配位滴定練習(xí)題有答案

1、第七章配位滴定法練習(xí)題一、選擇題1、某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+，今在pH=10的參加三乙醇胺，以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，那么測(cè)出的是 A、Mg2+量 B、Ca2+量 C、Ca2+、Mg2+總量 D、Ca2+、Mg2+ 、Fe3+、Al3+總量2、準(zhǔn)確滴定單一金屬離子的條件是 A、lgcMKMY8 B、lgcMKMY8 C、lgcMKMY6 D、lgcMKMY6 3、在配位滴定中，直接滴定法的條件包括 A、lgcK'MY 8 B、溶液中無干擾離子C、有變色敏銳無封閉作用的指示劑 D、反響在酸性溶液中進(jìn)行4、EDTA 滴定 Zn2+ 時(shí)，參加 NH3-

2、NH4Cl可 A、防止干擾 B、控制溶液的pH值 C、使金屬離子指示劑變色更敏銳 D、 加大反響速度5、取水樣100mL，用CEDTA=0.02000mol/L,標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定水的總硬度，用去4.00毫升，計(jì)算水的總硬度是( )用CaCO3 mg/L表示A、20mg/L B、40 mg/L C、60 mg/L D、80mg/L6、配位滴定終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是 A、游離金屬指示劑的顏色 B、EDTA與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色C、金屬指示劑與待測(cè)金屬離子形成配合物的顏色D、上述A與C的混合色7、在EDTA配位滴定中，以下有關(guān)酸效應(yīng)系數(shù)的表達(dá)，正確的選項(xiàng)是 A、 酸效應(yīng)系數(shù)越大，配合物的穩(wěn)定性愈大

3、B、 酸效應(yīng)系數(shù)越小，配合物的穩(wěn)定性愈大C、 pH值愈大，酸效應(yīng)系數(shù)愈大 D、酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定曲線的pM突躍范圍愈大8、以配位滴定法測(cè)定Pb2+時(shí)，消除Ca2+、Mg2+干擾最簡(jiǎn)便的方法是 A、配位掩蔽法 B、控制酸度法 C、沉淀別離法D、解蔽法9、 EDTA的有效濃度Y與酸度有關(guān)，它隨著溶液pH值增大而 A、增大 B、減小 C、不變 D、先增大后減小10、 EDTA法測(cè)定水的總硬度是在pH=( )的緩沖溶液中進(jìn)行，鈣硬度是在pH( )的緩沖溶液中進(jìn)行。A、4-5 B、6-7 C、8-10 D、12-1311、 用EDTA測(cè)定SO42-時(shí)，應(yīng)采用的方法是 A、直接滴定 B、間接滴定 C

4、、返滴定 D、連續(xù)滴定12、產(chǎn)生金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是因?yàn)?A、 指示劑不穩(wěn)定 B 、MIn溶解度小 C、KMIn < KMY D、KMIn> KMY13、產(chǎn)生金屬指示劑的封閉現(xiàn)象是因?yàn)?A、指示劑不穩(wěn)定 B、MIn溶解度小C、KMIn < KMY D、KMIn > KMY14、配合滴定所用的金屬指示劑同時(shí)也是一種 A、掩蔽劑 B、顯色劑 C、配位劑 D、弱酸弱堿15、使MY穩(wěn)定性增加的副反響有 A、 酸效應(yīng) B、 共存離子效應(yīng) C、 水解效應(yīng) D、 混合配位效應(yīng)16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA測(cè)定Fe3+、Al3+的含量時(shí),為了消除

5、Ca2+、Mg2+的干擾,最簡(jiǎn)便的方法是 A、沉淀別離法 B、 控制酸度法 C、 配位掩蔽法 D 、 溶劑萃取法17、水硬度的單位是以CaO為基準(zhǔn)物質(zhì)確定的，10為1L水中含有 A、1gCaO B、0.1gCaO C、0.01gCaO D、0.001gCaO18、配位滴定中，使用金屬指示劑二甲酚橙，要求溶液的酸度條件是 A、pH=6.311.6 B、pH=6.0 C、pH>6.0 D、pH<6.019、用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定金屬離子M，假設(shè)要求相對(duì)誤差小于0.1%，那么要求 A、CM KMY106 B、CM KMY106C、 KMY106 D、 KMYY(H)10620、 配位

6、滴定中參加緩沖溶液的原因是 A、 EDTA配位能力與酸度有關(guān) B、 金屬指示劑有其使用的酸度范圍C、 EDTA與金屬離子反響過程中會(huì)釋放出H+ D、 KMY會(huì)隨酸度改變而改變21、測(cè)定水中鈣硬時(shí)，Mg2+的干擾用的是( )消除的。A、控制酸度法 B、配位掩蔽法 C、氧化復(fù)原掩蔽法 D、沉淀掩蔽法22、 與配位滴定所需控制的酸度無關(guān)的因素為 A、金屬離子顏色 B、酸效應(yīng) C、羥基化效應(yīng) D、指示劑的變色23、EDTA與金屬離子多是以 的關(guān)系配合。A、1:5 B、1:4 C、1:2 D、1:1 二、填空題1、在1.0*10-3mol/L銅氨溶液中，其中游離氨的濃度為1.4*10-2。平衡時(shí)Cu(N

