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文檔簡介
1、第一章 概論分子量分布,是指聚合物試樣中各組分含量與分子量的關(guān)系。黏彈性,對一整塊聚合物熔體在短時間內(nèi)可以觀察到它有一定的形狀和彈性,但是經(jīng)長時間觀察這種熔體會表現(xiàn)出液體的流動性。這種長時間觀察到的粘性流動和短時間內(nèi)觀察到的彈性兩者相結(jié)合,而且與時間有關(guān)的力學(xué)性質(zhì)稱為黏彈性。玻璃化轉(zhuǎn)變,無定形和結(jié)晶熱塑性聚合物低溫時都呈玻璃態(tài),受熱至某一較窄溫度,則轉(zhuǎn)變?yōu)橄鹉z態(tài)或柔韌的可塑狀態(tài),這一轉(zhuǎn)變過程稱為玻璃化轉(zhuǎn)變。轉(zhuǎn)變時對應(yīng)的溫度稱為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。高彈性,聚合物材料在受到外力時,分子中的鏈段發(fā)生了運動,使長鏈分子由蜷曲狀變成伸展?fàn)睿a(chǎn)生很大的形變,但不導(dǎo)致高分子鏈之間產(chǎn)生滑移,當(dāng)解除外力后,形變
2、可完全恢復(fù),材料的這種性質(zhì)稱為高彈性。 第二章 高分子的鏈結(jié)構(gòu)高分子的鏈結(jié)構(gòu)又分近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)。近程結(jié)構(gòu)屬于化學(xué)結(jié)構(gòu),又稱一級結(jié)構(gòu)。遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括分子的大小與形態(tài),鏈的柔順性及分子在各種環(huán)境中所采取的構(gòu)象,又稱二級結(jié)構(gòu)。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、液晶態(tài)結(jié)構(gòu)以及織態(tài)結(jié)構(gòu),它們是描述高分子聚集體中的分子之間是如何堆砌的,又稱三級結(jié)構(gòu)??棏B(tài)結(jié)構(gòu)和高分子在生物體中的結(jié)構(gòu)則屬于更高級的結(jié)構(gòu)。高分子鏈的構(gòu)型包括單體單元的鍵合順序、空間構(gòu)型的規(guī)整性、支化度、交聯(lián)度以及共聚物的組成及序列結(jié)構(gòu)。高分子鏈序列結(jié)構(gòu):共聚物中不同結(jié)構(gòu)單元的交替次數(shù),不同結(jié)構(gòu)單元在
3、分子鏈中的平均長度。全同立構(gòu),高分子全部由一種旋光異構(gòu)體鍵接而成,稱為全同立構(gòu);間同立構(gòu),由兩種旋光異構(gòu)體交替鍵接而成,稱為間同立構(gòu);無規(guī)立構(gòu),兩種旋光異構(gòu)體完全無規(guī)鍵接時,則稱為無規(guī)立構(gòu)。等規(guī)立構(gòu),全同異構(gòu)和間同異構(gòu)統(tǒng)稱為等規(guī)立構(gòu)。定向聚合,通常自由基聚合的高聚物大都是無規(guī)的,只有用特殊的催化劑才能制得等規(guī)立構(gòu)的高聚物,這種聚合方法稱為定向聚合。等規(guī)度是指高聚物中含有全同立構(gòu)和間同立構(gòu)的總的百分?jǐn)?shù)。交聯(lián)結(jié)構(gòu),高分子鏈之間通過支化聯(lián)結(jié)成一個三維空間網(wǎng)型大分子時即稱為交聯(lián)結(jié)構(gòu)。交聯(lián)度,通常用兩個交聯(lián)點之間的平均分子量Mc來表示。交聯(lián)度愈高,Mc愈小?;蛘哂媒宦?lián)點的密度表示。交聯(lián)點密度的定義為,交
