第二十一章氨基酸、蛋白質(zhì)和核酸

1、第一節(jié)第一節(jié) 氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱及物理性質(zhì)氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱及物理性質(zhì)第二節(jié)第二節(jié) 氨基酸的化學(xué)性質(zhì)氨基酸的化學(xué)性質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸的合成氨基酸的合成第四節(jié)第四節(jié) 多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)第五節(jié)第五節(jié) 多肽的合成多肽的合成第六節(jié)第六節(jié) 多肽結(jié)構(gòu)的測定多肽結(jié)構(gòu)的測定第七節(jié)第七節(jié) 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性第八節(jié)第八節(jié) 核酸核酸本本 章章 提提 綱綱 蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯甘油醇的脂肪酸酯)是人所需營養(yǎng)中的三種要素。是人所需營養(yǎng)中的三種要素。第一節(jié)第一節(jié) 氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱和物性氨基酸的結(jié)構(gòu)、名稱和物性 羧酸分子中烴基上

2、的一個或幾個氫原子被羧酸分子中烴基上的一個或幾個氫原子被氨基取代生成的化合物叫氨基酸。氨基取代生成的化合物叫氨基酸。R-CH-COOHNH2HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH一一 定義定義 - -氨基酸通式氨基酸通式 谷氨基酸谷氨基酸 組氨酸組氨酸按氨基與羧基的相對位置分：按氨基與羧基的相對位置分：-氨基酸，氨基酸，-氨基酸氨基酸按氨基與羧基的數(shù)目來分：按氨基與羧基的數(shù)目來分： 中性氨基酸、酸性氨基酸，堿性中性氨基酸、酸性氨基酸，堿性氨基酸氨基酸三三 氨基酸的構(gòu)型氨基酸的構(gòu)型和存在形式和存在形式構(gòu)型（用構(gòu)型（用D、L表示）表示） -氨基酸通式氨基酸

3、通式 L型型 -氨基酸氨基酸 D型型 -氨基酸氨基酸 L-甘油醛甘油醛R-CH-COOHNH2除甘氨酸，天然除甘氨酸，天然 -氨基酸都是有旋光的，而且都是氨基酸都是有旋光的，而且都是L型型的。的。COOHNH2HRCOOHH2NHRCHOHOHCH3二二 分類分類存在形式：氨基酸都以偶極離子的形式存在，具有內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)。存在形式：氨基酸都以偶極離子的形式存在，具有內(nèi)鹽結(jié)構(gòu)。組氨酸組氨酸CH3-CH-COO-NH3+HO2C(CH2)2-CH-COO-NH3+CH2-CH-COO-NH3+NNH 谷氨酸谷氨酸丙氨酸丙氨酸C CH H2 2 C CO OO O- -N NH H3 3+甘氨酸甘氨酸C

4、CH H C CO OO O- -N NH H3 3+P Ph hC CH H2 2苯丙氨酸苯丙氨酸四四 名稱和物理性質(zhì)名稱和物理性質(zhì) 名名 稱稱氨基酸的氨基酸的 碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。其構(gòu)型的表示方法與糖一樣，用其構(gòu)型的表示方法與糖一樣，用D或或L表示。表示。每個氨基酸都有每個氨基酸都有俗名俗名，并都用一個，并都用一個縮寫符號縮寫符號表示。表示。656頁頁 物物 理理 性性 質(zhì)質(zhì)大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；氨基酸不溶于乙醚等非質(zhì)子溶劑；氨基酸不溶于乙醚等非質(zhì)子溶劑；氨基酸多為白色晶體、熔點(diǎn)高，熔融易

5、分解；氨基酸多為白色晶體、熔點(diǎn)高，熔融易分解；氨基酸有較大的偶極矩；氨基酸有較大的偶極矩；每一個光學(xué)純的氨基酸都有旋光值。每一個光學(xué)純的氨基酸都有旋光值。五五 八個必需氨基酸八個必需氨基酸(CH3)2CHCH(NH2)COOH纈氨酸纈氨酸 Val(CH3)2CHCH2CH(NH2)COOH亮氨酸亮氨酸LeuC2H5CHCH(NH2)COOHCH3異亮氨酸異亮氨酸IleC6H5CH2CH(NH2)COOH苯丙氨酸苯丙氨酸PheCH3CHCH(NH2)COOHOH蘇氨酸蘇氨酸ThrCH3S(CH2)2CH(NH2)COOH蛋氨酸蛋氨酸MetH2N(CH2)4CH(NH2)COOH賴氨酸賴氨酸Lys