7、H3)32+_mol/L，Cu(NH3)42+_ moL/L。Cu2+NH3絡(luò)合物的lg1lg4分別為4.30，8.0，11.0，13.32、含有0.01000mol/LMg2+EDTA絡(luò)合物的pH=10的氨性溶液中，Mg2+=_mol/L，Y4-=_mol/L。LgKMgY8.7；pH =10，lgH0.45 。3、在含有酒石酸和KCN的氨性溶液中，用EDTA滴定Pb2+，Zn2+混合溶液中的Pb2+。參加酒石酸的作用是_，KCN的作用是_。4、含有Zn2+和Al3+的酸性混合溶液，欲在pH=55.5的條件下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+。參加一定量六亞甲基四胺的作用是_；參加三乙醇

8、胺的作用是_。5、采用EDTA為滴定劑測(cè)定水的硬度時(shí)，因水中含有少量的Fe3+、Al3+，應(yīng)參加_作掩蔽劑，滴定時(shí)控制溶液pH=_。6、Ag+-NH3絡(luò)合物的lg1=3.2，lg2=7.0。當(dāng)Ag+-NH3絡(luò)合物溶液中的Ag(NH3)+Ag(NH3)2+時(shí)，pNH3_；當(dāng)Ag(NH3)+為最大時(shí)，pNH3_。7、EDTA酸效應(yīng)曲線是指_，當(dāng)溶液的pH越大，那么_越小。8、Ca2+與PAN不顯色，但參加CuY后即可指示滴定終點(diǎn)。今于含Ca2+的堿性試液中參加CuY和PAN后發(fā)生的反響為_，顯_色；當(dāng)以滴定EDTA至終點(diǎn)時(shí)的反響為_，顯_色。9、EDTA的化學(xué)名稱為_。配位滴定常用水溶性較好的_來

9、配制標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液。10、EDTA的結(jié)構(gòu)式中含有兩個(gè)_和四個(gè)_，是可以提供六個(gè)_的螯合劑。11、EDTA與金屬離子相鍵合，形成穩(wěn)定性較強(qiáng)的具有_，具有這種環(huán)形結(jié)構(gòu)的配合物稱為_。12、EDTA與金屬離子配合，不管金屬離子是幾價(jià)，絕大多數(shù)都是以_的關(guān)系配合。13、EDTA配合物的有效濃度是指_而言，它隨溶液的_升高而_。14、EDTA和金屬指示劑EBT分別與Ca2+，Mg2+形成配合物，其穩(wěn)定性順序?yàn)開。15、提高配位滴定選擇性的方法有：_和_。16、用二甲酚橙作指示劑，以EDAT直接滴定Pb2+、Zn2+等離子時(shí)，終點(diǎn)應(yīng)由_色變?yōu)開色。17、當(dāng)EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)為1時(shí),那么表示EDTA的總濃度

10、為_。18、影響配位平衡的因素是_和_。19、用EDTA滴定金屬離子M時(shí),有時(shí)要參加掩蔽劑X來掩蔽干擾離子N,那么掩蔽劑必須符合KNX_KNY和KMX_KMY以及掩蔽劑本身須_。20、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí),以_為指示劑,溶液的pH必須控制在_。滴定Ca2+時(shí),以_為指示劑, 溶液的pH必須控制在_。21、配位滴定曲線突躍范圍長(zhǎng)短主要決定于_和_。 三、判斷題1、配位滴定法中指示劑的選擇是根據(jù)滴定突躍的范圍。2、 EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)與溶液的pH有關(guān)，pH越大，那么酸效應(yīng)系數(shù)也越大。3、在配位反響中，當(dāng)溶液的pH一定時(shí)，KMY越大那么KMY就越大。4、金屬指示劑是指示金屬離子濃

11、度變化的指示劑。5、造成金屬指示劑封閉的原因是指示劑本身不穩(wěn)定。6、假設(shè)被測(cè)金屬離子與EDTA絡(luò)合反響速度慢，那么一般可采用置換滴定方式進(jìn)行測(cè)定。7、EDTA滴定某金屬離子有一允許的最高酸度pH值，溶液的pH再增大就不能準(zhǔn)確滴定該金屬離子了。8、金屬指示劑In，與金屬離子形成的配合物為MIn，當(dāng)MIn與In的比值為2時(shí)對(duì)應(yīng)的pM與金屬指示劑In的理論變色點(diǎn)pMt相等。9、用EDTA進(jìn)行配位滴定時(shí)，被滴定的金屬離子M濃度增大，lgK MY也增大，所滴定突躍將變大。10、用EDTA法測(cè)定試樣中的Ca2+和Mg2+含量時(shí)，先將試樣溶解，然后調(diào)節(jié)溶液pH值為5.56.5，并進(jìn)行過濾，目的是去除Fe3+

12、、Al3+ 等干擾離子。11、表觀穩(wěn)定常數(shù)是考慮了酸效應(yīng)和配位效應(yīng)后的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)12、 金屬指示劑的僵化現(xiàn)象是指滴定時(shí)終點(diǎn)沒有出現(xiàn)。13、在配位滴定中,假設(shè)溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,那么無法準(zhǔn)確滴定。14、配位滴定中，溶液的最正確酸度范圍是由EDTA決定的。15、鉻黑T指示劑在pH=711范圍使用，其目的是為減少干擾離子的影響。16、滴定Ca2+、Mg2+總量時(shí)要控制pH10，而滴定Ca2+分量時(shí)要控制pH為1213。假設(shè)pH=13時(shí)測(cè)Ca2+那么無法確定終點(diǎn)。17、采用鉻黑T作指示劑終點(diǎn)顏色變化為藍(lán)色變?yōu)樽霞t色。18、配位滴定不加緩沖溶液也可以進(jìn)行滴定。19、酸效應(yīng)曲線的作用就是

