第4章過渡金屬有機化合物

1、第四章第四章 過渡金屬有機化合物過渡金屬有機化合物本章要點：本章要點： 有效原子序數(shù)規(guī)則（有效原子序數(shù)規(guī)則（18電子規(guī)則）；電子規(guī)則）； 過渡金屬有機化合物的主要合成方法和結構；過渡金屬有機化合物的主要合成方法和結構； 過渡金屬有機化合物的反應類型（基元反應）。過渡金屬有機化合物的反應類型（基元反應）。1主要包括：主要包括：鍵配合物，鍵配合物， 鍵鍵配合物；也包括氫基配合物；也包括氫基配合物以及配合物以及N2, CO2, CS2, O2, NO,PR3配合物等。配合物等。前、后過渡金屬前、后過渡金屬?3八隅體規(guī)則和有效原子序數(shù)規(guī)則八隅體規(guī)則和有效原子序數(shù)規(guī)則 八隅體規(guī)則（八隅體規(guī)則（Octet

2、 rule）：主要適用于主族金）：主要適用于主族金屬配合物。金屬的價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)屬配合物。金屬的價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)總和等于總和等于8的分子是穩(wěn)定的。如的分子是穩(wěn)定的。如PbEt4、二茂鈹二茂鈹(Cp2Be) 有效原子序數(shù)規(guī)則（有效原子序數(shù)規(guī)則（effective atomic number rule）：主要適用于過渡金屬配合物。金屬的全）：主要適用于過渡金屬配合物。金屬的全部電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)總和恰好等于金屬部電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)總和恰好等于金屬所在周期中稀有氣體的原子序數(shù)所在周期中稀有氣體的原子序數(shù)(如果只考慮價電如果只考慮價電子，金屬價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)

3、總和等于子，金屬價電子數(shù)與配體提供的電子數(shù)總和等于18)的分子是穩(wěn)定的。此時亦稱為的分子是穩(wěn)定的。此時亦稱為18電子規(guī)則電子規(guī)則， 如二茂鐵。當然，也有例外。如二茂鐵。當然，也有例外。4 這個規(guī)則實際上是金屬原子與配體成鍵時傾這個規(guī)則實際上是金屬原子與配體成鍵時傾向于盡可能完全使用其九個價軌道向于盡可能完全使用其九個價軌道(五個五個d軌道、軌道、1個個s、三個、三個p軌道軌道)的表現(xiàn)。的表現(xiàn)。 有些時候，它不是有些時候，它不是18而是而是16。這是因為這是因為18e意意味著全部味著全部s、p、d價軌道都被利用，當金屬電子過價軌道都被利用，當金屬電子過多，負電荷累積多，負電荷累積, 此時如能以反

4、饋鍵此時如能以反饋鍵ML形式將形式將負電荷轉移至配體，則負電荷轉移至配體，則18e結構配合物穩(wěn)定性較強結構配合物穩(wěn)定性較強；如配體生成反饋鍵的能力較弱，不能從金屬原；如配體生成反饋鍵的能力較弱，不能從金屬原子上移去很多的電子云密度時，則形成子上移去很多的電子云密度時，則形成16電子結電子結構配合物。構配合物。 有效原子序數(shù)規(guī)則有效原子序數(shù)規(guī)則(18(18電子規(guī)則電子規(guī)則) )5配位數(shù)：配合物（包括絡離子）與金屬有機化合配位數(shù)：配合物（包括絡離子）與金屬有機化合物中，中心原子的配位數(shù)是指與它結合的物中，中心原子的配位數(shù)是指與它結合的配位配位的原子數(shù)或的原子數(shù)或配位的電子對數(shù)。（徐光憲）配位的電子

5、對數(shù)。（徐光憲）符合符合18電子規(guī)則的配合物稱為電子規(guī)則的配合物稱為配位飽和；反之，配位飽和；反之，稱為配位不飽和。稱為配位不飽和。后過渡金屬一般遵守，一些前過渡金屬化合物后過渡金屬一般遵守，一些前過渡金屬化合物和和稀土金屬配合物一般不遵守此規(guī)則稀土金屬配合物一般不遵守此規(guī)則。這個規(guī)則僅是一個經(jīng)驗規(guī)則，不是化學鍵的理論這個規(guī)則僅是一個經(jīng)驗規(guī)則，不是化學鍵的理論61818電子規(guī)則電子規(guī)則 如何計算價電子數(shù)如何計算價電子數(shù): 過渡金屬外層的過渡金屬外層的d、s軌道能量相近，軌道能量相近，容易發(fā)生容易發(fā)生d/s躍遷，人們往往將躍遷，人們往往將d電子和電子和s電子的總和電子的總和稱之為稱之為d電子數(shù)。