6、CH2CH(NH2)COOHNH色氨酸色氨酸Trp酸堿性酸堿性等電點(diǎn)等電點(diǎn)三三 化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 第二節(jié)第二節(jié) 氨基酸的性質(zhì)氨基酸的性質(zhì)酸堿性酸堿性 氨基酸中的氨基是堿性的，羧基是酸性的，由于二者相互影響，它們的酸堿性與單純的羧酸或胺相比要低得多。氨基酸在固態(tài)或水溶液中形成內(nèi)鹽-兩性離子。氨基酸遇酸生成銨鹽，遇堿生成羧酸鹽。R-CH-C-OHONH2ONH3R-CH-C-O+- 在某一在某一pHpH值下，氨基酸中羧基與氨基的離子化程度相等時，值下，氨基酸中羧基與氨基的離子化程度相等時，氨基酸溶液中的正、負(fù)離子的濃度完全相等，氨基酸分子的凈氨基酸溶液中的正、負(fù)離子的濃度完全相等，氨基酸分子的凈電

7、荷為零（分子凈遷移為零）?；蛘哒f，電場中不顯示離子的電荷為零（分子凈遷移為零）。或者說，電場中不顯示離子的遷移。將遷移。將此時的此時的pHpH值值稱為該氨基酸的稱為該氨基酸的等電點(diǎn)。用等電點(diǎn)。用pIpI 表示表示二二 等電點(diǎn)等電點(diǎn) isoelectric pointisoelectric pointR-CH-COO-NH3R-CH-COOHNH3R-CH-COOHNH2R-CH-COO-NH2+H+H+HO-HO- 不同的氨基酸有不同的等電點(diǎn)，所以可以通過測定氨基不同的氨基酸有不同的等電點(diǎn)，所以可以通過測定氨基酸的等電點(diǎn)來鑒別氨基酸。酸的等電點(diǎn)來鑒別氨基酸。用滴定法測氨基酸的等電點(diǎn)。用滴定法測

8、氨基酸的等電點(diǎn)。 等電點(diǎn)時，以兩性離子形式存在的氨基酸濃度最大（在等電點(diǎn)時，以兩性離子形式存在的氨基酸濃度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小?？捎谜{(diào)節(jié)等電點(diǎn)的方法水溶液中），氨基酸的溶解度最小?？捎谜{(diào)節(jié)等電點(diǎn)的方法從氨基酸的混合物中分離某些氨基酸。從氨基酸的混合物中分離某些氨基酸。中性氨基酸的等電點(diǎn)：中性氨基酸的等電點(diǎn)：pI=5.56.3酸性氨基酸的等電點(diǎn)：酸性氨基酸的等電點(diǎn)：pI=2.83.2堿性氨基酸的等電點(diǎn)：堿性氨基酸的等電點(diǎn)：pI=7.610.6三 -氨基酸的反應(yīng)1 羧基的反應(yīng)-酯化RCHCOOHNH2OH-PCl5C6H5CH2OHRNH2LiAlH4RCHCOO-NH2RCHC

9、OClNH2RCHCOOCH2C6H5NH2RCHCONHRNH2RCHCH2OHNH2RCH2NH2(成鹽)(生成酰氯)(酯化)(生成酰胺)（還原）（脫羧）2、氨基的反應(yīng)三 -氨基酸的反應(yīng)RCHCOOHNH2H+HNO2H2CO(CH3CO)2OH2O2NO2O2NFRCHCOOH+NH3RCHCOOHOHRCHCOOHN(CH2OH)2RCHCOOHHNCOCH3RCHCOOHHNNO2O2NRCCOOHO(成鹽)(與亞硝酸反應(yīng))(與甲醛反應(yīng))(?；?（烴基化）（氧化）3 3 特征反應(yīng)特征反應(yīng)- -水合茚三酮水合茚三酮反應(yīng)反應(yīng)凡是有游離氨基的氨基酸都可以和茚三酮發(fā)生呈紫色的反應(yīng)。OOOOO