13、查找各種金屬離子所需的滴定最低酸度。20、只要金屬離子能與EDTA形成配合物，都能用EDTA直接滴定。21、在水的總硬度測(cè)定中，必須依據(jù)水中Ca2+的性質(zhì)選擇滴定條件。22、鈣指示劑配制成固體使用是因?yàn)槠湟装l(fā)生封閉現(xiàn)象。23、配位滴定中pH12時(shí)可不考慮酸效應(yīng)，此時(shí)配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)與絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)相等。24、EDTA配位滴定時(shí)的酸度，根據(jù)lgCM KMY6就可以確定。25、一個(gè)EDTA分子中，由2個(gè)氨氮和4個(gè)羧氧提供6個(gè)配位原子。26、掩蔽劑的用量過量太多，被測(cè)離子也可能被掩蔽而引起誤差。27、EDTA與金屬離子配合時(shí)，不管金屬離子的化學(xué)價(jià)是多少，一般均是以11的關(guān)系配合。28、提高配位滴定

14、選擇性的常用方法有：控制溶液酸度和利用掩蔽的方法。29、在配位滴定中，要準(zhǔn)確滴定M離子而N離子不干擾須滿足lgKMY-lgKNY 5。30、能夠根據(jù)EDTA的酸效應(yīng)曲線來確定某一金屬離子單獨(dú)被滴定的最高pH值。31、在只考慮酸效應(yīng)的配位反響中，酸度越大形成配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)越大。32、水硬度測(cè)定過程中需參加一定量的NH3 ·H2O-NH4Cl溶液，其目的是保持溶液的酸度在整個(gè)滴定過程中根本保持不變。 四、簡(jiǎn)答題1、EDTA和金屬離子形成的配合物有哪些特點(diǎn)？2、配位滴定中什么是主反響？有哪些副反響？怎樣衡量副反響的嚴(yán)重情況？3、配合物的絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)有什么不同？為什么要引

15、入條件穩(wěn)定常數(shù)？ 4、試比擬酸堿滴定和配位滴定，說明它們的相同點(diǎn)和不同點(diǎn)？5、配位滴定中，金屬離子能夠被準(zhǔn)確滴定的具體含義是什么？金屬離子能被準(zhǔn)確滴定的條件是什么？6、配位滴定的酸度條件如何選擇？主要從哪些方面考慮？ 7、酸效應(yīng)曲線是怎樣繪制的？它在配位滴定中有什么用途？8、金屬離子指示劑應(yīng)具備哪些條件？為什么金屬離子指示劑使用時(shí)要求一定的pH范圍。9、什么是配位滴定的選擇性？提高配位滴定選擇性的方法有哪些？10、配位滴定的方式有幾種？它們分別在什么情況下使用？11、金屬指示劑的作用原理 ?12、 使用金屬指示劑過程中存在的問題?13、如何選擇配位掩蔽劑?14、影響配位滴定突躍的因素?五、計(jì)算

16、題1、根據(jù)EDTA的各級(jí)解離常數(shù)，計(jì)算pH=5.0和pH=10.0時(shí)的lgY(H)值，并與表4-3比擬是否符合？2、分別含有0.02mol/L的Zn2+、Cu2+、Cd2+、Sn2+、Ca2+的五種溶液，在pH=3.5時(shí)，哪些可以用EDTA準(zhǔn)確滴定？哪些不能被EDTA滴定？為什么？3、當(dāng)pH=5.0時(shí)，Co2+和EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)是多少(不考慮水解等副反響)？當(dāng)Co2+濃度為0.02mol/L時(shí)，能否用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定Co2+? 4、在Bi3+和Ni2+均為0.01mol/L的混合溶液中，試求以EDTA溶液滴定時(shí)所允許的最小pH值。能否采取控制溶液酸度的方法實(shí)現(xiàn)二者的分別滴定？5、用

17、純CaCO3標(biāo)定EDTA溶液。稱取0.1005g純CaCO3，溶解后用容量瓶配成100.0mL溶液，吸取25.00mL，在pH=12時(shí)，用鈣指示劑指示終點(diǎn)，用待標(biāo)定的EDTA溶液滴定，用去24.50mL。(1) 計(jì)算EDTA溶液的物質(zhì)的量濃度；(2)計(jì)算該EDTA溶液對(duì)ZnO和Fe2O3的滴定度。 6、在pH=10的氨緩沖溶液中，滴定100.0mL含Ca2+、Mg2+的水樣，消耗0.01016mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液15.28mL；另取100.0mL水樣，用NaOH處理，使Mg2+生成Mg(OH)2沉淀，滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.43mL，計(jì)算水樣中CaCO3和MgCO3的含量(以u(píng)

