精細(xì)化學(xué)品化學(xué)-染料與顏料

1、第四章第四章 染料與顏料染料與顏料帶你進(jìn)入色彩斑斕的世界帶你進(jìn)入色彩斑斕的世界物質(zhì)的顏色物質(zhì)的顏色人眼能感覺(jué)到的光稱(chēng)為可見(jiàn)光，其波長(zhǎng)范圍人眼能感覺(jué)到的光稱(chēng)為可見(jiàn)光，其波長(zhǎng)范圍400760nm。當(dāng)一束白光照射到某物體時(shí)，若光全部透過(guò)，則是無(wú)色當(dāng)一束白光照射到某物體時(shí)，若光全部透過(guò)，則是無(wú)色的；若光全部被反射，則是白色的；若光全部被吸收，的；若光全部被反射，則是白色的；若光全部被吸收，則是黑色的。當(dāng)物體吸收某一波段的光時(shí)，則反射的是則是黑色的。當(dāng)物體吸收某一波段的光時(shí)，則反射的是其余各波段的光，則其余各波段的光，則物體呈現(xiàn)的是反射光的顏色物體呈現(xiàn)的是反射光的顏色。能以分子狀態(tài)或分散狀態(tài)使纖維或其它

2、物質(zhì)獲得鮮能以分子狀態(tài)或分散狀態(tài)使纖維或其它物質(zhì)獲得鮮明和牢固色澤的有色物質(zhì)稱(chēng)為染料。明和牢固色澤的有色物質(zhì)稱(chēng)為染料。染料是可溶于水或有機(jī)溶劑的化合物。主要應(yīng)用于各種纖維染料是可溶于水或有機(jī)溶劑的化合物。主要應(yīng)用于各種纖維的染色和印花。如棉、麻、毛、絲、毛皮和皮革以及合成纖的染色和印花。如棉、麻、毛、絲、毛皮和皮革以及合成纖維如滌綸、尼綸、腈綸、維綸、等。此外，也廣泛應(yīng)用于塑維如滌綸、尼綸、腈綸、維綸、等。此外，也廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠制品、油墨印刷、紙張、食品、醫(yī)藥等方面。品種料、橡膠制品、油墨印刷、紙張、食品、醫(yī)藥等方面。品種達(dá)達(dá)9000種。種。染料主要以有機(jī)分子為主，無(wú)機(jī)物染料染料主要以有

3、機(jī)分子為主，無(wú)機(jī)物染料 KFe(II)(CN)6Fe(III) 普魯士藍(lán)普魯士藍(lán)4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念無(wú)機(jī)顏料通常無(wú)機(jī)顏料通常耐光、耐耐光、耐熱熱、耐溶劑、耐化、耐溶劑、耐化學(xué)腐蝕和耐升華學(xué)腐蝕和耐升華等方面的性能優(yōu)良，主要品等方面的性能優(yōu)良，主要品種有鈦白、鐵紅、鉻黃、群青、炭黑、硫酸種有鈦白、鐵紅、鉻黃、群青、炭黑、硫酸鋇等。鋇等。有機(jī)顏料的耐光、耐熱、耐溶劑性雖比不有機(jī)顏料的耐光、耐熱、耐溶劑性雖比不上無(wú)機(jī)顏料，但它具有著色力強(qiáng)、色譜豐富、上無(wú)機(jī)顏料，但它具有著色力強(qiáng)、色譜豐富、色彩鮮艷、耐酸堿性好、密度小等優(yōu)點(diǎn)色彩鮮艷、耐酸堿性好、密度小等優(yōu)點(diǎn)，尤，尤其是現(xiàn)代高級(jí)顏料

4、品種各項(xiàng)性能上大大提高，其是現(xiàn)代高級(jí)顏料品種各項(xiàng)性能上大大提高，應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大。應(yīng)用范圍日益擴(kuò)大。4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念顏料是不溶于水和一般有機(jī)溶劑的有色物質(zhì)，它與被著顏料是不溶于水和一般有機(jī)溶劑的有色物質(zhì)，它與被著色物質(zhì)沒(méi)有親和力，只有通過(guò)膠粘劑或成膜物質(zhì)，使其色物質(zhì)沒(méi)有親和力，只有通過(guò)膠粘劑或成膜物質(zhì)，使其附著在物體表面或混在物體內(nèi)部，使物體著色。附著在物體表面或混在物體內(nèi)部，使物體著色。主要用于油漆、油墨、橡膠、塑料的著色。主要用于油漆、油墨、橡膠、塑料的著色。Fe2O3 紅色顏料紅色顏料 TiO2 最白的顏料最白的顏料 SnS2 金色顏料金色顏料染料和顏料的顯色原理

