大連理工大學(xué)有機(jī)化學(xué)下冊各類習(xí)題總結(jié)PPT精選文檔

1、1有機(jī)化學(xué)下冊各類型習(xí)題有機(jī)化學(xué)下冊各類型習(xí)題2一一.合成題總結(jié)合成題總結(jié)31.以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料的合成以乙酰乙酸乙酯或丙二酸二乙酯為原料的合成CH3CCH2OCH3COCH2COOC2H5C4H9CHC4H9CH3COCOOH3OCH3COCH2COOC2H5C2H5ONaC4H9BrOHCH3COCHCOOC2H5C4H9CHC4H9CH3COCOOHCH2C4H9CH3COCO2+ +稀4CH3CCH2CHCH3OCH3以乙酸乙酯和以乙酸乙酯和3 3個碳以下的有機(jī)物為原料合成個碳以下的有機(jī)物為原料合成例如：例如：CH3CHCH3Cl5CH2(COOC2H5)2CH2CH2

2、COOHCH(COOC2H5)2CH2ClCH2CH2(COOC2H5)2C2H5ONaH3OOHCHCOOHCOOHCH2CH2CH2COOH+ +- -稀6BrCH2COOC2H5CH(COOC2H5)2CH2COOC2H5CH2(COOC2H5)2C2H5ONaH3OOHCH2COOHHOOCCH2CHCH2COOHCOOHCOOH+ +- -稀CH2(COOC2H5)2CH2COOHHOOCCH272NaOC2H5COOC2H5COOC2H5CH2(COOC2H5)2BrCH2CH2CH2CH2BrH3OOHCOOHCOOHCOOH+ +- -稀CH2(COOC2H5)2COOH82.

3、2.胺類化合物的合成胺類化合物的合成四、含四、含C-NC-N重鍵化合物的還原重鍵化合物的還原 一、硝基化合物還原一、硝基化合物還原二、鹵代烴或醇的胺解二、鹵代烴或醇的胺解三、醛或酮的氨化還原三、醛或酮的氨化還原五、酰胺降級反應(yīng)五、酰胺降級反應(yīng)六、蓋布瑞爾合成法六、蓋布瑞爾合成法胺的合成方法胺的合成方法9CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2NH2減少一個碳的胺的合成減少一個碳的胺的合成KMnO4H+CH3CH2CH2COOHNH3CH3CH2CH2CONH2Br/NaOH10CH3CH2CH2CH2CH2NH2CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CH2BrNaCNPBr3CH

4、3CH2CH2CH2CNH2 / Ni增加一個碳的胺的合成增加一個碳的胺的合成11相同碳數(shù)胺的合成相同碳數(shù)胺的合成CH3CHCH2CH3CHCH3NH2CH3CHCH21 H2OHCH3CHCH3OHCrO3NCH3CCH3O+CH3CHCH3NH2NH3CH3CCH3NHH2 / Ni12CNCH2NH2:CNCH2NH2CNH2 / Ni+133 3、取代苯的合成取代苯的合成BrBrBrCOOHNH2NH2Br21 H2ONH2BrBrBrNaNO2 / HClN2XBrBrBr+BrBrBrCNCuCN / KCNBrBrBrCOOH1 H2O14BrBrBrNH2NH2Br21 H2O

5、NH2BrBrBrBrBrBrN2XH3PO2+NaNO2 / HXN2XBrBrBr+15BrBrBrNO2Br16OHBrHNO3H2SO4NO2Br2FeBr3NO2BrFe / HClNH2BrNaNO2 / H2SO4N2HSO4Br1 H2OOHBr_+17OHNO218CH3INO2CH3CH3HNO3H2SO4CH3NO2(NH4)2SNaNO2 / HClNO2CH3NO2NH2CH3NO2N2ClKICH3NO2I+19CH3CHOBrBrNO2ClF20NO2NNClOHN2ClO2N+ClOH重氮組分：重氮組分：偶合組分：偶合組分：4 4、偶氮化合物的合成、偶氮化合物的

6、合成21重氮組分重氮組分HNO3H2SO4NO2NO2(NH4)2SNO2NH2NaNO2 / HClNO2N2Cl+NO2N2ClOHCl+NO2NNClOHpH=810+偶合組分偶合組分NO2N2ClCuCl / HClNO2ClFe/HClNH2ClNaNO2 / HClN2ClClH3OOHCl+225.5.喹啉及其衍生物的的合成喹啉及其衍生物的的合成CH3NHOOCCH3NH2HOOCCH3CH=CHCHOH2SO4 ,C6H5NO2NHOOCCH323CH3NNO2HOOCNH2NO2CH3CH2=CHCHOH2SO4 ,C6H5NO2NNO2CH3NH2NCH3NO224CH3C