10、OHOH茚茚茚三酮茚三酮 水合茚三酮水合茚三酮R-CH-COOHNH2OOOHOH2OOOOHNOOOHON+紫色紫色-CO2，-RCHO-3H2O互變異構(gòu)互變異構(gòu)一一 -鹵代酸的氨化鹵代酸的氨化二二 蓋布瑞爾法蓋布瑞爾法三三 斯瑞克合成法斯瑞克合成法-醛的氨氰化法醛的氨氰化法四四 丙二酸酯法丙二酸酯法第三節(jié)第三節(jié) 氨基酸的合成氨基酸的合成氨基酸的來源：（氨基酸的來源：（1）天然產(chǎn)物酸性水解）天然產(chǎn)物酸性水解 （2） 微生物發(fā)酵法微生物發(fā)酵法 （3） 化學(xué)合成法化學(xué)合成法一一 -鹵代酸的氨化鹵代酸的氨化RCHCOOHNH2RCHCOOHBrRCH2COOHNH3Br2P在封管或高在封管或高壓釜

11、內(nèi)進(jìn)行壓釜內(nèi)進(jìn)行二二 蓋布瑞爾法蓋布瑞爾法應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。+ RCHCOOCH3BrNKOOCHCOOCH3NOORCOOHCOOH+ + NH3CHCOO- + CH3OHRH3O+三三 丙二酸酯法丙二酸酯法COOEtCH2+ O=N-OHCOOEtCOOEtC=N-OHCOOEtH-C-NHCOCH3COOEtCOOEtH-C-NHCOCH3COOEtCOOEtNCCH2CH2-C-NHCOCH3COOEtCOOEt+ NC-CH=CH2H2NCH2CH2CH2CHCOOHNH2H3+OH2/Pt醋酸醋酸麥克爾加成麥克爾加成 堿堿H2

12、/催催加熱加熱-CO2溴代丙二酸酯法合成溴代丙二酸酯法合成CH2(COOEt)2BrCH(COOEt)2ClCH2CH2SCH3NKOON-CH(COOEt)2OONH-C-CH2CH2SCH3COO-OCOO-COO-N-C-CH2CH2SCH3OOCOOEtCOOEtH3N+-CH-CH2CH2SCH3COO-HClBr2 CCl4NaNaOH蛋氨酸（蛋氨酸（ 50%） 烷基化烷基化四四 斯瑞克（斯瑞克（strecker）合成法）合成法-醛的氨氰化法醛的氨氰化法改進(jìn)方法：改進(jìn)方法： 用用NH4CN or NH4Cl+KCN代替代替HCN+NH3應(yīng)應(yīng) 用：用： 合成比原料醛多一個碳的氨基酸合

13、成比原料醛多一個碳的氨基酸RCHO + HCN +NH3RCHCN+_NH2RCHCOO-NH3+_H3+O四四 蓋布瑞爾法蓋布瑞爾法應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。應(yīng)用蓋布瑞爾法可以制備很純的氨基酸。+ RCHCOOCH3BrNKOOCHCOOCH3NOORCOOHCOOH+ + NH3CHCOO- + CH3OHRH3O+谷氨酸的合成谷氨酸的合成N-CH(COOEt)2OON-C-CH2CH2COOEtOOCOOEtCOOEtHOOC(CH2)2CHCOO-NH3+ CH2=CHCOOEt麥克爾加成麥克爾加成NaOEtH3+O谷氨酸谷氨酸 （70%）利用溴代丙二酸酯合成環(huán)狀氨基酸一個氨

14、基酸的一個氨基酸的羧基羧基與另一分子氨基酸的與另一分子氨基酸的氨基氨基通過失水反應(yīng)，通過失水反應(yīng)，形成一個酰氨鍵，新生成的化合物稱為形成一個酰氨鍵，新生成的化合物稱為肽肽，肽分子中的，肽分子中的酰氨酰氨鍵叫肽鍵鍵叫肽鍵。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多個分子氨。二分子氨基酸失水形成的肽叫二肽，多個分子氨基酸失水形成的肽叫多肽?；崾纬傻碾慕卸嚯?。第四節(jié)第四節(jié) 多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)多肽的定義、命名和結(jié)構(gòu)一一 定義定義二二 命名命名H2N-CH2-COH + H2N-CH-COH + H2N-CH-COHCH3CH2CH(CH3)2OOO甘氨酸甘氨酸丙氨酸丙氨酸亮氨酸亮氨酸H2N-CH2-