5、是什么？染料和顏料的顯色原理是什么？4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念1. 共軛雙鍵長(zhǎng)度的影響：共軛雙鍵長(zhǎng)度的影響：共軛雙鍵的數(shù)目越多，共軛雙鍵的數(shù)目越多，*躍遷所需的能量越低，選擇吸收光的波長(zhǎng)移向躍遷所需的能量越低，選擇吸收光的波長(zhǎng)移向長(zhǎng)波。長(zhǎng)波。4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系O2NNNCOONaOHOHNH2NaO3SSO3NaNNNNO2N黃色藍(lán)色2. 取代基的影響：取代基的影響：共軛系統(tǒng)中引入共軛系統(tǒng)中引入NH2、NR2、OH、OR等給電子基團(tuán)時(shí)，其孤對(duì)電子與共軛系統(tǒng)的等給電子基團(tuán)時(shí)，其孤對(duì)電子與共軛系統(tǒng)的電子形成電子

6、形成p-共軛共軛 ，降低了分子激發(fā)能，選擇吸收移，降低了分子激發(fā)能，選擇吸收移向長(zhǎng)波；引入吸電子基團(tuán)如向長(zhǎng)波；引入吸電子基團(tuán)如NO2、CO 、CN等等與共軛體系形成與共軛體系形成-共軛共軛 ，選擇吸收移向長(zhǎng)波。，選擇吸收移向長(zhǎng)波。NNNH2黃色NNNH2O2N紅色4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系3. 分子的平面結(jié)構(gòu)的影響：分子的平面結(jié)構(gòu)的影響：組成分子共軛雙鍵體系的組成分子共軛雙鍵體系的原子在同一平面，電子離域程度增加，受原子核束縛原子在同一平面，電子離域程度增加，受原子核束縛減弱，減弱，選擇吸收移向長(zhǎng)波，使顏色加深。選擇吸收移向長(zhǎng)波

7、，使顏色加深。OONHNHCH3CH3OONHNHCH3CH3H3CH3CH3CH3C綠色藍(lán)色4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系4. 形成金屬絡(luò)合物：形成金屬絡(luò)合物：金屬離子與染料分子絡(luò)合時(shí)，金屬金屬離子與染料分子絡(luò)合時(shí)，金屬離子一方面以共價(jià)鍵與染料分子結(jié)合，又與具有未共用離子一方面以共價(jià)鍵與染料分子結(jié)合，又與具有未共用電子對(duì)的原子形成配位鍵從而影響共軛體系電子云的分電子對(duì)的原子形成配位鍵從而影響共軛體系電子云的分布，使染料分子布，使染料分子電子離域增強(qiáng)，選擇吸收移向長(zhǎng)波。電子離域增強(qiáng)，選擇吸收移向長(zhǎng)波。同一染料與不同金屬離子的絡(luò)合物具

8、有不同的顏色。同一染料與不同金屬離子的絡(luò)合物具有不同的顏色。OOOHOFe1/3OOOHOAl1/3OOOHOCr1/3棕色紫色紅色4.1 染料與顏料的概念染料與顏料的概念染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系染料的分子結(jié)構(gòu)與顏色的關(guān)系染料的分類(lèi)按結(jié)構(gòu)分類(lèi)染料的分類(lèi)按結(jié)構(gòu)分類(lèi)（1）偶氮染料偶氮染料（2）蒽醌染料蒽醌染料（3）硝基和亞硝基染料硝基和亞硝基染料（4）靛族染料）靛族染料（5）硫化染料）硫化染料（6）芳甲烷染料）芳甲烷染料（7）菁）菁 (jing)系染料（次甲基染料）系染料（次甲基染料）（8）酞菁染料）酞菁染料（9）雜環(huán)染料）雜環(huán)染料（10）其它染料：二苯乙烯染料等）其它染料：二苯乙烯染料等4.2

