì)都被活性炭吸附了,那么去哪里了呢?接下來我們了解下活性炭基的再生過程,是一個(gè)對吸附滿各種雜物的活性炭進(jìn)行加熱,隨后收集熱氣進(jìn)行一系列反響最后生成硫酸的過程。在這個(gè)過程中,有幾樣?xùn)|西并不能完全被處理掉,這個(gè)也就是接下來我們需要談的過程。解析系統(tǒng):吸附塔吸收了SO2、NOX、二噁英、重金屬及粉塵等的飽和活性炭經(jīng)過風(fēng)篩篩分以后,將大顆?;钚蕴客ㄟ^鏈斗機(jī)輸送到解析塔頂部的緩沖倉,在經(jīng)過活性炭密封閥及管道輸送至解析塔裝填料段?;钚蕴窟M(jìn)入解析塔裝料段以后,繼續(xù)往下輸送至加熱段,活性炭首先在加熱段被加熱至390-450,并保持3小時(shí)以上,去除吸附的污染物及硫化物,促使活性炭再生;同時(shí)被活性炭吸附的SO2被
4、釋放出來,與保護(hù)氣體N2混合形成富含SO2的氣體SRG,SRG在脫氣段送至制酸系統(tǒng)支取濃硫酸,二噁英在高溫環(huán)境下,在活性炭的催化作用下促使其苯環(huán)間的氧基破壞,裂化為無害物質(zhì)。摘自邯鋼設(shè)計(jì)院投標(biāo)文件某環(huán)保公司的活性炭工藝流程圖:第一個(gè)問題就是二噁英,二噁英通常指具有相似結(jié)構(gòu)和理化特性的一組多氯取代的平面芳烴類化合物,屬氯代含氧三環(huán)芳烴類化合物,包括75 種多氯代二苯并一對一二噁英和135種多氯代二苯并呋哺,縮寫為PCDD/Fs。研究最為充分的有毒二噁英為2 位、3位、7 位、8 位被氯原子取代的17 種同系物異構(gòu)體單體(congenor),其中,2,3,7,8-四氯二苯并-對-二噁英(2,3,7
5、,8一TCDD)是目前所有化合物中毒性最強(qiáng)的二噁英單體( 經(jīng)口LDSO按體重計(jì)僅為1pug/kg),且還有極強(qiáng)的致癌性( 致大鼠肝癌劑量按體重計(jì)10g/g)和極低劑量的環(huán)境內(nèi)分泌干擾作用在內(nèi)的多種毒性作用。這類物質(zhì)既非人為生產(chǎn)、又無任何用途,而是燃燒和各種工業(yè)生產(chǎn)的副產(chǎn)物。目前,由于木材防腐和防止血吸蟲使用氯酚類造成的蒸發(fā)、燃燒工業(yè)的排放、落葉劑的使用、殺蟲劑的制備、紙張的漂白和汽車尾氣的排放等是環(huán)境中二噁英的主要來源。 在我們查詢相關(guān)的資料時(shí)發(fā)現(xiàn),大氣環(huán)境中的二噁英來源復(fù)雜,鋼鐵冶煉,有色金屬冶煉,汽車尾氣,燃燒生產(chǎn)包括醫(yī)藥廢水燃燒,化工廠的廢物燃燒,生活垃圾燃燒,燃煤電廠等。含鉛
6、汽油、煤、防腐處理過的木材以及石油產(chǎn)品、各種廢棄物特別是醫(yī)療廢棄物在燃燒溫度低于300-400時(shí)容易產(chǎn)生二噁英。二噁英幾乎是無處不在,根據(jù)歐盟二噁英清單,鐵礦石燒結(jié)是僅次于城市垃圾燃燒的第二大污染物排放源。燒結(jié)和有色金屬工業(yè)對二噁英的奉獻(xiàn)在英國和西班牙尤其大。目前公認(rèn)的二噁英的形成機(jī)制主要有三種:一是材料中本身含有二噁英類污染物,并且在燃燒過程中沒有被破壞,又排放到環(huán)境中;二是在200 -450 的環(huán)境中,吸附在飛灰粒子外表和二噁英有相似結(jié)構(gòu)的前驅(qū)物氯代芳烴等在催用下氯化銅為主要催化劑被熱解、分子重組最終形成二噁英;三是從頭合成機(jī)理(denovo),包括大分子的碳、氧、氫、氯、過渡金屬催化劑在