4、聯(lián)的結(jié)構(gòu)單元占總結(jié)構(gòu)單元的分?jǐn)?shù),即每一結(jié)構(gòu)單元的交聯(lián)幾率。由于單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在不同形態(tài)稱為構(gòu)象。構(gòu)型是指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列,要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。無規(guī)線團(tuán),單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)導(dǎo)致高分子呈蜷曲構(gòu)象,這種不規(guī)則的蜷曲的高分子鏈的構(gòu)象稱為無規(guī)線團(tuán)。柔順性,高分子能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為柔順性。柔性鏈,高分子長鏈在不受力的情況下,自發(fā)地采取蜷曲狀態(tài),表現(xiàn)出不同程度的柔性,因此通常稱這種鏈為柔性鏈。理想的柔性鏈,是指高分子的主鏈由無數(shù)個不占體積的很小的鍵自由結(jié)合而成,鍵的長度為l,鍵的數(shù)目為n(n)。每個相連接的鍵熱運動時沒有鍵角的限制,而旋轉(zhuǎn)也沒有位壘的障礙,
5、每個鍵在任何方向取向的幾率都相等。這種理想鏈又稱為自由結(jié)合鏈或自由連接鏈。等效自由連接鏈,將含有n個鍵長為l,鍵角固定,旋轉(zhuǎn)不自由的鍵組成的鏈視為一個含有Z個長度為b的鏈段組成的可以自由旋轉(zhuǎn)的鏈,稱為等效自由連接鏈。等效自由聯(lián)結(jié)鏈:自由聯(lián)結(jié)鏈?zhǔn)且粋€理想化的模型它的分子是有足夠多的不占有體積的化學(xué)鍵聯(lián)結(jié)而成,內(nèi)旋轉(zhuǎn)時沒有鍵角限制和位壘障礙,其中每個鍵在任何方向取向的幾率都相等。實際的高分子鏈并不是自由內(nèi)旋轉(zhuǎn)的,在旋轉(zhuǎn)時還有空間位阻效應(yīng)以及分子間的各種遠(yuǎn)程相互作用,但是只要鏈足夠長,并且具有一定的柔性,則仍舊可以把它當(dāng)作自由聯(lián)結(jié)鏈進(jìn)行統(tǒng)計處理,即當(dāng)作等效自由聯(lián)結(jié)鏈,這種鏈的統(tǒng)計單元是主鏈上能夠獨立
6、運動的最小單元,稱作鏈段。末端距,高分子鏈的兩端之間的直線距離稱為末端距h。(h是矢量)無擾均方末端距,在稀溶液中,利用鏈節(jié)和溶劑分子之間的排斥作用屏蔽鏈內(nèi)鏈節(jié)之間的體積排除效應(yīng),即處于狀態(tài)的溶液中時,測得的均方末端距就是無擾均方末端距。 第三章 聚合物的溶液性質(zhì)聚合物以分子狀態(tài)分散在溶劑中所形成的均相混合物,稱為“高分子溶液”。溶度參數(shù)是內(nèi)聚能密度的平方根?!袄硐肴芤骸?,是指溶液中溶質(zhì)分子間、溶劑分子間和溶質(zhì)溶劑分子間的相互作用力能都相等,溶解過程沒有體積的變化,也沒有焓的變化。第二維利系數(shù)A2 A2 =(1/2-) (1/V12)它的物理意義是高分子鏈段和鏈段間的內(nèi)排斥與高分子鏈段和溶劑分
7、子之間能量上的相互作用,兩者相互競爭的一個量度。它是一個描述溶液的熱力學(xué)性質(zhì)的參數(shù),表示實際溶液與理想溶液的偏差。狀態(tài),通常,可以通過選擇溶劑和溫度以滿足1E=0的條件使高分子溶液中分子鏈段間的相互吸引力與溶劑化以及排斥體積效應(yīng)所表現(xiàn)出的相斥力相等,無遠(yuǎn)程相互作用,高分子處于無擾狀態(tài),排斥體積為0,此時溶液的行為符合理想溶液行為,Flory把這種條件稱為條件或狀態(tài),狀態(tài)下所用的溶劑稱為溶劑,狀態(tài)下所處的溫度稱為溫度,又稱為Flory溫度。Huggins參數(shù)是高分子物理中最重要的物理參數(shù)之一,它反映高分子與溶劑或高分子與高分子混合時相互作用能的變化。排斥體積u,在稀溶液中,由于高分子相互接近時的