9、 染料的分類(lèi)染料的分類(lèi)4.2.1 偶氮類(lèi)染料偶氮類(lèi)染料 偶氮染料偶氮染料(azo dyes)是紡織業(yè)中應(yīng)用最廣泛是紡織業(yè)中應(yīng)用最廣泛的一類(lèi)合成染料，也用于油漆、塑料、橡的一類(lèi)合成染料，也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。在特殊條件下，分解產(chǎn)生膠等的著色。在特殊條件下，分解產(chǎn)生20多種致癌芳香胺多種致癌芳香胺。 重氮鹽的反應(yīng) 1. 與芳香族化合物耦合 2. 重氮基團(tuán)的離去 3. 與羥基、鹵素的取代反應(yīng)4.2.1 偶氮染料的合成偶氮染料的合成重氮化反應(yīng)重氮化反應(yīng)ArNH2+NaNO2+ 2HXArN2X + 2H2O + NaXOOAr N N+慢Ar N NH快-HOA r N NNH2NH2Ar

10、N N +慢Ar N NH快-HNH2Ar N N染料分類(lèi)按應(yīng)用分類(lèi)染料分類(lèi)按應(yīng)用分類(lèi)（1）酸性）酸性染料染料（2）中性染料中性染料（3）陽(yáng)離子染料陽(yáng)離子染料（4）活性染料活性染料（5）直接染料）直接染料（6）還原染料）還原染料（7）分散染料）分散染料（8）硫化染料）硫化染料（9）冰染染料）冰染染料4.2 染料的分類(lèi)染料的分類(lèi)常用的染料中間體：常用的染料中間體：1.J-酸：酸：2-氨基氨基-5-羥基羥基-7-萘磺酸萘磺酸2.-酸：酸：1-羥基羥基-7-氨基氨基-3-萘磺酸萘磺酸3.H-酸：酸：1-氨基氨基-8-萘酚萘酚-3,6-二磺酸二磺酸4. 2,3-酸：酸：2-羥基羥基-3-萘磺酸萘磺酸5

11、.T-酸：酸：1-萘胺萘胺-3,6,8-三磺酸三磺酸6.猩紅酸：猩紅酸：OHNHCONHHO3SOHSO3H4.3 酸性染料酸性染料-酸酸酸性染料酸性染料：是一類(lèi)在酸性染浴中進(jìn)行染色的：是一類(lèi)在酸性染浴中進(jìn)行染色的染料。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是至少含有一個(gè)以上的染料。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是至少含有一個(gè)以上的水溶性基團(tuán)，通常是磺酸基或羥基，其化水溶性基團(tuán)，通常是磺酸基或羥基，其化學(xué)結(jié)構(gòu)以偶氮型和蒽醌型染料占大多數(shù)。學(xué)結(jié)構(gòu)以偶氮型和蒽醌型染料占大多數(shù)。主要應(yīng)用主要應(yīng)用：羊毛、蠶絲、皮革、紙張的染色。：羊毛、蠶絲、皮革、紙張的染色。結(jié)合力結(jié)合力：酸性染料分子與羊毛中的氨基以離：酸性染料分子與羊毛中的氨基以離子鍵、范德華力

12、結(jié)合。子鍵、范德華力結(jié)合。4.3 酸性染料酸性染料4.3.1 強(qiáng)酸性染料強(qiáng)酸性染料4.3.2 弱酸性染料弱酸性染料1）偶氮型）偶氮型合成：氨基磺酸鈉重氮化，再與羥基磺酸鈉偶合。合成：氨基磺酸鈉重氮化，再與羥基磺酸鈉偶合。 對(duì)十二烷基苯胺重氮化，對(duì)十二烷基苯胺重氮化，H-酸乙?；詈笈己纤嵋阴；?，最后偶合。NOHSO3NaNSO3Na酸性紅 B（C.I. 14720）NaO3SSO3NaNHCOCH3OHNNC12H25弱酸性桃紅 BS（C.I. 18073）4.3 酸性染料酸性染料2）蒽醌型）蒽醌型合成：二羥基蒽醌磺化、硝化、中和、硫化鈉還原。合成：二羥基蒽醌磺化、硝化、中和、硫化鈉還原。