7、飛灰上發(fā)生非均相反響, 反響發(fā)生中形成了中間體芳香環(huán)狀化合物, 作為前驅(qū)物它們進(jìn)行轉(zhuǎn)換 。從二噁英的形成機(jī)理來看,控制二噁英的控制排放主要分三個(gè)階段,一是對于物料的控制;二是燃燒過程的;三是對產(chǎn)生的煙氣和剩余物的控制。燃燒過程的控制(1)完全燃燒可有效破壞二噁英的形成,這需要從燃燒溫度、停留時(shí)間、紊流度和氧氣量方面進(jìn)行控制。一般認(rèn)為溫度到達(dá)850以上, 燃燒區(qū)氣體的停留時(shí)間到達(dá)2s, 物料中存在的所有二噁英類物質(zhì)均能破壞。(2)參加惰性物質(zhì),抑制二噁英的形成3催化分解。一些催化劑,如V、Ti和W的氧化物在300400 可以選擇性催化復(fù)原SCR二惡英。根據(jù)二噁英類的性質(zhì)和其
8、在燒結(jié)過程中的生成機(jī)理,其控制技術(shù)應(yīng)該從三方面考慮:1)燒結(jié)原料組分控制,減少氯源及重金屬催化劑的量,從而減少二惡英的生成量;2)燒結(jié)工藝控制,通過調(diào)整工藝操作參數(shù)、煙氣循環(huán)技術(shù)等控制二噁英的生成量;3)燒結(jié)煙氣中已生成二惡英的控制,通過物理吸附、催化降解等措施來削減二噁英的排放量。在燒結(jié)煙氣治理中活性炭吸附技術(shù)中,邯鋼設(shè)計(jì)院在二噁英的脫除給了如下的工藝解釋:煙氣中塵態(tài)二噁英在吸附塔內(nèi)被活性肽移動(dòng)層的過濾集塵功能補(bǔ)集,氣態(tài)的二噁英被活性炭吸附。吸附了二噁英的活性炭在解析塔內(nèi)加熱到400以上,并停留三小時(shí)以上,在催化劑的作用下將苯環(huán)間的氧基破壞,使二噁英發(fā)生結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變裂解為為無害物質(zhì)。摘自邯鋼活性
9、炭脫硫脫硝投標(biāo)文件。在轉(zhuǎn)化工序中明確說明:出二吸塔的制酸尾氣返回CSCR系統(tǒng)進(jìn)一步做脫硫處理,無制酸尾氣向大氣中直排。而400的溫度,并不是去除二噁英的溫度,所以這個(gè)解決方法根本等于無效。第二汞:是化學(xué)元素,元素周期表第80位。俗稱水銀。還有“白澒、姹女、澒、神膠、元水、鉛精、流珠、元珠、赤汞、砂汞、靈液、活寶、子明等別稱。元素符號Hg,在化學(xué)元素周期表中位于第6周期、第IIB族,是常溫常壓下唯一以液態(tài)存在的金屬從嚴(yán)格的意義上說,鎵符號Ga,31號元素和銫符號Cs,55號元素在室溫下29.76和28.44也呈液態(tài)。汞是銀白色閃亮的重質(zhì)液體,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不溶于酸也不溶于堿。汞常溫下即可蒸發(fā),汞
10、蒸氣和汞的化合物多有劇毒慢性。2021年10月27日,世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,汞和無機(jī)汞化合物在3類致癌物清單中。 而從再生的過程中我們可以看出在再生氣體中,大局部收集的是富SO2氣體,無法對汞、鉛、氟化物、二噁英進(jìn)行有效的處理。所以最終的結(jié)果就是汞、鉛、氟化物、二噁英英再次被排入大氣,不同的是這時(shí)的排出并沒有在檢測口,所以汞和二噁英并沒有被有效的去除,反而被再次排入大氣。我們查詢了國內(nèi)所有的資料和國外相關(guān)的資料,對相關(guān)的成分進(jìn)行了比照,發(fā)現(xiàn)二噁英、汞這兩種劇毒物質(zhì)目前是無解的。由于這兩種成分相對穩(wěn)定。所以在相關(guān)的加熱升溫收集富SO2的同時(shí),這兩種物質(zhì)不能進(jìn)行相溶于最后生成的硫酸中,所以還是被直排入大氣,只是出口上的數(shù)據(jù)減少而已,而真正的物質(zhì)最后還是被排放到了大氣。在我們進(jìn)行推廣活性炭、活性焦技術(shù)前是否先把汞和二噁英
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