8、自由能的變化,使一個高分子很難進(jìn)入另一個高分子所占的區(qū)域,即兩個分子之間存在著一定的空間,此空間稱作排斥體積u。無擾尺寸,在特殊的情況下,真實的高分子溶液中的正的外排斥體積和負(fù)的內(nèi)排斥體積剛好抵消,u=0,線團(tuán)的行為好像無限細(xì)的(不占體積的)鏈一樣,處于無干擾的狀態(tài),這種狀態(tài)的尺寸稱為無擾尺寸。凍膠和凝膠,高聚物溶液失去流動性時,即成為凍膠和凝膠。凍膠是由范德華力交聯(lián)形成的,通過加熱可以拆散范德華力交聯(lián),使凍膠熔解。凝膠是高分子鏈之間以化學(xué)鍵形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的溶脹體,加熱不能溶解也不能熔融。特性粘度(極限粘度):高分子在c0時,單位濃度的增加對溶液的增比濃度或相對粘度對數(shù)的貢獻(xiàn).其數(shù)值不隨溶液濃
9、度的大小而變化,但隨濃度的表示方法而異.臨界共溶溫度Tc,某些聚合物在溶解于有機(jī)溶劑時,溫度較低時溶液分成兩相,溫度上升后又能相互溶解為一相。當(dāng)某一溫度時聚合物和溶劑的相互溶解曲線相交于一點,此時兩者恰好完全互溶,此點所對應(yīng)的臨界溫度稱為臨界共溶溫度Tc。亞濃溶液,當(dāng)高分子溶液的濃度增大到某種程度后,高分子線團(tuán)互相穿插交疊,整個溶液中的鏈段分布趨向均一,這種溶液稱為亞濃溶液。臨界交疊濃度,在稀溶液與亞濃溶液之間,隨著濃度從稀向濃逐漸增大,孤立的高分子線團(tuán)則逐漸靠攏,直到成為線團(tuán)密堆積時的濃度,稱為臨界交疊濃度,又稱接觸濃度。平衡溶脹比的定義為達(dá)到溶脹平衡后,溶脹體體積與交聯(lián)體體積的比值。 第四
10、章 高分子的多組分體系臨界膠束濃度(CMC),將嵌段共聚物溶解在小分子溶劑中,如果溶劑對其中的某一嵌段有很強(qiáng)的相互吸引作用,在固定溫度改變濃度或固定濃度改變溫度兩種條件下,嵌段共聚物類似于小分子的表面活性劑與溶劑作用強(qiáng)的嵌段傾向于與溶劑混合,而另一嵌段就傾向于與其他鏈的相似嵌段聚集在一起,形成膠束,形成膠束的臨界條件分別稱為臨界膠束濃度(CMC)和臨界膠束溫度(CMT)。進(jìn)一步增加濃度,這些膠束逐漸發(fā)生交疊,形成物理凝膠,幾乎不能流動,形成凝膠的臨界濃度被稱為臨界凝膠濃度(CGC)。 第五章 聚合物的非晶態(tài)高分子的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。虎克型彈性,非晶態(tài)聚合物在較低溫度下
11、受到外力時,由于鏈段運動被凍結(jié),只是主鏈的鍵長和鍵角有微小的變化,宏觀上聚合物的形變很小,形變與受力的大小成正比,當(dāng)外力除去后形變能立刻恢復(fù)。這種力學(xué)性質(zhì)稱為虎克型彈性,又稱普彈性。玻璃態(tài),非晶態(tài)聚合物處于具有普彈性的狀態(tài),稱為玻璃態(tài)。松弛過程是指一個從非平衡態(tài)到平衡態(tài)進(jìn)行的過程,它首先是很快的進(jìn)行,然后逐步放慢甚至于時間達(dá)到無窮長。松弛過程所需要的時間稱為松弛時間。把橡膠狀過渡到液體狀的時間稱為最終松弛時間。取向是指在某種外力的作用下,分子鏈或者其他結(jié)構(gòu)單元沿著外力作用方向擇優(yōu)排列的結(jié)構(gòu).所謂解取向是指與取向過程相對的由于熱運動時分子排序趨向于紊亂無序的過程。取向度是反映材料的取向程度的量度