13、OOOHNH2SO3NaNH2OHNaO3S酸性藍(lán) ROONH2HNSO3NaCCH3CH3OONH2NHNaO3S弱酸藍(lán) GL4.3 酸性染料酸性染料4.3.3 酸性媒介染料與金屬絡(luò)合染料酸性媒介染料與金屬絡(luò)合染料1）酸性媒介染料：酸性染料染色后用金屬媒染劑）酸性媒介染料：酸性染料染色后用金屬媒染劑（如鉻或銅鹽）處理，在纖維上生成絡(luò)合物。（如鉻或銅鹽）處理，在纖維上生成絡(luò)合物。 優(yōu)點(diǎn)：可提高酸性染料的耐曬及耐濕牢度優(yōu)點(diǎn)：可提高酸性染料的耐曬及耐濕牢度 缺點(diǎn)：染色手續(xù)較復(fù)雜、色光較暗、織物會(huì)發(fā)生變色缺點(diǎn)：染色手續(xù)較復(fù)雜、色光較暗、織物會(huì)發(fā)生變色2）金屬絡(luò)合染料：與酸性媒介染料相似，不同的）金屬

14、絡(luò)合染料：與酸性媒介染料相似，不同的是在染料制備時(shí)即制成染料的金屬絡(luò)合物，使用是在染料制備時(shí)即制成染料的金屬絡(luò)合物，使用方便。方便。4.3 酸性染料酸性染料如：直接銅藍(lán)如：直接銅藍(lán)IROCH3NNOHNNH3COOHSO3NaSO3NaCuSO4HAcONNONNOOSO3NaSO3NaCuCH3H2OH3CCuH2O直接銅藍(lán)IR4.3 酸性染料酸性染料活性染料：活性染料：又稱(chēng)反應(yīng)性染料，是一種在化學(xué)結(jié)構(gòu)又稱(chēng)反應(yīng)性染料，是一種在化學(xué)結(jié)構(gòu)中帶有活性基團(tuán)的水溶性染料。染色中帶有活性基團(tuán)的水溶性染料。染色時(shí)時(shí)，活性基，活性基團(tuán)與纖維上的羥基或胺基等發(fā)生反應(yīng)形成共價(jià)鍵。團(tuán)與纖維上的羥基或胺基等發(fā)生反應(yīng)

15、形成共價(jià)鍵。(1) (1) 染色牢度尤其是水洗牢度高染色牢度尤其是水洗牢度高(2) (2) 色澤鮮艷度、光亮度好色澤鮮艷度、光亮度好(3)(3) 生產(chǎn)成本比較低生產(chǎn)成本比較低(4)(4) 色譜齊全，一般不要其它染料配套應(yīng)用色譜齊全，一般不要其它染料配套應(yīng)用應(yīng)用：應(yīng)用：棉、麻、絲綢、羊毛等纖維及混紡織物棉、麻、絲綢、羊毛等纖維及混紡織物某些某些染料耐酸、耐堿穩(wěn)定性較差，有些染料耐氯漂牢度較差染料耐酸、耐堿穩(wěn)定性較差，有些染料耐氯漂牢度較差4.4 活性染料活性染料4.4 活性染料活性染料 結(jié)構(gòu)通式：結(jié)構(gòu)通式：SDBR S：水溶性基團(tuán)水溶性基團(tuán)，如SO3Na； D：染料母體染料母體，決定染料的顏色、

16、鮮艷度、牢度及直接性； B：連接基連接基，一般為NH； R：活性基團(tuán)活性基團(tuán)，決定染料的反應(yīng)性、固色率、耐水解穩(wěn)定性、貯存穩(wěn)定性等性能。幾種主要類(lèi)型的活性染料幾種主要類(lèi)型的活性染料1. 活性氯活性氯 (活性基：三聚氯氰等活性基：三聚氯氰等)活性艷紅合成。活性艷紅合成。氯的活性和什么有關(guān)？氯的活性和什么有關(guān)？2. 乙烯砜型活性染料乙烯砜型活性染料活性基：活性基：(-羥乙砜基苯胺）羥乙砜基苯胺）活性金黃活性金黃KN-G3. 復(fù)合型復(fù)合型 4.4 活性染料活性染料（1）二氯均三嗪型活性染料（X型）結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式：特點(diǎn)特點(diǎn)：反應(yīng)性強(qiáng)，適于低溫(2545)染色，可在堿性較弱的條件下與纖維反應(yīng)，又稱(chēng)普通