7、OCH2CH2BrCH3COCH2CH2CHCH3OHHOCH2CH2OHH+CH3COCH2CH2BrCH3CCH2CH2BrOO+MgCH3CHOCH3CCH2CH2MgBrOOCH3CCH2CH2CHCH3OOOMgBr醚+BrMg(OH)HOCH2CH2OHH3OCH3COCH2CH2CHCH3OH+6、醛酮與格式試劑親核加成制備醇、醛酮與格式試劑親核加成制備醇:25用用C4以下的有機(jī)物為原料合成以下的有機(jī)物為原料合成CH3COCH2CH2CH2OHCH3COCH2CH2CCH3OHCH3：26CH2CH2CCH2CH2OHH由苯乙烯及其它少于兩個碳的有機(jī)物合成由苯乙烯及其它少于兩個碳

8、的有機(jī)物合成：CH2CH2BrMgCH2CHOCH2H+目標(biāo)產(chǎn)物目標(biāo)產(chǎn)物CHCH2HBrROORMgCH2CH2CH2OHHBrROORMgHCHOH+PCC277.由苯及少于三個碳的有機(jī)物合成由苯及少于三個碳的有機(jī)物合成OOCHOHCHCOOHOHCHCl3KOHH2SO4NaOHSO3HH3O+OHCHO(CH3CO)2OCH3COOK28ClCH2CH2CH2OHOOHCH3ClMgCH2CH2CH2OC(CH3)3CH3CHOCH3CHCH2CH2CH2OC(CH3)3OHNa2Cr2O7(CH3)2C=CH2H+ClCH2CH2CH2OC(CH3)3MgH+CH3CHCH2CH2CH

9、2OC(CH3)3OH2SO4 ,H2OCH3CCH2CH2CH2OHOH+8:29OHCH2CH2OHCH3CH2O9:30OHOHCHC(CH3)3CHCH2CH3OHCH3CCH2CH3H+C(CH3)3OHNaOHC(CH3)3ONaClCH2CHCHC(CH3)3OCH2CHCHCH3CH3OHCHC(CH3)3CHCH2CH310:31二、機(jī)二、機(jī) 理理 題題 總總 結(jié)結(jié)321.寫出下列反應(yīng)的機(jī)理類型寫出下列反應(yīng)的機(jī)理類型CH3COClCH3CH2OHCH3COOCH2CH3HCl+N2ClClOH+NNOHClpH=810+RNH2RNHCOR(RCO)2ORCOOH+33SO2

10、ClHSOCl2CHCH3C2H5OHCHCH3C2H5Cl+NC6H5LiNC6H5LiH+NCH3COONO2NNO2+OO1 H2OH+HOCH2CH2CH2COOH+342.2.寫出下列反應(yīng)的機(jī)理寫出下列反應(yīng)的機(jī)理(CH3)2CHCHCH3OHHBr？(CH3)2CHCHCH3OH(CH3)2CHCHCH3OH2H+(CH3)2CHCCH3H(CH3)2CCH2CH3+重排重排CCH3H(CH3)2CH+OH2_(CH3)2CHCHCH3BrBr(CH3)2CBrCH2CH3Br（主產(chǎn)物）（主產(chǎn)物）35OH1 H2OCNHCN+CH3COCH3CNHCNCH3COHCH3CNCN+快快

11、CNCH3COCH3CH3COCH3CN+慢慢CH3COCH3HCNOH+CH3COHCH3CN36CH2OHCH2CH2CH2CHOHOOH+P354CH2OHCH2CH2CH2CHOHHOCH2CH2CH2CH2COHH+HOOHHOOH+_+37COCH3OHCOCHCCH3_ :P366COCH3OHCOCH2COCH2COCH3COCH2COCH2COCH31 H2OCOCH2COHCH3COCHCCH31 H2O_+_38CH3COCH2CH2COCH2CH3OH_例 如：OCH2CH339 酯生成機(jī)理酯生成機(jī)理酰氧鍵斷裂機(jī)理：酰氧鍵斷裂機(jī)理：1HRCOOHRCOOHH+ + +4