15、C- NH-CH-C-NH-CH-COHCH3CH2CH(CH3)2OOO產(chǎn)物三肽的名稱為：甘氨酰產(chǎn)物三肽的名稱為：甘氨酰-丙氨酰丙氨酰-亮氨酸亮氨酸N端在左，端在左，C端在右端在右.（甘（甘-丙丙-亮）（亮）（Gly-Ala-Leu）-2H2O肽鍵肽鍵C-端端N端端1. 肽鍵和肽的幾何形狀肽鍵和肽的幾何形狀三三 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)NCCNCCNCCHHHHHRRRHOOO2. 二硫鍵二硫鍵SCH2CHNH3COO-+CH2SCHNH3COO-+CH2SHCHNH3COO-+Na +液液NH3空氣氧化空氣氧化Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly NH2SS牛催產(chǎn)素牛催產(chǎn)

16、素一一 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù)二二 羧基的保護(hù)羧基的保護(hù)三三 側(cè)鏈的保護(hù)側(cè)鏈的保護(hù) 接肽方法接肽方法 1 1 混合酸酐法混合酸酐法 2 活潑酯法活潑酯法 3 碳二亞胺法碳二亞胺法 4 4 固相接肽固相接肽第五節(jié)第五節(jié) 多肽的合成多肽的合成 保護(hù)基必須具備的條件保護(hù)基必須具備的條件（1 1）易在預(yù)定的部位引入）易在預(yù)定的部位引入（2 2）在某特定的條件下，保護(hù)基很易除去）在某特定的條件下，保護(hù)基很易除去（3 3）引入和除去保護(hù)基時，分子中的其它部位）引入和除去保護(hù)基時，分子中的其它部位 不會受到影響，特別是已接好的肽鍵。不會受到影響，特別是已接好的肽鍵。多肽合成必須解決下面四個問題多肽合成必須解決

17、下面四個問題1.1.氨基保護(hù)氨基保護(hù) 2. 2. 羧基保護(hù)羧基保護(hù) 3. 3. 側(cè)鏈保護(hù)側(cè)鏈保護(hù) 4. 4. 接肽方法接肽方法C6H5CH2OH+COCl2（光氣（光氣)一一 氨基的保護(hù)氨基的保護(hù)1. 用氯代甲酸苯甲酯（或稱苯甲氧基甲酰氯）保護(hù)用氯代甲酸苯甲酯（或稱苯甲氧基甲酰氯）保護(hù)C6H5CH2OCClOBenzoxycarbonyl（簡寫（簡寫Z）H2 Pd/C +NH3CH2CO2-C6H5CH2OCClOOH-OC6H5CH2OC-NHCH2COO-H+SOCl2OC6H5CH2OC-NHCH2CClO+NH3CH2CO2-, OH-H+OC6H5CH2OC-NHCH2C-NHCH2

18、COOHOH+CF3COOHOC6H5CH3 + CO2 + H3N+CH2C-NHCH2COO-OC6H5CH2OCOOH + H3N+CH2C-NHCH2COO-C6H5CH2OCOOH + 2 H3N+CH2COO-（1mol）上保護(hù)基上保護(hù)基接肽接肽去保護(hù)基去保護(hù)基反應(yīng)過程：反應(yīng)過程：2 2 用氯代甲酸叔丁酯保護(hù)用氯代甲酸叔丁酯保護(hù) 叔丁氧羰基叔丁氧羰基(CH3)3COCClO(CH3)3COCN3Ot-Butoxycarbonyl 簡寫簡寫B(tài)OCO(CH3)3COC-在多肽中的應(yīng)用：在多肽中的應(yīng)用：(CH3)3COCClOH3N+-CH-COO-RHN-CH-COO-RO(CH3)3

19、COC-CH3CHCOOHNH2CH3ORO(CH3)3COC-NH-CH-CNHCHCOOHCF3COOH HOAcCH3OR(CH3)3C+ + CO2 + +NH3CHCNHCHCOO-OH, 25oC上保護(hù)基上保護(hù)基接肽（過程略）接肽（過程略）去保護(hù)基去保護(hù)基*1. 催化氫化和稀堿都不能除去催化氫化和稀堿都不能除去BOC，通常用溫，通常用溫 和的酸性水解法除去。和的酸性水解法除去。*2. 若氨基酸中有多個氨基，在接肽前均需保護(hù)。若氨基酸中有多個氨基，在接肽前均需保護(hù)。二二 羧基的保護(hù)羧基的保護(hù)使用的酸為：使用的酸為：CF3COOH HBr / HOAcA代表：代表：RCHCOO-NH3