17、型或冷染型活性染料，但容易水解，固色率和穩(wěn)定性差。NNNNHDClCl4.4 活性染料活性染料活性氯活性氯（2）一氯均三嗪型活性染料（K型）結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式：R：NH2、NHCH3、NHAr、N(CH3)Ar、OR等。特點(diǎn)特點(diǎn)：反應(yīng)性弱，適于高溫(90以上)染色，可在堿性較強(qiáng)的條件下與纖維反應(yīng)，又稱(chēng)熱固型活性染料，染料不易水解，貯存穩(wěn)定性較好。NNNNHDClR4.4 活性染料活性染料活性氯活性氯（3）一氟均三嗪型活性染料結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式：特點(diǎn)特點(diǎn)：反應(yīng)性介于X型和K型染料之間（X型F型K型），適于在4060染色，具有高反應(yīng)性和高固色率。NNNNHDRF4.4 活性染料活性染料-活性氯活性氯(

18、4) 鹵代嘧啶活性基三氯嘧啶型二氯一氟嘧啶型（X1=X2=Cl，X3F）二氟一氯嘧啶型（X1=X2=F，X3Cl）一氯嘧啶型 NNNHDX1X2X3NNNHDClCH3SO2CH34.4 活性染料活性染料活性氯活性氯-溴代丙烯酰胺溴代丙烯酰胺結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式：特點(diǎn)：特點(diǎn)：反應(yīng)性高，固色率高，色澤鮮艷； 用于蛋白質(zhì)纖維染色 耐曬、濕處理牢度好，耐水解穩(wěn)定性好NHDCH2COCBrNHDCH2COBrCHBr4.4 活性染料活性染料活性溴活性溴特點(diǎn)特點(diǎn)：（1）反應(yīng)性低在取代基相同的條件下，嘧啶型比均三嗪型染料的反應(yīng)性低；二氯嘧啶型及三氯嘧啶型比K型染料的反應(yīng)性還低。在嘧啶環(huán)上引入吸電子基，染料的反

19、應(yīng)性提高。 （2）穩(wěn)定性高，不易水解，適合高溫染色4.4 活性染料活性染料活性氯活性氯結(jié)構(gòu)通式結(jié)構(gòu)通式：特點(diǎn)特點(diǎn)：反應(yīng)性比K型染料強(qiáng)(5) 喹噁啉活性基喹噁啉活性基DNHCONNClCl4.4 活性染料活性染料活性氯活性氯乙烯砜活性基乙烯砜活性基 (-SO2-CH=CH2)反應(yīng)通式反應(yīng)通式： D-SO2-CH2CH2-OSO2Na D-SO2-CH=CH2特點(diǎn)特點(diǎn)：（1）反應(yīng)性介于X型和K型之間，染色溫度5070，在弱堿性條件下固色；（2）共價(jià)鍵的耐酸穩(wěn)定性較好，耐堿的水解穩(wěn)定性差；（3）染料溶解性好，色澤鮮艷。 4.4 活性染料活性染料乙烯砜型乙烯砜型活性染料的水解反應(yīng)活性染料的水解反應(yīng) 染

20、料的反應(yīng)性越強(qiáng)，越易水解。 堿性增強(qiáng)，染料水解程度提高。 活性染料水解后，失去與纖維的反應(yīng)能力。 染色時(shí)，應(yīng)兼顧染料固色速率的提高和降低染料的水解。NHNCDXNHNCD+OHH2OHX4.4 活性染料活性染料乙烯砜型乙烯砜型分散染料分散染料：分子中不含有水溶性基團(tuán)的非離子染料：分子中不含有水溶性基團(tuán)的非離子染料 用分散劑將染料分散成極細(xì)顆粒而進(jìn)行染色。用分散劑將染料分散成極細(xì)顆粒而進(jìn)行染色。分類(lèi)分類(lèi)：按應(yīng)用功能分為高溫型、中溫型、低溫型；：按應(yīng)用功能分為高溫型、中溫型、低溫型； 按結(jié)構(gòu)分為偶氮性、蒽醌型兩種。按結(jié)構(gòu)分為偶氮性、蒽醌型兩種。應(yīng)用應(yīng)用：用于滌綸、棉綸等合成纖維染色：用于滌綸、棉綸