6、電子數(shù)。金屬的價態(tài)、配體的種類和電子數(shù)：共價模型或離子模金屬的價態(tài)、配體的種類和電子數(shù)：共價模型或離子模型，但不可混用！可以互相驗證。型，但不可混用！可以互相驗證。離子模型指考慮金屬的價態(tài)以及配體的形式電荷，而共價離子模型指考慮金屬的價態(tài)以及配體的形式電荷，而共價模型則對金屬和配體均以中性來處理。兩種模型的不同之處模型則對金屬和配體均以中性來處理。兩種模型的不同之處在于考慮電子是在于考慮電子是“來自于來自于”金屬還是配體。共價模型更適用金屬還是配體。共價模型更適用于低價過渡金屬特別是含有不飽和有機配體的配合物，而離于低價過渡金屬特別是含有不飽和有機配體的配合物，而離子模型則對高價過渡金屬特別是

7、含有氮、氧或鹵素等配體的子模型則對高價過渡金屬特別是含有氮、氧或鹵素等配體的配合物更為適用。需要指出的是，在離子模型中，配體的價配合物更為適用。需要指出的是，在離子模型中，配體的價態(tài)是人為指定的，用不同的指定方法會有不同的價態(tài)。態(tài)是人為指定的，用不同的指定方法會有不同的價態(tài)。7中心金屬的氧化態(tài)中心金屬的氧化態(tài) MLn (metal-ligand) 金屬金屬-配體配體 金屬的氧化態(tài)：配體金屬的氧化態(tài)：配體L以滿殼層離開時，金屬所以滿殼層離開時，金屬所保留的正電荷數(shù)保留的正電荷數(shù) e.g. M-Cl 烴基一般表現(xiàn)為負離子，所以把它們看成是負離烴基一般表現(xiàn)為負離子，所以把它們看成是負離子時，貢獻為子

8、時，貢獻為1, e.g. M-CH3 中性配體中性配體(CO, H2C=CH2, PR3等等)的貢獻為零的貢獻為零 環(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基Cp為一價負離子為一價負離子 e.g. Cp2Fe, (Ph3P)3RhCl, Fe(CO)5, CH3Mn(CO)58常見的有機配體和常見的有機配體和齒合度齒合度MCR3MCCMCR2MCC9MCRCH2CHCH2MMMMM10+MMMMMM11有機配體按電子數(shù)的分類有機配體按電子數(shù)的分類12 茂茂 五甲基茂五甲基茂 茚茚 基基 芴芴 基基13 把配合物看成是給體把配合物看成是給體-受體的加合物，配體給予電子，受體的加合物，配體給予電子，金屬接受電子；金屬接

9、受電子； 對于經(jīng)典單齒配體對于經(jīng)典單齒配體,如胺、膦、鹵離子、如胺、膦、鹵離子、CO、H、烷基、烷基R和芳基和芳基Ar，都看作是二電子給予體。，都看作是二電子給予體。 Fe(CO)4H2 Ni(CO)4 Fe2+ 6 Ni 10 4CO 428 )4CO 428 )2H 224 10818 68418 在配陰離子或配陽離子的情況下，規(guī)定把離子的電荷算在配陰離子或配陽離子的情況下，規(guī)定把離子的電荷算在金屬上。如：在金屬上。如： Mn(CO)6: Mn+ 716, 6CO 6212， 61218 Co(CO)4： Co 9110, 4CO 428， 1081814 含含MM和橋聯(lián)基團和橋聯(lián)基團MC