20、+RCHCOOCH2NH2CH3SO3HCH2OHHCl CH3OH接肽接肽Na2CO3接肽接肽Pd / H2(CH3)2C=CH2ORCHCOBu-tNH2接肽接肽H3+O去保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基上保護(hù)基H2NCHCOOCH3RRCHCHNCHCOOCH3RNH2O去保護(hù)基去保護(hù)基RCHCHNCHCOOHRNH2ORCHCHNCHCOOBu-tRNH2OAAARCHCOOHNH2例如：例如：三三 側(cè)鏈的保護(hù)側(cè)鏈的保護(hù) 當(dāng)氨基酸的側(cè)鏈帶有某些官能團(tuán)時，在合成多肽時，有時也當(dāng)氨基酸的側(cè)鏈帶有某些官能團(tuán)時，在合成多肽時，有時也需要加以保護(hù)，保護(hù)的方法

21、，要視具體情況而定。需要加以保護(hù)，保護(hù)的方法，要視具體情況而定。巰基經(jīng)常用苯甲基保護(hù)，保護(hù)基可以在鈉、液氨作用下除去。巰基經(jīng)常用苯甲基保護(hù)，保護(hù)基可以在鈉、液氨作用下除去。C6H5CH2Cl + ZNHCHCOORHSCH2 ZNHCHCOORCH2SCH2C6H5 ZNHCHCOORCH2SH ZNHCHCOORCH2S ZNHCHCOORSCH2上保護(hù)基上保護(hù)基去保護(hù)基去保護(hù)基空氣中氧化空氣中氧化Na, NH3(l)四四 接肽的方法接肽的方法1 1 混合酸酐法（活化羧基）混合酸酐法（活化羧基） H3N+CHCOO-CH3-OH, 25oC ZNHCHCOOHCH3N(C2H5)3-5-0o

22、C ZNHCHCOO-NH(C2H5)3CH3+ClCOOC2H5-(C2H5)3NHClOZNHCHCOCOC2H5OCH3C6H5CH2CHCOOHNH2OZNHCHCNHCHCOOHCH3CH2C6H5H2/Pd-CO NH3CHCNHCHCOO-CH3+CH2C6H5接肽接肽C6H5CH2OCOCl2 2 活潑酯法活潑酯法(CH3)3COCCl + NH3CHCOO-OCH3+(CH3)3COCNHCHCOOHOCH3NO2HO(CH3)3COCNHCHCOOOCH3NO2 H3N+CHCOO-ROBOCNHCHC-NHCHCOOHRCH3N(C2H5) 3ClCOOC2H5OOBOC

23、NHCHC-NHCHCOCOEtRCH3O H3N+CHCOO-ROOBOCNHCHC-NHCHCNHCHCOOHRCH3RH+OONH3CHC-NHCHCNHCHCOO-+RCH3R3. 3. 碳二亞胺法接肽碳二亞胺法接肽 N=C=Ndicyclohexylcarbodimide (DCC)ZNHCHCNHCHCOCH2C6H5RROORROONH3CHCNHCHCO-+接肽接肽H2 / Pd-C去保護(hù)基去保護(hù)基ZNHCHCOOH + DCC + NH2CHCOOCH2C6H5RR失水機(jī)制失水機(jī)制N=C=N+ HOCRONH-C=NO-CROH-NHRNHCNHRCNHR +OO二環(huán)己基脲二

24、環(huán)己基脲4. 4. 固相接肽固相接肽麥爾德發(fā)明；獲麥爾德發(fā)明；獲1984年諾貝爾化學(xué)獎。年諾貝爾化學(xué)獎。解決了蛋白質(zhì)和多肽的一些合成問題。解決了蛋白質(zhì)和多肽的一些合成問題。在不溶的高分子樹脂的表面上進(jìn)行接肽反應(yīng)稱為固相接肽。在不溶的高分子樹脂的表面上進(jìn)行接肽反應(yīng)稱為固相接肽。測定肽或蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)需要進(jìn)行下面幾項(xiàng)工作：測定肽或蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)需要進(jìn)行下面幾項(xiàng)工作：測定分子中是否存在二硫鍵測定分子中是否存在二硫鍵 多肽或蛋白質(zhì)分子中有二硫鍵，需要切斷。多肽或蛋白質(zhì)分子中有二硫鍵，需要切斷。 其方法是用過酸氧化。其方法是用過酸氧化。二二 檢測氨基酸的組成及其相對比例檢測氨基酸的組成及其相對比例