21、等合成纖維染色. .特點(diǎn)特點(diǎn)：產(chǎn)品色澤艷麗、耐洗牢度優(yōu)良。：產(chǎn)品色澤艷麗、耐洗牢度優(yōu)良。分散紅玉分散紅玉S-2GFLS-2GFL4.5 分散染料分散染料還原染料還原染料：含有兩個(gè)或兩個(gè)以上共軛羰基的多環(huán)芳香族化合物。還原染料本身不能直接溶于水，必須先在堿性溶液中用強(qiáng)還原劑如連二亞硫酸鈉（俗稱(chēng)保險(xiǎn)粉Na2S2O4）還原成隱色體鈉鹽，才能溶于水。染色時(shí)，隱色體鈉鹽上染纖維，然后經(jīng)過(guò)氧化，重 新轉(zhuǎn)為不溶性的還原染料而固著在纖維上。應(yīng)用應(yīng)用：棉纖維等。：棉纖維等。4.6 還原染料還原染料還原染料的染色過(guò)程包括還原和氧化兩個(gè)還原染料的染色過(guò)程包括還原和氧化兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)，其染色過(guò)程如下：化學(xué)反應(yīng)，其染色過(guò)

22、程如下：OOHOHOHNaOHONaONaOOO 還原染料 （不溶于水） 隱色酸（不溶于水） 隱色體鈉鹽（溶于水，上染纖維） 還原染料（固著在纖維上）4.6 還原染料還原染料蒽醌類(lèi)還原染料蒽醌類(lèi)還原染料OONHNHCCOO還原紅 5GKOONHONNOOHNHH還原紅F3B（C. I. 還原紅31）OO還原 BCClHNNHOOClNHOOOO還原黃FFRK(C. I. 還原黃28)4.6 還原染料還原染料冰染染料冰染染料：是由重氮組分的重氮鹽和偶合組：是由重氮組分的重氮鹽和偶合組分在纖維上形成的不溶性偶氮染料。偶合組分在纖維上形成的不溶性偶氮染料。偶合組分稱(chēng)為色酚；重氮組分稱(chēng)為色基。分稱(chēng)為色

23、酚；重氮組分稱(chēng)為色基。染色時(shí)，染色時(shí)，一般先使纖維吸收偶合組分（色酚），此過(guò)一般先使纖維吸收偶合組分（色酚），此過(guò)程稱(chēng)為打底；然后與重氮組分（色基）偶合，程稱(chēng)為打底；然后與重氮組分（色基）偶合，在纖維上形成染料，此過(guò)程稱(chēng)為顯色。由于在纖維上形成染料，此過(guò)程稱(chēng)為顯色。由于色基的重氮化及顯色過(guò)程均需加冰冷卻，所色基的重氮化及顯色過(guò)程均需加冰冷卻，所以稱(chēng)為冰染染料。以稱(chēng)為冰染染料。到目前為止，不同結(jié)構(gòu)的色酚和色基的商品品種已各有50多種。我國(guó)冰染染料的產(chǎn)量目前幾乎占世界總產(chǎn)量的1/3，為產(chǎn)量最大國(guó)。這類(lèi)染料主要用于棉織物的染色和印花，可以得到濃艷的黃、橙、紅、藍(lán)、紫、醬紅、棕、黑等色澤，其中以大紅、

24、紫醬、藍(lán)色等的濃色見(jiàn)長(zhǎng)。 4.7 冰染染料冰染染料 色酚分子結(jié)構(gòu)中不含磺酸基或羧基等水溶性基團(tuán)，色酚分子結(jié)構(gòu)中不含磺酸基或羧基等水溶性基團(tuán)，但可溶于堿性水介質(zhì)中。色酚種類(lèi)主要有三類(lèi)：但可溶于堿性水介質(zhì)中。色酚種類(lèi)主要有三類(lèi)： 色酚色酚AS系列：系列： 這是一類(lèi)這是一類(lèi)2-羥基萘羥基萘-3-甲酰苯（萘）胺類(lèi)化合物，甲酰苯（萘）胺類(lèi)化合物，是一類(lèi)重要的偶合劑，品種較多，該類(lèi)色酚與不是一類(lèi)重要的偶合劑，品種較多，該類(lèi)色酚與不同芳胺重氮鹽偶合，所得的不溶性偶氮染料以紅、同芳胺重氮鹽偶合，所得的不溶性偶氮染料以紅、紫、藍(lán)色為主。這類(lèi)色酚的結(jié)構(gòu)通式為：紫、藍(lán)色為主。這類(lèi)色酚的結(jié)構(gòu)通式為： OHCONHAr