12、5RCOH2OHORCORORHRCOOR+H+ + + +OHRCORHOOR OHCR+ H2O+ +1818控制步驟控制步驟2HOR. . .3RCOHOHROH+ +P40640CH3CClO+H2O+CH3CClOOHHCH3COHOH+CH3CClOOHHCl_CH3COHOH_+親核加成再消除親核加成再消除親核取代親核取代CH3CClOCH3COHOHCl+H2O+P41141RCOORH+RCOOHROHRCOONaROHNaOH+H2O酯的水解酯的水解堿水解機(jī)理：RCOOROH+RCOOROHRCOOHRO+RCOOROH+親核加成再消除不可逆可逆42RCOORH+RCOOR

13、H+RCOOHHROH+酸水解機(jī)理：RCOOROHHH+更缺電更缺電RCOOROH2H+H2O.RCOOHH+_43酯縮合機(jī)理酯縮合機(jī)理C6H5COOC2H5CH3COOC2H5C2H5ONaH+P415COOC2H5COOC2H5C2H5ONaC2H5OHCOOC2H5OC6H5COCH2COOC2H544三、鑒別與分離提純練習(xí)題三、鑒別與分離提純練習(xí)題1.伯、仲、叔醇及鄰位二醇的鑒別伯、仲、叔醇及鄰位二醇的鑒別Lucas試劑試劑：濃鹽酸與無水氯化鋅的混合物。：濃鹽酸與無水氯化鋅的混合物。伯醇伯醇叔醇、芐醇、烯丙醇叔醇、芐醇、烯丙醇仲醇仲醇立即出現(xiàn)混濁立即出現(xiàn)混濁數(shù)分鐘后出現(xiàn)混濁數(shù)分鐘后出現(xiàn)

14、混濁十分緩慢，加熱才有混濁十分緩慢，加熱才有混濁鄰位二醇鄰位二醇白色沉淀白色沉淀HIO4 + AgNO3452.酚的鑒別酚的鑒別溴水，或三氯化鐵溶液溴水，或三氯化鐵溶液3. 醛、酮的鑒別醛、酮的鑒別托倫試劑可氧化脂肪醛和芳香醛。托倫試劑可氧化脂肪醛和芳香醛。斐林試劑只氧化脂肪醛。斐林試劑只氧化脂肪醛。2，4-二硝基苯肼是常用的鑒別羰基的試劑二硝基苯肼是常用的鑒別羰基的試劑464. 伯、仲、叔胺的鑒別伯、仲、叔胺的鑒別鑒別、分離伯、仲、叔胺鑒別、分離伯、仲、叔胺 （Hinsberg 反應(yīng)）反應(yīng)） RNH2R2NHR3NSO2ClCH3+對甲基苯磺酰氯對甲基苯磺酰氯NaOHSO2CH3NRNaSO

15、2CH3NR2ClHRNH2R2NHOHOHClH- - -（溶）（溶）（不溶）（不溶）過濾過濾過濾過濾不反應(yīng)，固體不反應(yīng)，固體SO2NR2CH3R3NSO2NCH3HR47如何分離苯和噻吩？如何分離苯和噻吩？如何分離鄰硝基苯酚和對硝基苯酚？如何分離鄰硝基苯酚和對硝基苯酚？如何除去甲苯中的少量吡啶如何除去甲苯中的少量吡啶用稀鹽酸洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離用稀鹽酸洗滌，吡啶成鹽溶于鹽酸中，與甲苯分層得以分離分離題48如何除去吡啶中少量的六氫吡啶如何除去吡啶中少量的六氫吡啶NNHSO2ClCH3加入加入六氫吡啶生成磺酰胺沉淀，六氫吡啶生成磺酰胺沉淀，過濾可除去。過濾可除去?；蚶?/p>

16、吡啶與六氫吡啶堿性的差異與酸反應(yīng)除去。或利用吡啶與六氫吡啶堿性的差異與酸反應(yīng)除去。49四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)練習(xí)題：四、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)練習(xí)題：1.某化合物某化合物A,只含有只含有C、H、O三種元素。三種元素。A用濃硫酸于用濃硫酸于180處處理時給出一個烯烴理時給出一個烯烴B，B氧化后生成氧化后生成2-甲基丁烷。甲基丁烷。A在核磁共振在核磁共振譜的高場處顯示一個單峰（譜的高場處顯示一個單峰（9H）,在較低場處有一個單峰在較低場處有一個單峰（2H） ，在低場處還有一個單峰（，在低場處還有一個單峰（1H） 。試推導(dǎo)。試推導(dǎo)A和和B的構(gòu)造。的構(gòu)造。CCH2OHCH3CH3CH3A:B:CCH3CH3CH3CCH2CH