18、g/mL表示)。7、稱取鋁鹽試樣1.250g，溶解后參加0.05000mol/L的EDTA溶液25.00mL，在適當(dāng)條件下反響后，以調(diào)節(jié)溶液pH為56，以二甲酚橙為指示劑，用0.02000mol/L的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過量的EDTA，消耗Zn2+溶液21.50mL，計(jì)算鋁鹽中鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。8、用配位滴定法測(cè)定氯化鋅的含量。稱取0.2500g試樣，溶于水后稀釋到250.0mL，移取溶液25.00 mL，在pH=56時(shí)，用二甲酚橙做指示劑，用0.01024mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去17.61mL。計(jì)算試樣中氯化鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。9、稱取含F(xiàn)e2O3和Al2O3的試樣0.2015g，溶解后

19、，在pH=2以磺基水楊酸做指示劑，以0.02021mol/L的EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)，消耗15.20mL，再參加上述EDTA溶液25.00mL，加熱煮沸使EDTA與Al3+反響完全，調(diào)節(jié)pH=4.5，以PAN為指示劑，趁熱用0.02112mol/L的Cu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，用去8.16mL，試計(jì)算試樣中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。10、欲測(cè)定有機(jī)試樣中的含磷量，稱取試樣0.1084g，處理成試液，并將其中的磷氧化成PO43-，參加其它試劑使之形成MgNH4PO4沉淀。沉淀經(jīng)過濾洗滌后，再溶解于鹽酸中并用NH3-NH4Cl緩沖溶液調(diào)節(jié)pH=10，以鉻黑T為指示劑，需用0.01004m

20、ol/L的EDTA21.04mL滴定至終點(diǎn)，計(jì)算試樣中磷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。11、移取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的試液25.00mL，以二甲酚橙為指示劑，在pH=1時(shí)用0.02021mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗20.28mL。調(diào)節(jié)pH=5.5，繼續(xù)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗30.16mL。再參加鄰二氮菲使與Cd2+-EDTA配離子中的Cd2+發(fā)生配合反響，被置換出的EDTA再用0.02002mol/L的Pb2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去10.15mL，計(jì)算溶液中Bi3+、Pb2+、Cd2+的濃度。12、稱取0.5000g煤試樣，灼燒并使其中的S完全氧化轉(zhuǎn)移到溶液中以SO42-形式存在。除去重金

21、屬離子后，參加0.05000mol/L的BaCl2溶液20.00mL，使之生成BaSO4沉淀。再用0.02500mol/L的EDTA溶液滴定過量的Ba2+，用去20.00mL，計(jì)算煤中S的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。13、稱取錫青銅試樣含Sn、Cu、Zn和Pb0.2643g，處理成溶液，參加過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使其中所有重金屬離子均形成穩(wěn)定的EDTA的配合物。過量的EDTA再pH=56的條件下，以二甲酚橙為指示劑，用Zn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴。再在上述溶液中參加少許固定NH4F使SnY轉(zhuǎn)化成更穩(wěn)定的SnF62-，同時(shí)釋放出EDTA，最后用0.01163mol/L的Zn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA，消耗Zn

22、(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液20.28mL。計(jì)算該銅合金中錫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。14、測(cè)定25.00mL試液中的鎵()離子，在pH=10的緩沖溶液中，參加25mL濃度為0.05mol/L的Mg-EDTA溶液時(shí)，置換出的Mg2+以EBT為指示劑，需用0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液10.78mL滴定至終點(diǎn)。計(jì)算(1)鎵溶液的濃度；(2)該試液中所含鎵的質(zhì)量(g)。15、欲測(cè)定某試液中的Fe2+、Fe3+的含量。吸取25.00mL該試液，在pH=2時(shí)用濃度為0.01500mol/L的EDTA滴定，消耗15.40mL，調(diào)節(jié)pH=6，繼續(xù)滴定，又消耗14.10mL，計(jì)算其中Fe2+、Fe3+的濃度(mg/mL

23、)。16、稱取0.5000g粘土試樣，用堿熔后別離SiO2，定容250.0mL。吸取100mL，在pH=22.5的熱溶液中，用磺基水楊酸為指示劑，以0.02000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe3+，消耗5.60mL。滴定后的溶液在pH=3時(shí)，參加過量的EDTA溶液，調(diào)pH=45，煮沸，用PAN作指示劑，以CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(每毫升含純CuSO45H20 0.00500g)滴定至溶液呈紫紅色。再參加NH4F，煮沸后，又用CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液24.15mL，計(jì)算粘土中Fe2O3和Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。17、將鍍于5.04cm某惰性材料外表上的金屬鉻(=7.10g/c

24、m3)溶解于無機(jī)酸中，然后將此酸性溶液移入100mL容量瓶中并稀釋至刻度。吸取25.00mL該試液，調(diào)節(jié)pH=5后，參加25.00mL的0.02021mol/L的EDTA溶液使之充分螯合，過量的EDTA用0.01005mol/L的Zn(Ac)2溶液回滴，需8.24mL可滴定至二甲酚橙指示劑變色。該惰性材料外表上鉻鍍層的平均厚度為多少毫米 ？18、用以下基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定0.02mol/LEDTA溶液，假設(shè)使EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積消耗在30mL左右，分別計(jì)算以下基準(zhǔn)物的稱量范圍。(1) 純Zn粒； (2) 純CaCO3； (3) 純Mg粉；19、條件穩(wěn)定常數(shù)計(jì)算(1) pH =10 EDTA與Mg2+