25、（表示偶合的位置）表示偶合的位置） 4.7 冰染染料冰染染料 芳胺上的取代基為芳胺上的取代基為-CH3，-OCH3，-Cl，-NO2等，等，改變芳烴或芳環(huán)上的取代基，可以得到一系列不改變芳烴或芳環(huán)上的取代基，可以得到一系列不同結(jié)構(gòu)的色酚。常見(jiàn)的品種有：同結(jié)構(gòu)的色酚。常見(jiàn)的品種有： OHCONHASOHCONHAS-DH3COHCONHAS-OLH3COOHCONHAS-EClOHCONHAS-ITROCH3H3COClOHCONHAS-BO4.7 冰染染料冰染染料色酚色酚色酚色酚AS-G系列：系列：這是一類(lèi)具有羰基乙酰芳胺結(jié)構(gòu)這是一類(lèi)具有羰基乙酰芳胺結(jié)構(gòu)（即（即-酮基酰胺類(lèi)）的色酚，與任何的重

26、氮組分酮基酰胺類(lèi)）的色酚，與任何的重氮組分偶合都得到色光不同的黃色染料，正好彌補(bǔ)偶合都得到色光不同的黃色染料，正好彌補(bǔ)AS類(lèi)類(lèi)色酚無(wú)黃色的不足。色酚無(wú)黃色的不足。ClOCH3H3COCH3COCH2CONHAS-TRGCH3COCH2CONHNSOC2H5AS-L4GClH3COOCH3NHCOCH2COCOCH2CONHClOCH3H3COAS-LG4.7 冰染染料冰染染料色酚色酚其它類(lèi)色酚：這類(lèi)色酚包括含二苯并呋喃雜環(huán)的其它類(lèi)色酚：這類(lèi)色酚包括含二苯并呋喃雜環(huán)的2-羥基羥基-3-甲酰芳胺色酚，含咔唑雜環(huán)結(jié)構(gòu)的羥基甲酰芳胺色酚，含咔唑雜環(huán)結(jié)構(gòu)的羥基-甲酰芳胺色酚，甲酰芳胺色酚，2-羥基蒽羥基

27、蒽-3-甲酰甲酰-鄰甲苯胺色酚鄰甲苯胺色酚（色酚（色酚AS-GR），具有酞菁結(jié)構(gòu)的色酚（），具有酞菁結(jié)構(gòu)的色酚（AS-FGGR）。主要生成綠、棕、黑色的色酚。）。主要生成綠、棕、黑色的色酚。 OCONHOHH3COOCH3AS-BTNHOHCONHClAS-LBC uP cSO2N HNNCC H2OCC H3酞 菁 結(jié) 構(gòu)OHCONHAS-GRH3C4.7 冰染染料冰染染料色酚色酚 色基是不含有磺酸基等水溶性基團(tuán)的芳胺類(lèi)，常色基是不含有磺酸基等水溶性基團(tuán)的芳胺類(lèi)，常帶有氯原子、硝基、氰基、三氟甲基、芳胺基、帶有氯原子、硝基、氰基、三氟甲基、芳胺基、甲砜基（甲砜基（-SO2CH3）、乙砜基（）

28、、乙砜基（-SO2CH2CH3）、）、和磺酰胺基（和磺酰胺基（-SO2NH2）等取代基。）等取代基。 色基分子結(jié)構(gòu)中引入氯原子或氰基使其色光鮮艷。色基分子結(jié)構(gòu)中引入氯原子或氰基使其色光鮮艷。引入硝基常使顏色發(fā)暗。在氨基的間位引入吸電引入硝基常使顏色發(fā)暗。在氨基的間位引入吸電子基，鄰位引入給電子基，都可使顏色鮮明，并子基，鄰位引入給電子基，都可使顏色鮮明，并提高牢度。引入三氟甲基、乙砜基、磺酰二乙胺提高牢度。引入三氟甲基、乙砜基、磺酰二乙胺基等，可提高耐日曬牢度?；龋商岣吣腿諘窭味?。 按化學(xué)結(jié)構(gòu)色基分為三類(lèi)。按化學(xué)結(jié)構(gòu)色基分為三類(lèi)。4.7 冰染染料冰染染料色基色基苯胺衍生物：苯胺衍生物：這類(lèi)