10、OM。只計算其中一個金屬只計算其中一個金屬原子原子。規(guī)定一個化學鍵為一個金屬貢獻一個電子。規(guī)定一個化學鍵為一個金屬貢獻一個電子。 如如 Fe2(CO)9 其中有一個其中有一個FeFe金屬鍵和金屬鍵和3個個MCOM橋橋鍵鍵 Fe8，(93)/2 CO6, 3 CO 3，F(xiàn)e 1, 86311815 對于對于 n 型給予體，如型給予體，如 1-茂基茂基( 給予體給予體)， 5-茂基、茂基、 3-烯丙基、烯丙基、 6-C6H6( 給予體給予體)等等, n值一般代表了電子給予數(shù)目如：值一般代表了電子給予數(shù)目如： Fe(CO)2( 5-C5H5)( 1-C5H5) 2CO4， 5-C5H55(6), 1

11、-C5H51(2)，F(xiàn)e8(6), 電子總數(shù)電子總數(shù)4518(或或4626)18 Mn(CO)4( 3-CH2CHCH3) 4CO8， ( 3-CH2CHCH3)3(4), Mn7(6), 電子總數(shù)電子總數(shù)837 (或或846)18 Cr( 6-C6H6)2 2( 6C6H6)12，Cr 6, 電子總數(shù)電子總數(shù)12618162 EAN規(guī)則的應用規(guī)則的應用 估計化合物的穩(wěn)定性估計化合物的穩(wěn)定性 穩(wěn)定的結構是穩(wěn)定的結構是18或或16電子結構，奇數(shù)電子的羰基化合物可電子結構，奇數(shù)電子的羰基化合物可通過下列三種方式而得到穩(wěn)定：通過下列三種方式而得到穩(wěn)定： a 從還原劑奪得一個電子成為陰離子從還原劑奪得

12、一個電子成為陰離子M(CO)n； b 與其他含有一個未成對電子的原子或基團以共價鍵結合與其他含有一個未成對電子的原子或基團以共價鍵結合成成 HM(CO)n或或M(CO)nX； c 彼此結合生成為二聚體（金屬彼此結合生成為二聚體（金屬-金屬鍵）。金屬鍵）。 估計反應的方向或產(chǎn)物估計反應的方向或產(chǎn)物 如：如： Cr(CO)6C6H6 ？ 由于苯分子是由于苯分子是6電子給予體，可取代三個電子給予體，可取代三個CO，因此預期其，因此預期其產(chǎn)物為：產(chǎn)物為： Cr(C6H6)(CO)3； 又如：又如：Mn2(CO)10Na ？ Mn2(CO)10 7210234，平均為，平均為17，可從，可從Na奪得一奪

13、得一個電子成為負離子，即產(chǎn)物為：個電子成為負離子，即產(chǎn)物為：Mn(CO)5- 17烯烴烯烴- -配合物配合物Fe(CO)5+H2C=CHCH=CH2H2CH2CH2CCH2FeCOCOOCuv-COFe(CO)5+HCHCEtO2CCO2EtFeCOCOOCuv-COCHCO2EtCHCO2Et18 估算多原子分子中存在的估算多原子分子中存在的MM鍵數(shù)，并推測其結構鍵數(shù)，并推測其結構 如如 Ir4(CO)12 4Ir4936，12CO12224，平均每個平均每個Ir周圍有周圍有15e。 按按EAN規(guī)則規(guī)則,每個每個Ir還缺三還缺三個電子，因而每個個電子，因而每個Ir必須同另必須同另三個金屬形成

14、三個三個金屬形成三個MM鍵方鍵方能達到能達到 18e 的要求的要求, 通過形成通過形成四面體原子簇的結構四面體原子簇的結構, 就可達就可達到此目的。到此目的。需要指出的是，有些需要指出的是，有些配合物并不符合配合物并不符合EAN規(guī)則規(guī)則。以。以V(CO)6為例，它只有為例，它只有17個價電子個價電子, 預料它必須形成二聚體才能變得穩(wěn)定，但實際上預料它必須形成二聚體才能變得穩(wěn)定，但實際上 V2(CO)12 還不還不如如V(CO)6穩(wěn)定?？臻g位阻妨礙二聚體的形成穩(wěn)定?？臻g位阻妨礙二聚體的形成,因為當形成因為當形成V2(CO)12時，時，V的配位數(shù)變?yōu)榈呐湮粩?shù)變?yōu)?，配位體過于擁擠，配位體之間，配位