25、形成配合物時(shí)計(jì)算lgKMgY(2) pH =8 EDTA與Ca2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgKCaY(3) pH =5 EDTA與Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgKZnY(4) pH =10 NH3=0.1mol/L時(shí),EDTA與Zn2+形成配合物時(shí)計(jì)算lgKZnY20、單一離子與混合離子滴定，介質(zhì)酸度選擇。假設(shè)EDTA滴定等濃度下述單一離子，EDTA濃度0.01mol/L,計(jì)算準(zhǔn)確滴定介質(zhì)最高酸度與最低酸度。(1) Bi3+ (2) Cd2+ (3) Al3+ (4) Mg2+ (5) Zn2+ (6) Ca2+ 7. Bi3+Pb2+ (8). Fe3+ Al3+Ca2+Mg2+21、水泥成分分析，

26、稱樣1.000g溶解后。定量移入250mL容量瓶中，準(zhǔn)確移取22.00mL進(jìn)行滴定，在pH=2介質(zhì)中異黃汲水楊酸為指示劑，以0.0200mol/LEDTA滴定Fe3+,消耗EDTA30.00mL，然后參加上述溶液25.00mL加熱煮沸，在pH=5介質(zhì)以XO為指示劑，用0.02000mol/LCu2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Al3+,消耗5.00mL,再調(diào)pH=10氨性介質(zhì)EBT為指示劑，EDTA滴定Ca2+Mg2+,消耗EDTA45.00mL,用NaOH沉淀Mg2+后，以鈣指示劑指示終點(diǎn)，EDTA滴定Ca2+消耗EDTA=10.00mL,計(jì)算樣品中Fe2O3 、Al2O3 、CaO 、MgO含量。22、今

27、將2.318g合金樣品溶于熱HNO3中，析出沉淀經(jīng)灼燒稱量0.3661g測(cè)Sn。溶液定量移入500mL容量瓶中，。移取50.00mL,pH=2介質(zhì)0.0500mol/LEDTA滴定Bi,消耗EDTA11.20mL,調(diào)節(jié)pH=56六次甲基四胺介質(zhì)，仍以XO為指示劑，EDTA滴定Pb+Cd消耗10.80mL,再參加鄰二氮菲與Cd生成配合物吸出等量EDTA，用0.04630mol/LPb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定EDTA到終點(diǎn)，消耗Pb(NO3)2 6.15mL測(cè)得Cd量，分別計(jì)算Sn、Bi、Cd、Pb含量。23、稱取Zn、Al合金試樣0.2000g，溶解后調(diào)至pH=3.5,參加50.00mL、0.0

28、5132mol/LEDTA煮沸，冷卻后參加乙酸緩沖溶液調(diào)至pH=5.5，以二甲酚橙為指示劑，用0.05000mol/L標(biāo)準(zhǔn)ZnSO4溶液滴定至由黃變成紅色，用去5.08mL。再加定量NH4F，加熱至40，用上述ZnSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去20.70mL，計(jì)算試樣中Zn和Al的各自含量。24、測(cè)定硫酸鹽中的SO42-。稱取試樣3.000 g，溶解后,配制成250.0mL溶液,吸取25.00mL，參加c(BaCl2)=0.05000 mol/LBaCl2溶液25.0mL。加熱沉淀后，用0.02000mol/LEDTA滴定剩余Ba2+ ，消耗EDTA溶液17.15mL，計(jì)算硫酸鹽試樣中SO42- 的

29、質(zhì)量分?jǐn)?shù)。25、分析Cu-Zn-Mg合金，稱取0.5000g試樣，溶解后配成100.00mL試液，移取25.00mL，調(diào)PH=6.0，用PAN作指示劑，用0.05000mol/LEDTA滴定Cu2+ +和Zn2+ 用去37.30mL。另移取25.00mL調(diào)至pH=10，加KCN，掩蔽Cu2+ 和Zn2+ 以鉻黑T為指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴至終點(diǎn)，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽Zn2+ ，再用EDT滴定，又用去13.40mL,計(jì)算試樣中Cu2+ 、Zn2+ 、Mg2+ 的各自含量。26、分析Pb、Zn、Al合金時(shí)，稱取合金0.4800g，溶解后，用容量瓶準(zhǔn)確配制成100mL試液。

30、吸取25.00mL試液，加KCN將Zn2+ 掩蔽。然后用c(EDTA)=0.02000mol/L的EDTA滴定Pb2+ 和Mg2+ ，消耗EDTA溶液46.40mL；繼續(xù)參加二巰基丙醇(DMP)掩蔽Pb2+ ，使其置換出等量的EDTA，再用c(Mg2+)=0.01000mol/LMg2+ 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定置換出的EDTA，消耗Mg2+ 離子溶液22.60mL；最后參加甲醛解蔽Zn2+，再用上述EDTA滴定Zn2+ ，又消耗EDTA溶液44.10mL。計(jì)算合金中Pb、Zn、Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。27、移取含Bi3+ 、Pb2+ 試液50.0mL各兩份，其中一份以XO為指示劑，用0.010mol/L的EDT

31、A標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到終點(diǎn)時(shí)，消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液25.0mL，于另一份試液中參加鉛汞齊，待Bi3+ 置換反響完全后，用同一濃度的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗30.0mL，計(jì)算試液中的Bi3+ 、Pb2+ 濃度各為多少？28、稱取含硫試樣0.3010g，處理為可溶性硫酸鹽，溶于適量水中，參加BaCl2溶液30.00ml，形成BaSO4沉淀，然后用c(EDTA)=0.02021mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的Ba2+ ，消耗10.02ml。在相同條件下，以30.00mLBaCl2溶液做空白試驗(yàn)，消耗25.00ml的EDTA溶液。計(jì)算試樣中硫含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。29、用純Zn標(biāo)定EDTA溶液，