25、該工作由氨基酸自動分析儀完成該工作由氨基酸自動分析儀完成三三 測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序第六節(jié)第六節(jié) 多肽結(jié)構(gòu)的測定多肽結(jié)構(gòu)的測定 在在N-N-端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基端引入具有特定基團(tuán)的標(biāo)記化合物，這種標(biāo)記基團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這團(tuán)有顏色、熒光、紫外吸收等性質(zhì)，然后分離鑒定具有這種基團(tuán)的氨基酸衍生物。種基團(tuán)的氨基酸衍生物。三三 測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序測定肽或蛋白質(zhì)中各氨基酸的排列順序1. N-端氨基酸單元的分析端氨基酸單元的分析O2NNO2F +H2NCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH

26、3CH2C6H5O2NNO2NHCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5NHCH2COH + H2NCHCOH + H2NCHCOHO2NNO2OOOCH3CH2C6H5DNFB + Gly-Ala-PheDNFB-Gly-Ala-PheDNFB-Gly Ala PheH+ 水解水解 105oCpH=8-9 室溫室溫二硝基氟苯法（桑格爾法）二硝基氟苯法（桑格爾法）Edman 降解法 用于氨基酸自動分析儀肼解法：肼解法： 當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)（或多肽）與無水肼在當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)（或多肽）與無水肼在100反應(yīng)反應(yīng)5-10h后，除后，除C端氨基酸外，所有氨基酸都轉(zhuǎn)變成相應(yīng)氨基酸的酰肼，端氨基酸外，所有

27、氨基酸都轉(zhuǎn)變成相應(yīng)氨基酸的酰肼，C端端氨基酸則以游離氨基酸放出。氨基酸則以游離氨基酸放出。 2. C-2. C-末端測定末端測定H2NCH2CNHNH2 + H2NCHCNHNH2 + H2NCHCOHOOOCH3CH2C6H5H2NCH2CNHCHCNHCHCOHOOOCH3CH2C6H5NH2-NH2 100oC 5-10hGly-Ala-PheGlyNHNH2 AlaNHNH2 Phe第七節(jié)第七節(jié) 蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)和特性一定義一定義: : 相對分子質(zhì)量超過相對分子質(zhì)量超過1 1萬的多肽稱為蛋白質(zhì)。萬的多肽稱為蛋白質(zhì)。蛋白質(zhì)是一切生物細(xì)胞的重要組成部分蛋白質(zhì)是一切生物細(xì)胞的重

28、要組成部分, ,沒有蛋白質(zhì)沒有蛋白質(zhì)就沒有生命就沒有生命. .不同蛋白質(zhì)在機(jī)體的新陳代謝中起不同不同蛋白質(zhì)在機(jī)體的新陳代謝中起不同作用作用, ,根據(jù)它們的功能主要有以下幾種根據(jù)它們的功能主要有以下幾種: :1 1 酶酶 2 2 激素激素 3 3 抗體抗體 4 4 輸送蛋白輸送蛋白 5 5 收縮蛋白收縮蛋白 二二 蛋白質(zhì)有四級結(jié)構(gòu)蛋白質(zhì)有四級結(jié)構(gòu) 肽鏈中各種氨基酸相互聯(lián)接的順序是蛋白質(zhì)的初級結(jié)構(gòu)，肽鏈中各種氨基酸相互聯(lián)接的順序是蛋白質(zhì)的初級結(jié)構(gòu)，也叫一級結(jié)構(gòu)。也叫一級結(jié)構(gòu)。 多肽鏈主鏈骨架中的若干肽段，通過氫鍵，形成有規(guī)則多肽鏈主鏈骨架中的若干肽段，通過氫鍵，形成有規(guī)則的構(gòu)象，這稱為二級結(jié)構(gòu)。的