15、體過于擁擠，配位體之間的排斥作用超過二聚體中的排斥作用超過二聚體中V-V的成鍵作用。所以最終穩(wěn)定的是的成鍵作用。所以最終穩(wěn)定的是V(CO)6而不是二聚體而不是二聚體(只在只在10K能穩(wěn)定能穩(wěn)定)。 CO CO COCO Ir COCO Ir Ir COCO Ir CO CO CO CO19 Fe課堂練習：判斷金屬的氧化態(tài)，化合物是否符合課堂練習：判斷金屬的氧化態(tài)，化合物是否符合18電子規(guī)則？電子規(guī)則？Mo(CO)3Fe(CO)3OCFeCOFeCOOCVCOCOOCOCZrClCl20作業(yè)作業(yè)1Re+Fe+FeCOOCNa1、什么是八隅體規(guī)則和、什么是八隅體規(guī)則和18電子規(guī)則電子規(guī)則？計算下列

16、化合？計算下列化合物的價電子數(shù)。物的價電子數(shù)。V(CO)6, W(CO)6, Ir(CO)(PPh3)2Cl, Cp2Fe21什么是有效原子序數(shù)規(guī)則（什么是有效原子序數(shù)規(guī)則（1818電子規(guī)則）？電子規(guī)則）？（甲基環(huán)戊二烯基）羰基錳（甲基環(huán)戊二烯基）羰基錳(I)(I)是一種可用作是一種可用作汽油抗震劑的四乙基鉛替代品。試寫出其結汽油抗震劑的四乙基鉛替代品。試寫出其結構式，并計算其價電子數(shù)。構式，并計算其價電子數(shù)。分別寫出二茂鐵、三甲基鋁和蔡斯鹽的結構分別寫出二茂鐵、三甲基鋁和蔡斯鹽的結構. .課堂測驗課堂測驗(簡答題簡答題)含過渡金屬含過渡金屬M-C鍵配合物的合成鍵配合物的合成烷基過渡金屬配合物

17、的分解過程烷基過渡金屬配合物的分解過程消除消除還原消除還原消除2425含過渡金屬含過渡金屬M-CM-C鍵配合物的合成鍵配合物的合成26乙酰丙酮基乙酰丙酮基2,2-聯(lián)吡啶聯(lián)吡啶1,2-二二(二苯基膦基二苯基膦基)乙烷乙烷2728金屬雜環(huán)配合物的合成金屬雜環(huán)配合物的合成Ni(PR3)2Cl2+Li(CH2)4LiCH2CH2H2C(R3P)2NiH2CNi(cod)2+Br(CH2)4BrCH2CH2H2C(bpy)NiH2C+bpyPtCl2(cod)+BrMg(CH2)4MgBrCH2CH2H2C(Ph3P)2PtH2CPPh329芳基過渡金屬配合物芳基過渡金屬配合物30蔡斯鹽蔡斯鹽KPtCl

18、KPtCl3 3(C(C2 2H H4 4):): 丹麥藥劑師丹麥藥劑師乙醇乙醇不飽和烴配位化合物不飽和烴配位化合物 K2PtCl4 + C2H43119751975年中子衍射研究結果年中子衍射研究結果自由乙烯分子中自由乙烯分子中C=C 1.337(2) （配位碳碳（配位碳碳雙鍵鍵長一般為雙鍵鍵長一般為1.36-1.53 ）C-C 1.375(4) 32C2H4的的 分子軌道與分子軌道與Pt2+的空的的空的dsp2軌道疊加成鍵，由軌道疊加成鍵，由C2H4提提供供 電子成電子成 配鍵，如圖（配鍵，如圖（b）所示；另一方面，）所示；另一方面，Pt2+的充滿的充滿電子的電子的d軌道（如軌道（如dxz

19、）和）和C2H4的的 *軌道疊加成鍵，由軌道疊加成鍵，由Pt2+提提供供d電子成電子成 配鍵，如圖（配鍵，如圖（a）所示。這樣既可防止由于形成）所示。這樣既可防止由于形成 配鍵使電荷過分集中到金屬原子上，又促進成鍵作用。配鍵使電荷過分集中到金屬原子上，又促進成鍵作用。 實驗證據(jù)：鍵長，紅外實驗證據(jù)：鍵長，紅外1623 1526 cm-1，核磁共振等，核磁共振等CCCCM+-M+-+-(a)(b)Dewar-Chatt-Duncanson (DCD) 模型模型Michael J. S. Dewar33炔烴配合物炔烴配合物 炔烴有兩組相互垂直的成鍵和反鍵分子軌道，成鍵炔烴有兩組相互垂直的成鍵和反鍵