32、假設(shè)稱取的純Zn粒為0.5942克，用HCl溶液溶解后轉(zhuǎn)移入500mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線。吸取該鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00mL，用EDTA溶液滴定，消耗24.05mL，計(jì)算EDTA溶液的準(zhǔn)確濃度。30、稱取含鈣試樣0.2000g，溶解后轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。吸取此溶液25.00mL，以鈣指示劑為指示劑，在pH=12.0時(shí)用0.02000 mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗EDTA19.86 mL，求試樣中CaCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。31、測(cè)定合金鋼中Ni的含量。稱取0.500g試樣，處理后制成250.0mL試液。準(zhǔn)確移取50.00mL試液，用丁二酮肟將其中沉淀別離。所得的沉淀溶于熱HCl

33、中，得到Ni2+試液。在所得試液中，參加濃度為0.05000mol/L的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL，反響完全后，多余的EDTA用c(Zn2+)=0.02500mol/L標(biāo)準(zhǔn)液溶液返滴定，消耗14.56mL，計(jì)算合金鋼中試樣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。32、稱取的Bi、Pb、Cd合金試樣2.420g，用HNO3溶解后，在250mL容量瓶中配制成溶液。移取試液50.00mL，調(diào)pH=1，以二甲酚橙為指示劑，用c(EDTA)=0.02479mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗EDTA25.67mL。再用六次甲基四胺緩沖溶液將pH調(diào)至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA溶液24.76mL。再參加鄰二氮菲，此時(shí)用

34、c(Pb(NO3)2)=0.02479 mol/L Pb(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗6.76mL。計(jì)算合金試樣中Bi、Pb、Cd的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。33、稱取含氟礦樣0.5000g，溶解后，在弱堿介質(zhì)中參加0.1000mol/LCa2+標(biāo)準(zhǔn)溶液50.00mL，Ca2+將F-沉淀后別離。濾液中過量的Ca2+，在pH=10.0的條件下用0.05000mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，消耗20.00mL。計(jì)算試樣中氟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。34、錫青銅中Sn的測(cè)定。稱取試樣0.2000g，制成溶液，參加過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，使共存Cu2+、Zn2+、Pb2+的全部生成配合物。剩余的EDTA用0.1000mol/LZ

35、n(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)以二甲酚橙為指示劑，不計(jì)消耗體積。然后參加適量NH4F，同時(shí)置換出EDTA此時(shí)只有Sn4+與F-生成SnF62-，再用Zn(Ac)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去12.30mL，求錫青銅試樣中Sn的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。35、取枯燥的Al(OH)3凝膠0.3986g，處理后在250mL容量瓶中配制成試液。吸取此試液25.00mL，準(zhǔn)確參加0.05000 mol/LEDTA溶液25.00mL，反響后過量的EDTA用0.05000mol/LZn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定.用去15.02mL，計(jì)算試樣中Al2O3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。第七章配位滴定法練習(xí)題答案一、選擇題1. C2. C 3. C4. B5. D

36、6. A 7. B 8. B9. A 10. C 、D 11. C 12. B 13.D 14.C 15. D 16. B 17. C 18. D 19. A 20. C21. D 22. A 23. D 二填空題*10-4，3.3*10-4*10-4，2.7*10-43.輔助絡(luò)合劑，掩蔽劑4.作緩沖劑，控制溶液的pH；作掩蔽劑，掩蔽Al3+的干擾。5.三乙醇胺，10，3.57.lg pH，8.CuYCa2+PANCaYCu-PAN，紅；Cu-PAN +Y = CuY+PAN，淺綠9.乙二胺四乙酸，乙二胺四乙酸二鈉。10.氨氮，羧氧，配位原子。11.多個(gè)五元環(huán)的配合物，螯合物。12. 1:1。

37、13. Y4-，酸度，降低。14. CaYMgYMgInCaIn。15.利用掩蔽劑增大配合物穩(wěn)定性的差異，控制溶液酸度。16.紫紅，亮黃。17. CY 18. 酸效應(yīng) ，配位效應(yīng)。19. >,<,無顏色。20. EBT, 10, 鈣指示劑, 1221. C(M) ,三、判斷題1.×2.×3.4.5.×6.×7.×8.×9.( ) 10.()11.( )12. (×)13.×14.×15.×16. ()17.×18.×19.×20.×21.