29、構(gòu)象，這稱為二級結(jié)構(gòu)。 -螺旋螺旋 -折疊折疊 無規(guī)線團(tuán)無規(guī)線團(tuán) 在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，多肽鏈間通過在二級結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上，多肽鏈間通過氨基酸殘基氨基酸殘基側(cè)鏈的側(cè)鏈的相互作用而進(jìn)行盤旋和折疊，因而產(chǎn)生的特定的三維空間結(jié)相互作用而進(jìn)行盤旋和折疊，因而產(chǎn)生的特定的三維空間結(jié)構(gòu)，這稱為三級結(jié)構(gòu)，也稱為蛋白質(zhì)的亞基。構(gòu)，這稱為三級結(jié)構(gòu)，也稱為蛋白質(zhì)的亞基。 各個亞基在低聚蛋白中的空間排布及相互作用，稱為蛋各個亞基在低聚蛋白中的空間排布及相互作用，稱為蛋白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)。白質(zhì)的四級結(jié)構(gòu)。蛋白質(zhì)的生理活性是由二級、三級、四級結(jié)構(gòu)來決定的蛋白質(zhì)的生理活性是由二級、三級、四級結(jié)構(gòu)來決定的。 蛋白質(zhì)是氨基酸組成的高聚

30、物，其物理、化學(xué)性質(zhì)部分與氨蛋白質(zhì)是氨基酸組成的高聚物，其物理、化學(xué)性質(zhì)部分與氨基酸相似，如兩性電離、等電點(diǎn)、茚三酮顯色等。但又有與氨基酸相似，如兩性電離、等電點(diǎn)、茚三酮顯色等。但又有與氨基酸不同的性質(zhì)?；岵煌男再|(zhì)。蛋白質(zhì)變性蛋白質(zhì)變性 在外界物理、化學(xué)因素影響下，蛋白質(zhì)的在外界物理、化學(xué)因素影響下，蛋白質(zhì)的2 2、 3 3 、4 4級結(jié)構(gòu)受到破壞引起蛋白質(zhì)的性質(zhì)改變，如粘性增大，結(jié)晶級結(jié)構(gòu)受到破壞引起蛋白質(zhì)的性質(zhì)改變，如粘性增大，結(jié)晶性破壞，喪失生物活性等，叫蛋白質(zhì)的變性。性破壞，喪失生物活性等，叫蛋白質(zhì)的變性。蛋白質(zhì)的沉淀現(xiàn)象蛋白質(zhì)的沉淀現(xiàn)象 鹽析：在蛋白質(zhì)溶液中，加入大量中性鹽，使蛋

31、白質(zhì)析鹽析：在蛋白質(zhì)溶液中，加入大量中性鹽，使蛋白質(zhì)析出溶液，不引起變性。出溶液，不引起變性。 脫水劑脫水劑: : 乙醇、甲醇、丙酮等親水性強(qiáng)的有機(jī)溶劑能使蛋乙醇、甲醇、丙酮等親水性強(qiáng)的有機(jī)溶劑能使蛋白質(zhì)膠體顆粒失去表面的水膜，引起變性沉淀。白質(zhì)膠體顆粒失去表面的水膜，引起變性沉淀。 重金屬鹽：汞、鉛、銅、銀等離子與蛋白質(zhì)結(jié)合生成沉重金屬鹽：汞、鉛、銅、銀等離子與蛋白質(zhì)結(jié)合生成沉淀淀 加熱：使蛋白質(zhì)凝固。加熱：使蛋白質(zhì)凝固。蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)蛋白質(zhì)的顏色反應(yīng)1 1 茚三酮茚三酮 藍(lán)紫色藍(lán)紫色雙縮脲反應(yīng)雙縮脲反應(yīng) 紫色或紅色紫色或紅色 CuSOCuSO4 4,NaOH,NaOH蛋白黃反應(yīng)蛋白黃反應(yīng) 硝酸硝酸三三 蛋白質(zhì)的性質(zhì)蛋白質(zhì)的性質(zhì)D-2-脫氧核糖的脫氧核糖的核苷核苷+磷酸磷酸第九節(jié)第九節(jié) 核酸核酸 nucleic acidsD-核糖核糖+堿基堿基結(jié)構(gòu)組成結(jié)構(gòu)組成核糖核苷酸核糖核苷酸核糖核酸核糖核酸D-核糖的核苷核糖的核苷+磷酸磷酸核核酸酸脫氧核糖核酸脫氧核糖核酸脫氧核糖脫氧核糖核苷酸核苷酸D-2-脫氧核糖脫氧核糖+堿基堿基聚合聚合聚合聚合核酸的基本單位核酸的基本單位一一 糖糖CHOOHHOHHOHHCH2OHCHO