20、分子軌道，成鍵 軌道和反軌道和反鍵鍵 *軌道都可以和對稱性匹配的金屬軌道都可以和對稱性匹配的金屬d 軌道發(fā)生重疊，即炔烴軌道發(fā)生重疊，即炔烴可以用兩對可以用兩對 電子同金屬鍵合，因而可以加強金屬與乙炔之間電子同金屬鍵合，因而可以加強金屬與乙炔之間的相互作用。除此之外，這兩套軌道還可以各同各的金屬相互的相互作用。除此之外，這兩套軌道還可以各同各的金屬相互作用，生成多核配合物，炔烴在其中起橋基的作用。作用，生成多核配合物，炔烴在其中起橋基的作用。PtCCPhPhPh3PPh3P132pm10339000140MMRRRRMRR34CO、N2、NO等配體，均為等配體，均為 電子對給予體，所以電子對給

21、予體，所以是路易斯堿。但同時又都有不同程度的接受反饋是路易斯堿。但同時又都有不同程度的接受反饋 電電子的能力，因而又都是路易斯酸。類似的配體還有子的能力，因而又都是路易斯酸。類似的配體還有CN-、PR3等。它們中有許多是以接受等。它們中有許多是以接受 電子形成反電子形成反饋饋 鍵為主，人們將這類配位體稱為鍵為主，人們將這類配位體稱為 酸配體酸配體。由這。由這類配體形成的配合物稱為類配體形成的配合物稱為 酸配合物酸配合物。 烯烴、炔烴配體：它們以烯烴、炔烴配體：它們以 鍵的電子云來和金屬配鍵的電子云來和金屬配位，所以通常將生成的配合物叫位，所以通常將生成的配合物叫 配合物配合物。該類配。該類配體

22、，即以體，即以 鍵電子云和金屬配位的配體稱為鍵電子云和金屬配位的配體稱為 配體配體。35一般合成方法：一般合成方法：1） C5H6 + Na (THF) C5H5 + Na+ + H2 FeCl2+ NaC5H5 (THF, 苯）苯） Fe( 5-C5H5)2 2） C5H6 + FeCl2 .4H2O (DMF) + KOH(s) Fe( 5-C5H5)23) C5H6 + FeCl2 + NHEt2 Fe( 5-C5H5)2環(huán)戊二烯基配合物的合成環(huán)戊二烯基配合物的合成3617gKOH+40ml4ml5gFeCl2 4H2O+17mlDMSO37Fluxional ferrocene 流變性

23、流變性，轉動勢壘低，轉動勢壘低， 3.8kJ.mol1固態(tài)：交錯型固態(tài)：交錯型d氣相：重疊型氣相：重疊型 室溫時不規(guī)則室溫時不規(guī)則金屬茂化合物：例如二茂鐵金屬茂化合物：例如二茂鐵 (Ferrocene)FeCp2 橘紅色固體，溶于有機溶劑，和稀堿和酸不反應，橘紅色固體，溶于有機溶劑，和稀堿和酸不反應，性質穩(wěn)定，高于性質穩(wěn)定，高于100 oC 升華升華 38金屬茂的定金屬茂的定性分子軌道性分子軌道能級圖能級圖配體群軌道配體群軌道39金屬茂金屬茂 ( metallocene)( metallocene)金屬茂的合成金屬茂的合成:MXn+NaC5H5 (THF or DMF) M( 5C5H5)2

24、M( 5C5H5)2 V Cr Mn Fe Co Ni價電子數(shù)價電子數(shù) 15 16 17 18 19 20其中，其中，F(xiàn)e( 5C5H5)2為反磁性為反磁性, 其他茂金屬為順磁性其他茂金屬為順磁性40金屬茂配合物金屬茂配合物NiH+NiC5H6-Ni+Ni(C5H5)2NiNi(C5H5)2TiCl2(無水無水) + NaC5H5 (THF) Ti(C5H5)4TiTi( 5C5H5)2 ( 1C5H5)2 (深綠色固體深綠色固體)+41環(huán)戊二烯基環(huán)戊二烯基羰基混配化合物羰基混配化合物 Fe(CO)5+2 C5H6(二聚體二聚體) Fe2( 5C5H5)2(CO)4 + CO + H2 V(