17、3CH3CH2C502.化合物化合物A（C5H10O）能使高錳酸鉀溶液褪色，可同乙酰氯）能使高錳酸鉀溶液褪色，可同乙酰氯作用生成醋酸酯作用生成醋酸酯B （C7H12O2） ；B也能使高錳酸鉀溶液褪色；也能使高錳酸鉀溶液褪色；進(jìn)行氧化反應(yīng)時，進(jìn)行氧化反應(yīng)時，A生成酸生成酸C, C迅速失去迅速失去CO2并生成丙酮。試并生成丙酮。試確定確定AC的構(gòu)造。的構(gòu)造。CCH2CH3OHCHCH2CCH2CH3OOCCH3CHCH2CCH2CH3OCOOHA:B:C:513.芳烴芳烴A（C8H10），在），在AlCl3存在下與乙酰氯反應(yīng)，生成單一產(chǎn)存在下與乙酰氯反應(yīng)，生成單一產(chǎn)物物B（C10H12O），），B

18、能與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)，生成兩中異構(gòu)的肟能與羥胺鹽酸鹽反應(yīng)，生成兩中異構(gòu)的肟C和和D（C10H13NO）.將將C用濃硫酸處理得到酰胺用濃硫酸處理得到酰胺E （C10H13NO）,而而D在相同條件下處理則轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)的酰胺在相同條件下處理則轉(zhuǎn)變?yōu)楫悩?gòu)的酰胺F。如將。如將F 進(jìn)行堿性水進(jìn)行堿性水解，可得到解，可得到2，5-二甲基苯胺。試寫出二甲基苯胺。試寫出A-F的結(jié)構(gòu)式。的結(jié)構(gòu)式。ACH3CH3CH3CH3CCH3OBCH3CH3CCH3OHNNOHCH3CH3CCH3CDCH3CH3CONHCH3CH3CH3NHOCH3CEF524.化合物化合物A能發(fā)生碘仿反應(yīng)，用乙酸處理可得到乙酸酯，將能發(fā)生碘仿

19、反應(yīng)，用乙酸處理可得到乙酸酯，將A的脫水產(chǎn)物催化加氫，生成的脫水產(chǎn)物催化加氫，生成2，2-二甲基丁烷，試寫出二甲基丁烷，試寫出A的結(jié)的結(jié)構(gòu)。構(gòu)。CH3CH2CCH3CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH3OH535.化合物化合物A（C8H17N）的核磁共振譜圖上無雙重峰，它與）的核磁共振譜圖上無雙重峰，它與2mol碘甲碘甲烷反應(yīng)，再與濕的氧化銀反應(yīng)，熱解產(chǎn)生中間體烷反應(yīng)，再與濕的氧化銀反應(yīng)，熱解產(chǎn)生中間體B（C10H21N）,B進(jìn)一步甲基化轉(zhuǎn)變成氫氧化物，再熱解生成三甲胺、進(jìn)一步甲基化轉(zhuǎn)變成氫氧化物，再熱解生成三甲胺、1，5-辛二烯辛二烯和和1，4-辛二烯的混合物。試推斷辛二烯的混合物。試推

20、斷A和和B的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。CH2CHCH2CH2CHCH2CH2CH3NCH3CH3NCH2CH2CH3CH2CHCH2CH2CHCHCH2CH2CH2CHCH2CH2CHCHCH2CH2546.化合物化合物E,分子式為分子式為C8H17N，E與過量碘甲烷作用得到與過量碘甲烷作用得到F（C9H20IN）。）。F用氧化銀用氧化銀-水處理并加熱生成水處理并加熱生成G（C9H19N），），G再與過量碘甲烷作用，并經(jīng)氧化銀再與過量碘甲烷作用，并經(jīng)氧化銀-水處理及加熱得到水處理及加熱得到H及三甲胺。及三甲胺。H的分子式為的分子式為C7H12，它經(jīng)高錳酸鉀氧化得到它經(jīng)高錳酸鉀氧化得到2，4-戊二酮戊二酮，