12、。 第六章 聚合物的結(jié)晶態(tài)球晶,當(dāng)結(jié)晶性的聚合物從濃溶液中析出,或從熔體冷卻結(jié)晶時,在無應(yīng)力或流動的情況下傾向于生成圓球形的復(fù)雜結(jié)晶,稱為球晶。單晶聚合物在極稀的溶液中緩慢結(jié)晶,生成具有規(guī)則幾何形狀的薄片狀晶體,稱為單晶。在單晶中,分子鏈作高度規(guī)則的三維有序排列,分子鏈的取向與片狀晶體的表面相垂直的。次期結(jié)晶:高聚物的結(jié)晶過程可分為兩個階段,符合Avrami方程的直線部分稱作主期結(jié)晶,偏離方程的非線性部分稱作次期結(jié)晶。Avrami指數(shù)是與聚合物晶體成核的機(jī)理和生長的方式有關(guān)的數(shù)值,等于生長的空間維數(shù)和成核過程的時間維數(shù)之和。結(jié)晶度,結(jié)晶聚合物中通??偸峭瑫r包含晶區(qū)和非晶區(qū)兩個部分。結(jié)晶度是指在
13、結(jié)晶聚合物中結(jié)晶部分的含量占總量的百分?jǐn)?shù)。液晶態(tài),某些物質(zhì)的結(jié)晶受熱熔融或被溶劑溶解之后,雖然失去固態(tài)物質(zhì)的剛性,而獲得液態(tài)物質(zhì)的流動性,卻仍然部分地保存著晶態(tài)物質(zhì)分子的有序排列,從而在物理性質(zhì)上呈現(xiàn)各向異性,形成一種兼有晶體和液體部分性質(zhì)的過渡狀態(tài),這種中間狀態(tài)稱為液晶態(tài),處在這種狀態(tài)下的物質(zhì)稱為液晶。擠出物脹大:高聚物熔體在擠塑通過模頭時,由剪切應(yīng)力、拉伸應(yīng)力作用而儲存的能量在通過模頭后必須釋放,造成擠出制品尺寸大于??诔叽绲默F(xiàn)象。它是高聚物熔性彈體的表現(xiàn),彈性效應(yīng)是一種記憶效應(yīng)高聚物出模口后要回復(fù)到它進(jìn)??浊暗男螤?。 第七章 聚合物的屈服和斷裂斷裂應(yīng)力,聚合物在拉伸時,拉力達(dá)到一定值時材
14、料會發(fā)生斷裂,斷裂時的臨界拉伸應(yīng)力稱為斷裂應(yīng)力,對應(yīng)的應(yīng)變稱為斷裂伸長率。脆性斷裂,在材料出現(xiàn)屈服之前發(fā)生的斷裂稱為脆性斷裂,韌性斷裂,在材料屈服之后的斷裂稱為韌性斷裂。強(qiáng)迫高彈形變,玻璃態(tài)聚合物在大外力的作用下發(fā)生的大形變,其本質(zhì)與橡膠的高彈形變一樣,但表現(xiàn)的形式卻有差別,為了與普通的高彈形變區(qū)別開來,通常稱為強(qiáng)迫高彈形變。冷拉,結(jié)晶聚合物與玻璃態(tài)聚合物的拉伸過程都經(jīng)歷彈性變形、屈服(成頸)、發(fā)展大形變以及應(yīng)變硬化等階段,拉伸的后階段材料都呈現(xiàn)強(qiáng)烈的各向異性,斷裂前的大形變在室溫時都不能自發(fā)回復(fù),而加熱卻都能回復(fù)原狀,在本質(zhì)上兩種拉伸過程的大形變都是高彈形變。通常把它們統(tǒng)稱為冷拉。應(yīng)變誘發(fā)塑
15、料-橡膠轉(zhuǎn)變,某些嵌段共聚物及其與相應(yīng)均聚物組成的共混物材料在室溫下像塑料,其拉伸行為起先與一般塑料的冷拉現(xiàn)象相似。應(yīng)變約百分之幾時發(fā)生屈服成頸,隨后細(xì)頸逐漸發(fā)展,應(yīng)力幾乎不變而應(yīng)力不斷增加,直到細(xì)頸發(fā)展完成。進(jìn)一步拉伸,則細(xì)頸被均勻拉伸,應(yīng)力可進(jìn)一步提高,應(yīng)變也達(dá)到更高。如果移去外力,這種大形變卻能迅速基本回復(fù),而不像一般塑料強(qiáng)迫高彈性需要加熱到Tg或Tm附近才能回復(fù)。而且,如果接著進(jìn)行第二次拉伸,則開始發(fā)生大形變所需要的外力比第一次拉伸要小得多,試樣也不再發(fā)生屈服或成頸過程,而與一般交聯(lián)橡膠的拉伸過程相似,材料呈現(xiàn)高彈性。即在第一次拉伸超過屈服點后,試樣從塑料逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)橄鹉z,因而這種現(xiàn)象被