38、15;22.× 23. × 24.×25.26.27.28.29.×30.×31.×32. 1. 答：(1)EDTA與金屬離子配位時(shí)形成五個(gè)五元環(huán)，具有特殊的穩(wěn)定性。(2)EDTA與不同價(jià)態(tài)的金屬離子生成配合物時(shí)，配位比簡(jiǎn)單。(3)生成的配合物易溶于水。(4)EDTA與無色金屬離子配位形成無色配合物，可用指示劑指示終點(diǎn)；EDTA與有色金屬離子配位形成配合物的顏色加深，不利于觀察。(5)配位能力與溶液酸度、溫度有關(guān)和其它配位劑的存在等有關(guān)，外界條件的變化也能影響配合物的穩(wěn)定性。2. 答：(1)配位劑(EDTA)與金屬離子(被測(cè))形成配合

39、物的反響為主反響。(2)副反響有：水解效應(yīng)、配位效應(yīng)、酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、混合配位效應(yīng)。(3)酸效應(yīng)系數(shù)、配位效應(yīng)系數(shù)數(shù)值越大，副反響越嚴(yán)重。3.答：(1)沒有任何副反響存在時(shí)，配合物的穩(wěn)定常數(shù)稱為絕對(duì)穩(wěn)定常數(shù)；有副反響存在時(shí)得出的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱為條件穩(wěn)定常數(shù)。(2)當(dāng)M與Y在一定酸度條件下進(jìn)行配位，并有Y以外的其它配位體存在時(shí)，將會(huì)引起副反響，從而影響主反響的進(jìn)行，此時(shí)穩(wěn)定常數(shù)已經(jīng)不能客觀地反映主反響進(jìn)行的程度，應(yīng)引入條件穩(wěn)定常數(shù)。4.答：相同點(diǎn)：(1)都屬于滴定分析法；(2)反響均可以定量完成；(3)反響速率較快；(4)以指示劑確定終點(diǎn)；(5)滴定方式相同。不同點(diǎn)：(1)酸堿滴定以酸堿反

40、響為根底，配位滴定以配位反響為根底；(2)所用標(biāo)準(zhǔn)溶液不同；(3)所用指示劑不同；(4)酸效應(yīng)不同；(5)測(cè)定對(duì)象不同。5.答：(1)目測(cè)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)二者的pM之差pM為±0.2pM單位，允許終點(diǎn)誤差為±0.1%時(shí)，可以準(zhǔn)確測(cè)定單一金屬離子。(2)lg cKMY 6 時(shí)，可以準(zhǔn)確滴定。6. 答：(1)以酸效應(yīng)曲線來選擇，還應(yīng)結(jié)合實(shí)驗(yàn)來確定。(2)考慮酸度對(duì)金屬離子和MY配合物的影響，其它配位體存在的影響，更要考慮酸度對(duì)EDTA 的影響。7. 答：(1)在M=0.01mol/L時(shí)，以lgKMY或lgY(H)為橫坐標(biāo)，pH為縱坐標(biāo)繪制曲線。(2)可以選擇滴定的酸度條件、可判

41、斷干擾情況、可查出pH對(duì)應(yīng)的的lgY(H)值。8.答：(1)在滴定的pH范圍內(nèi)，游離的指示劑本色同MIn的顏色應(yīng)顯著不同；顯色反響靈敏、迅速，變色可逆性良好；MIn穩(wěn)定性適當(dāng)；In應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用；MIn應(yīng)易水解，否那么出現(xiàn)僵化。(2)In在不同pH范圍內(nèi)呈現(xiàn)不同的顏色，影響終點(diǎn)顏色的判斷。9. 答：(1)在幾種金屬離子共存時(shí)，配位劑與被測(cè)離子配位，而不受共存離子干擾的能力。(2)控制溶液酸度；掩蔽、解蔽法；化學(xué)別離、選其它配位滴定劑。10.答：(1)直接滴定：用于金屬離子和配位劑配位迅速；有變色敏銳的指示劑，不受共存離子的“封閉作用；在一定滴定條件下金屬離子不發(fā)生其它反響。(2)返滴

42、定：用于金屬與配位劑配位緩慢；在滴定的pH條件下水解；對(duì)指示劑“封閉；無適宜的指示劑。(3)置換滴定：用于金屬離子與配位劑配位不完全；金屬離子與共存離子均可與配位劑配位。(4)間接滴定：用于金屬離子與配位劑不穩(wěn)定或不能配位。11.答：金屬指示劑是一種有機(jī)染料，也是一種配位劑，能與某些金屬離子反響，生成與其本身顏色顯著不同的配合物以指示終點(diǎn)。在滴定前參加金屬指示劑用In表示金屬指示劑的配位基團(tuán)，那么In與待測(cè)金屬離子M有如下反響省略電荷：M十In MIn甲色 乙色 這時(shí)溶液呈MIn乙色 的顏色。當(dāng)?shù)稳隕DTA溶液后，Y先與游離的M結(jié)合。至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，Y奪取MIn中的M MIn十Y MY十In

43、使指示劑In游離出來，溶液由乙色變?yōu)榧咨?，指示滴定終點(diǎn)的到達(dá)。12. 答：(1)指示劑的封閉現(xiàn)象(2)指示劑的僵化現(xiàn)象(3)指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象 。13.答：掩蔽劑與干擾離子形成的配合物應(yīng)遠(yuǎn)比待測(cè)離子與EDTA形成的配合物穩(wěn)定，而且所形成的配合物應(yīng)為無色或淺色； 掩蔽劑與待測(cè)離子不發(fā)生配位反響或形成的配合物穩(wěn)定性要遠(yuǎn)小于小待測(cè)離子與EDTA配合物的穩(wěn)定性： 掩蔽作用與滴定反響的pH條件大致。 14.答：1配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響 酸度:酸度高時(shí)，lgY(H)大，lgKMY變小。因此滴定突躍就減小。 其他配位劑的配位作用:滴定過程中參加掩蔽劑、緩沖溶液等輔助配位劑的作用會(huì)增大值lgM