25、5C5H5)2 +CO V( 5C5H5)(CO)4 OCFeCOFeCOOCFe2( 5C5H5)2( -CO)2 (CO)2 42金屬茂的反應性金屬茂的反應性 與親電試劑反應與親電試劑反應, 例如酰基化反應例如?；磻?+ CH3COClAlCl3FeCH3COClCOCH3FeFeCOCH3COCH3FeLiBu + FeLi+ C4H10與丁基鋰的反應與丁基鋰的反應: 鋰化反應鋰化反應43RCCR2MCR2CR2CR2MCR 3 1烯丙基配合物的兩種結構形式烯丙基配合物的兩種結構形式(C3H5)2Ni ?(C6H6)2Cr ?44氫基配合物的合成氫基配合物的合成45類羰基配合物：分子

26、氮配合物類羰基配合物：分子氮配合物MNNMNNMNNMNNMM end-on terminalend-on terminal end-on-bridging side-on terminal side-on bridging end-on-bridging side-on terminal side-on bridging46 配合物中的配合物中的N2可加合質子并被還原為氨或可加合質子并被還原為氨或肼肼.47二氧化碳配位化合物二氧化碳配位化合物48亞硝?；浜衔飦喯貂；浜衔锪虼驶浜衔锪虼驶浜衔?9作業(yè)2 過渡金屬有機化合物的類型主要有哪些？以反應過渡金屬有機化合物的類型主要有哪些？以

27、反應式舉例說明過渡金屬有機化合物的主要合成方法式舉例說明過渡金屬有機化合物的主要合成方法（兩種以上）。（兩種以上）。50金屬有機化合物的基元反應金屬有機化合物的基元反應 配體的配位和解離配體的配位和解離 氧化加成和還原消除氧化加成和還原消除 插入反應和消除插入反應和消除(反插入反插入)反應反應 與金屬鍵合的配位體的反應與金屬鍵合的配位體的反應必須指出，基元反應并非機理的分類，而只是反必須指出，基元反應并非機理的分類，而只是反應的類別。同一個基元反應可能有不同的機理。了應的類別。同一個基元反應可能有不同的機理。了解基元反應，可以闡明解基元反應，可以闡明配位催化配位催化的原理，設計新的的原理，設計

28、新的合成反應和催化反應合成反應和催化反應51Cross coupling: 交叉偶聯(lián)反應交叉偶聯(lián)反應 (RX + RM = R-R + MX) 黑克黑克 根岸英一根岸英一 鈴木章鈴木章金屬有機化合物的基元反應金屬有機化合物的基元反應52配位催化配位催化 配位催化配位催化：烯烴等簡單分子與過渡金屬離子配位，：烯烴等簡單分子與過渡金屬離子配位，形成一系列配位中間體，從而起到催化作用形成一系列配位中間體，從而起到催化作用 配位催化劑的配位催化劑的優(yōu)點優(yōu)點：反應條件溫和、高活性、高：反應條件溫和、高活性、高選擇性【化學選擇性，區(qū)域選擇性，立體選擇性，選擇性【化學選擇性，區(qū)域選擇性，立體選擇性，對映選擇

29、性】對映選擇性】53基元反應基元反應54基元反應基元反應55配體的配位和解離配體的配位和解離分子內(nèi)配體的重新組合和電子轉移，金屬上包括溶分子內(nèi)配體的重新組合和電子轉移，金屬上包括溶劑在內(nèi)的配體分子或離子的配體或解離。劑在內(nèi)的配體分子或離子的配體或解離。對有機合成反應有用的配合物：易于生成配位飽和對有機合成反應有用的配合物：易于生成配位飽和的配合物而易于分離和純化；在特定的條件下又能的配合物而易于分離和純化；在特定的條件下又能夠發(fā)生配體解離而生成配位不飽和的物種。夠發(fā)生配體解離而生成配位不飽和的物種?？盏呐湮稽c空的配位點？配體的立體影響；電子影響；？配體的立體影響；電子影響；Pd(PPh3)4Pd(PPh3