16、稱為應(yīng)變誘發(fā)塑料-橡膠轉(zhuǎn)變。細(xì)頸:大多數(shù)聚合物在適宜的溫度和拉伸速率下,都能進(jìn)行冷拉而成頸。達(dá)到屈服點后,這樣的截面突然變得不均勻,出現(xiàn)一個或幾個細(xì)頸,此時細(xì)頸和非細(xì)頸部分截面積維持不變,細(xì)頸部分不斷擴(kuò)展,非細(xì)頸部分不斷減少,在應(yīng)力應(yīng)變曲線上表現(xiàn)出來的特點是:伸長不斷增加,應(yīng)力幾乎不變,直至整個試樣完全變?yōu)榧?xì)頸為止。銀紋,是指聚合物在張應(yīng)力的作用下,在材料某些薄弱的地方出現(xiàn)應(yīng)力集中而產(chǎn)生的局部的塑性形變和取向,以至于在材料的表面或者內(nèi)部垂直于應(yīng)力方向出現(xiàn)微細(xì)凹槽的現(xiàn)象。應(yīng)力發(fā)白,用橡膠增韌的塑料,像高抗沖聚苯乙烯、ABS樹脂等,它們在拉伸變形或彎曲變形或受沖擊的破壞時試樣有發(fā)白現(xiàn)象,這種發(fā)白現(xiàn)
17、象稱為應(yīng)力發(fā)白。應(yīng)力集中,如果材料存在缺陷,受力時材料內(nèi)部的應(yīng)力平均分布狀態(tài)將發(fā)生變化,使缺陷附近局部范圍內(nèi)的應(yīng)力急劇地增加,遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過應(yīng)力平均值,這種現(xiàn)象稱為應(yīng)力集中。 第八章 聚合物的高彈性線性粘彈性,一個理想的粘性體,當(dāng)受到外力后,形變是隨時間線性發(fā)展的,這種性質(zhì)稱為線性粘彈性。理想高彈體,受到外力作用時,隨著形變發(fā)生變化,內(nèi)能保持不變,即(u/l)T,V=0,我們稱這種彈性體為理想高彈體。理想彈性體在受到外力時,只引起熵變,這種理想高彈體的彈性稱為熵彈性。熱彈轉(zhuǎn)變現(xiàn)象,許多實驗證明如果伸長率不太大,在一個寬廣的溫度范圍內(nèi),橡皮的f與溫度成正比。但是較精細(xì)的試驗發(fā)現(xiàn),當(dāng)伸長率小于10%時,
18、f對T曲線的斜率變?yōu)樨?fù)值,應(yīng)力隨溫度升高而下降,這種現(xiàn)象稱為熱彈轉(zhuǎn)變現(xiàn)象。但這并非真正的熱彈性轉(zhuǎn)變,只是由于溫度升高后,橡膠試樣的正常的熱膨脹造成的。因為實驗是在恒定長度下進(jìn)行,溫度的增加使原試樣長度增加,結(jié)果實際伸長率減小。熱膨脹引起的實際伸長率的下降“過分”地消耗掉因溫度升高造成的拉伸力的增加,從而出現(xiàn)熱彈轉(zhuǎn)變現(xiàn)象。聚合物的力學(xué)性質(zhì)隨時間的變化統(tǒng)稱為力學(xué)松弛。根據(jù)高分子材料受到外力作用情況的不同,可以分為蠕變、應(yīng)力松弛、滯后現(xiàn)象和力學(xué)損耗等。蠕變,就是指在一定的溫度和較小的恒定外力的作用下,材料的形變隨時間的增加而逐漸增大的現(xiàn)象。應(yīng)力松弛,是在恒定的溫度和形變保持不變的情況下,聚合物內(nèi)部的
19、應(yīng)力隨時間逐漸衰減的現(xiàn)象。滯后現(xiàn)象,聚合物在交變應(yīng)力的作用下,形變落后于應(yīng)力變化的現(xiàn)象就稱為滯后現(xiàn)象。滯后現(xiàn)象的發(fā)生是由于鏈段在運動時要受到內(nèi)摩擦力的作用,當(dāng)外力變化時,鏈段的運動跟不上外力的變化,所以形變落后于外力,形成一個相位差。力學(xué)損耗,當(dāng)應(yīng)力的變化和形變的變化相一致時,沒有滯后現(xiàn)象,每次形變所作的功等于恢復(fù)原狀時取得的功,沒有功的消耗。如果形變的變化落后于應(yīng)力的變化,發(fā)生滯后現(xiàn)象,則每一循環(huán)變化中就要消耗功,稱為力學(xué)損耗,有時也稱為內(nèi)耗。理想彈簧的力學(xué)性質(zhì)服從虎克定律,應(yīng)力和應(yīng)變與時間無關(guān);理想黏壺是在容器內(nèi)裝有服從牛頓流體定律的液體,應(yīng)力和應(yīng)變與時間有關(guān)。Maxwell模型是由一個理