21、寫出，寫出E、F、G、H的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。CCCCCCCH:CCCCCCCNCH3CH3G:CCCCCCCNCH3E：F：CCCCCCCNCH3CH3I_+557.化合物化合物A（C5H9OCl）具有旋光性，）具有旋光性，A能與苯肼反應(yīng)生成苯腙，能與苯肼反應(yīng)生成苯腙，能起碘仿反應(yīng)。能起碘仿反應(yīng)。A經(jīng)水解生成經(jīng)水解生成B （C5H10O2）,B經(jīng)氧化生成經(jīng)氧化生成C （C5H8O2）,C不能起銀鏡反應(yīng)，但能使溴水褪色并與不能起銀鏡反應(yīng)，但能使溴水褪色并與FeCl3溶液溶液作用顯紫色。寫出作用顯紫色。寫出A、B、C構(gòu)造式。構(gòu)造式。CH3COCH2CHCH3ClCH3COCH2CHCH3OHCH3

22、COCH2COCH3ABC568.化合物化合物A的分子式為的分子式為C5H6O3，A和乙醇作用得到兩個互和乙醇作用得到兩個互為異構(gòu)體的為異構(gòu)體的B和和C,將將B和和C分別與亞硫酰氯作用后，再與乙分別與亞硫酰氯作用后，再與乙醇作用得到相同化合物醇作用得到相同化合物D。寫出。寫出A、B、C、D的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。CH3OOOA:C2H5OOCCHCH2COOHCH3C2H5OOCCHCH2COOC2H5CH3HOOCCHCH2COOC2H5CH3B:C:D:579.化合物化合物A（C5H10O4)用溴水氧化得到酸（用溴水氧化得到酸（C5H10O4)。此酸很容易形成內(nèi)酯。此酸很容易形成內(nèi)酯。A與乙酐

23、反應(yīng)生成三乙酸酯，與乙酐反應(yīng)生成三乙酸酯，與苯肼反應(yīng)生成脎，用高碘酸氧化與苯肼反應(yīng)生成脎，用高碘酸氧化A ，只消耗，只消耗1分子高碘酸。分子高碘酸。試推測試推測A的構(gòu)造。的構(gòu)造。CHCH2OHHOCH2CHCHOOH5810.有兩種化合物有兩種化合物A和和B，分子式均為，分子式均為C5H10O4，與與Br2作用作用得到分子式相同的酸，與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用得到分子式相同的酸，與乙酐反應(yīng)均生成三乙酸酯，用HI還原還原A和和B都得到戊烷，與高碘酸作用都得到一分子都得到戊烷，與高碘酸作用都得到一分子甲醛和一分子甲酸，與苯肼作用甲醛和一分子甲酸，與苯肼作用A能生成脎而能生成脎而B不能。不能。推測

24、推測A和和B的構(gòu)造式。的構(gòu)造式。CH2CHCHCHOOHHOH2COHCHCHCH2CHOHOH2COHOHA:B:59理化性質(zhì)比較題理化性質(zhì)比較題1.1.將下列化合物按與將下列化合物按與HClHCl反應(yīng)的活性由大到小排列反應(yīng)的活性由大到小排列: :CH3CHOHCH2CH3CH3CH2CH2CH2OHCH3CH=CHCH2OHA. B. C.C A B2.比較下列醇脫水反應(yīng)活性比較下列醇脫水反應(yīng)活性CH3CH2CH2OHCH2CHCHCH3OHCH3CHCH3OHOHA. B. C. D.B C A D603. 比較下列化合物的酸性比較下列化合物的酸性O(shè)HOHOMeOHMeOOHOHCH3C

25、 B E DA4.比較下列化合物與乙醇發(fā)生反應(yīng)的活性大小比較下列化合物與乙醇發(fā)生反應(yīng)的活性大小CH3CHOCH3COCH3CH3COClC6H5COCH3C A B D615.下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)下列化合物哪些能發(fā)生碘仿反應(yīng)ICH2CHOCH3CHOCH3CH2CHOCH3CH2CHCH3OHC6H5COCH3I2CHCHOCH3CH2COCH2CH36.按烯醇式含量多少排序按烯醇式含量多少排序CHCOCH3H3COCCOCH3CH3COCH2CH3CH3COCH2COCH3C6H5COCH2COCH3A D C BA , B ,D , E, F62COOHCOOHCH3COOHCH3HCOOHCOOHNO27.比較下列羧酸的酸性比較下列羧酸的酸性E ABC DCOOHCOOHOHCOOHOHCOOHOHSO3HEACB D638.排列下列化合物水解反應(yīng)的活性大小排列下列化合物水解反應(yīng)的活性大小CH3COClNO2CH3COClOMeCOO