44、(L) ，使lgKMY變小，因而滴定突躍就減小。 2濃度對(duì)滴定突躍的影響 金屬離子CM越大，滴定曲線起點(diǎn)越低，因此滴定突躍越大。反之那么相反。 五、計(jì)算題1. 解：1當(dāng)pH=5.0時(shí)：pKa1pKa6為0.9、1.6、2.0、2.67、6.16、10.26，那么： Y(H)=1+H+/ Ka6+H+2/ Ka6 Ka5+ +H+6/ Ka6 Ka5 Ka4 Ka3 Ka2 Ka1 106.45 lgY(H) = 6.45 (2)當(dāng)pH=10.0時(shí)：Y(H) = 100.45 ；lgY(H) = 0.45 2. 解：當(dāng)pH=3.5時(shí) Y(H) = 109.48 ；lgY(H) = 9.48(1)

45、Zn2+：lgKZnY = 16.50，lgKZnY= 16.50 9.48 = 7.02lgcKZnY= lg0.02 + 7.02 = 5.32 6 ； 不能(2)Cu2+：lgKCuY = 18.80，lgKCuY= 18.80 9.48 = 9.32lgcKCuY= lg0.02 + 9.32 = 7.62 6 ； 能(3)Cd2+：lgKCdY = 16.46，lgKCdY= 16.46 9.48 = 6.98lgcKCdY= lg0.02 + 6.98 = 5.28 6 ； 不能(4)Sn2+：lgKSnY = 22.21，lgKSnY= 22.21 9.48 = 12.73lgc

46、KSnY= lg0.02 + 12.73 = 11.03 6 ； 能(5)Ca2+：lgKCaY = 10.69，lgKCaY= 10.69 9.48 = 1.21lgcKCaY= lg0.02 + 1.21 = -0.49 6 ； 不能3.解：(1)當(dāng)pH=5.0時(shí)，lgY(H) = 6.45；lgK= 16.31-6.45 = 9.86 即：K= 109.86(2)lgcK= lg0.02 + 9.86 = 8.16 6 ； 能準(zhǔn)確滴定4. 解：查表得 lgKBiY = 27.94 ； lgKNiY = 18.62lgK= lgK - lgY(H) 8，即 lgY(H) lgK - 8對(duì)于

47、Bi3+離子：lgY(H) 19.94；對(duì)于Ni2+離子：lgY(H) 10.62查表4-3，lgY(H) 19.94時(shí)，pH 0.6lgY(H) 10.62時(shí)，pH 3.2 最小的值pH為3.2。 lg(cK) = 27.94 18.62 =9.325，可以選擇性滴定Bi3+，而Ni2+不干擾，當(dāng)pH0.6時(shí)，滴定Bi3+；當(dāng)pH 2時(shí)，Bi3+將水解析出沉淀，此時(shí)(pH=0.62)Ni2+與Y不配位；當(dāng)pH 3.2時(shí)，可滴定Ni2+，而Bi3+下降。5. 解：C(EDTA) = m/ MV= (25.00×0.1005)/(100.0×100.09×24.50

48、×10-3) = 0.01025mol/L (2) = cVM = 0.01025 × 1 × 10-3 × 81.39 = 0.8342mg/mL = 0.01025 × 1 × 10-3 × 159.69 /2 = 0.8184mg/mL 6. 解：CaCO3% = 0.01016 × 10.43 × 10-3 × 100.09/100.0 = 106.1ug/mLMgCO3% = 0.01016 ×(15.28 10.43) × 10-3 × 84.32/10

49、0.0 = 41.55ug/mL7. 解：(Al)= (0.05000×25.00-0.02000×21.50)×10-3×26.98/1.250×100%=1.77%8. 解：(ZnCl2)= (0.01024×17.61×10-3×136.3)/(0.2500×25.00/250)×100% = 98.31%9. 解：(Fe2O3)=1/2×0.02021×15.20×10-3×159.69/0.2021×100% = 12.09% (Al2

50、O3)=1/2×(0.02021×25.00-0.02112×8.16)×10-3×101.96/0.2021×100= 8.34%10. 解：(P)= 0.01004×21.04×10-3×30.97/0.1084×100%= 6.04% 11. 解：c(Cd2+)=(0.02002×10.15×10-3)/(25.00×10-3)= 0.008128mol/L在pH=1時(shí)，只能滴定Bi3+，c(Bi3+)=(0.02021×20.28×10-

51、3) /(25.00×10-3) = 0.01635mol/L在pH=5.5時(shí)，可以滴定Pb2+和Cd2+，c(Pb2+)=(0.02021×30.16-0.02002×10.15)/25.00 = 0.01618mol/L 12. 解：(S)= (0.05000×20.00-0.02500×20.00)×10-3×32.07/0.5000 ×100% = 3.21% 13. 解：(Sn)= 0.01163×20.28×10-3×118.7/0.2634×100% = 10.

52、63%14. 解：(1) c(Ga3+)=(0.05000×10.78×10-3)/ (25.00×10-3) = 0.02156mol/L (2) m = cVM = 0.02156×25.00×10-3×69.723 = 0.03758g15.解：在pH=2時(shí)測(cè)定Fe3+ c(Fe3+)=(0.01500×15.40×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.5161mg/mL 在pH=2時(shí)測(cè)定Fe3+c(Fe2+)=(0.01500×14.10×10-3×55.85)/( 25.00×10-3) = 0.4725mg/mL 16. 解：(