20、想彈簧和一個理想黏壺串聯(lián)而成。模型受力時兩個元件的應(yīng)力和總應(yīng)力相等,而總應(yīng)變則等于兩個元件的應(yīng)變之和,總應(yīng)變速率也等于兩個元件的應(yīng)變速率之和。Maxwell模型可以用于模擬應(yīng)力松弛過程。當(dāng)模型受到一個外力時,彈簧瞬時發(fā)生形變,而黏壺由于粘性作用,來不及發(fā)生形變,因此模型應(yīng)力松弛的起始形變0由理想彈簧提供,并使兩個元件產(chǎn)生起始應(yīng)力0;隨后理想黏壺慢慢被拉開,彈簧則逐漸回縮,形變減小,因而總應(yīng)力下降直到完全消失為止,這與線性聚合物的應(yīng)力松弛過程相符。Voigt-Kelvin模型是由一個理想彈簧和一個理想黏壺并聯(lián)而成。模型受力時兩個元件的應(yīng)變和總應(yīng)變相等,而總應(yīng)力則等于兩個元件的應(yīng)力之和。Voigt
21、-Kelvin模型可以用于模擬交聯(lián)聚合物的蠕變過程。當(dāng)拉力作用在模型上時,由于黏壺的存在,彈簧不能立刻被拉開,只能隨黏壺一起慢慢拉開,因此形變是逐漸發(fā)展的。如果外力除去,由于彈簧的回復(fù)力,使整個模型的形變也慢慢回復(fù)。這與聚合物蠕變過程的情形是一致的。松弛時間譜和推遲時間譜時溫等效原理,要使高分子鏈段具有足夠大的活動性,從而使聚合物表現(xiàn)出高彈形變;或者要使整個高分子能夠移動而顯示出黏性流動,都需要一定的時間即松弛時間。溫度升高,松弛時間可以縮短。因此,同一個力學(xué)松弛現(xiàn)象,既可在較高溫度較短時間內(nèi)觀察到,也可以在較低溫度下較長時間內(nèi)觀察到。因此,升高溫度與延長觀察時間對分子運動是等效的,對聚合物的
22、黏彈行為也是等效的。這個等效性可以借助于一個轉(zhuǎn)換因子aT來實現(xiàn),即借助于轉(zhuǎn)換因子可以將在某一溫度下測定的力學(xué)數(shù)據(jù),變成另一溫度下的力學(xué)數(shù)據(jù)。這就是時溫等效原理。Boltzmann疊加原理指出,每個形變對聚合物的力學(xué)松弛行為的貢獻(xiàn)都是獨立的,聚合物的力學(xué)松弛行為是其整個歷史上諸松弛過程的線性加和的結(jié)果。利用這個原理,可以根據(jù)有限的實驗數(shù)據(jù),去預(yù)測聚合物在很寬范圍內(nèi)的力學(xué)性質(zhì)。次級松弛,一般將聚合物在達(dá)到Tm和Tg時的轉(zhuǎn)變稱為主轉(zhuǎn)變,而將在低于主轉(zhuǎn)變溫度下出現(xiàn)的其他松弛過程統(tǒng)稱為次級松弛。 第九章 聚合物的其他性質(zhì)介電松弛,在外加電場作用下,分子偶極子不會立即取向,而是一個松弛過程,這個松弛過程稱為介電松弛。電致發(fā)光,如果聚合物的激發(fā)狀態(tài)是由帶電粒子的注入而產(chǎn)生的,這種輻射稱為電致發(fā)光。介電擊穿,在高壓下,大量的電能迅速地釋放,使電極之間的材料局部地被燒毀,這種現(xiàn)象稱為介電擊穿,對應(yīng)的電壓稱為擊穿電壓。介電損耗,在交變電場中,電容器中的電介質(zhì)消耗一部分電能而發(fā)熱,這種現(xiàn)象稱為介電損耗。本征擊穿是在高壓電場作用下,聚合物中微量雜質(zhì)電離產(chǎn)生的離子和少數(shù)自由電子,受到電場的加速,沿電場方向做高速運動,當(dāng)電場高到
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