29、色基主要是黃、橙、紅色基。其結(jié)構(gòu)式和主要品種如下：這類(lèi)色基主要是黃、橙、紅色基。其結(jié)構(gòu)式和主要品種如下： NH2ClNH2ClNH2SO2C2H5F3C色基黃GC色基橙GC金橙GRNH2ClNH2NH2CH3大紅GG大紅GCH3O2NNO2Cl紅色基RLNH2XY其中其中X多為正性基，多為正性基，Y為負(fù)性基為負(fù)性基。 4.7 冰染染料冰染染料色基色基對(duì)苯二胺對(duì)苯二胺-N-取代衍生物：這類(lèi)色基與色酚取代衍生物：這類(lèi)色基與色酚AS偶偶合可得到紫色、藍(lán)色等。例如：合可得到紫色、藍(lán)色等。例如： H2NCH3H3CONH CO紫色基BH2NOC2H5H3CONH CO藍(lán)色基BB4.7 冰染染料冰染染料色

30、基色基氨基偶氮苯衍生物：這是一類(lèi)生成紫醬色、氨基偶氮苯衍生物：這是一類(lèi)生成紫醬色、 棕色、黑色等的深色色基。例如：棕色、黑色等的深色色基。例如： O2NClNN棕 VOCH3H2NCH3O2NNN黑 KNH2OCH3H3CO4.7 冰染染料冰染染料色基色基直接染料用于棉、麻等纖維素的直接染色。在染直接染料用于棉、麻等纖維素的直接染色。在染纖維素纖維時(shí)，不需媒染劑的幫助即能上染，故纖維素纖維時(shí)，不需媒染劑的幫助即能上染，故稱(chēng)為直接染料。稱(chēng)為直接染料。直接染料的色譜齊全，生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單，使用方便直接染料的色譜齊全，生產(chǎn)方法簡(jiǎn)單，使用方便價(jià)格低廉，但耐曬及耐曬牢度較差。價(jià)格低廉，但耐曬及耐曬牢度較差。

31、分類(lèi)：分類(lèi)：偶氮、二苯乙烯、三聚氰胺、二芳基脲型偶氮、二苯乙烯、三聚氰胺、二芳基脲型和金屬絡(luò)合物型等；普通直接染料、直接耐曬染和金屬絡(luò)合物型等；普通直接染料、直接耐曬染料等。料等。應(yīng)用：纖維、絲綢、棉紡、皮革、造紙等行業(yè)。應(yīng)用：纖維、絲綢、棉紡、皮革、造紙等行業(yè)。4.8 直接染料直接染料二芳基脲型二芳基脲型 這類(lèi)染料色譜多為黃、橙、紅等淺色；最深是紫色。生產(chǎn)方這類(lèi)染料色譜多為黃、橙、紅等淺色；最深是紫色。生產(chǎn)方法有兩種：一種是中間體光氣化，制成染料；一種是制成染法有兩種：一種是中間體光氣化，制成染料；一種是制成染料后光氣化。光氣化反應(yīng)都是在堿性溶液中進(jìn)行的。料后光氣化。光氣化反應(yīng)都是在堿性溶液

32、中進(jìn)行的。NH2NaO3SOH2+COClClHNNaO3SOHCOHNSO3NaOH猩紅酸J-酸HNNaO3SOHCOHNSO3NaOH+ 2N2ClHNNaO3SOHCOHNSO3NaOHNNNNNa2CO3直接橙S4.8 直接染料直接染料多多偶氮型偶氮型這是一類(lèi)多偶氮結(jié)構(gòu)的直接耐曬染料，也是取代這是一類(lèi)多偶氮結(jié)構(gòu)的直接耐曬染料，也是取代禁用染料（禁用染料（聯(lián)苯胺至癌聯(lián)苯胺至癌）的優(yōu)良品種。多為紫、）的優(yōu)良品種。多為紫、棕、藍(lán)、黑等色。二次雙偶氮、二次多偶氮型染棕、藍(lán)、黑等色。二次雙偶氮、二次多偶氮型染料的最后一個(gè)偶合組分是料的最后一個(gè)偶合組分是J-酸、酸、-酸或其衍生物酸或其衍生物時(shí)，對(duì)纖維素纖維都有