選修5第三章乙醛、醛類gs

1、4/9/2022 8:39 AM醇類發(fā)生催化氧化的條件是什么？產(chǎn)物是什么？醇類發(fā)生催化氧化的條件是什么？產(chǎn)物是什么？1.Ag1.Ag或或CuCu作催化劑并加熱。作催化劑并加熱。2.2.羥基所連的碳原子上有氫原子。羥基所連的碳原子上有氫原子?！緩?fù)習(xí)復(fù)習(xí)】3.3.羥基所連的碳原子上有羥基所連的碳原子上有2 2個(gè)氫原子的個(gè)氫原子的是醛，只有是醛，只有1 1個(gè)氫原子是酮。個(gè)氫原子是酮。4/9/2022 8:39 AM【復(fù)習(xí)復(fù)習(xí)】醛基醛基 R H HH HH HH HO OH HC CC CH H + + O O2 2H HO OH H催化劑催化劑 H HC C C + H C + H2 2O OH H

2、乙醛乙醛1 12兒童房兒童房甲醛甲醛超標(biāo)易誘發(fā)兒童超標(biāo)易誘發(fā)兒童白血病白血病 去去甲醛甲醛十大植物高手十大植物高手吊蘭吊蘭 龍舌蘭龍舌蘭4/9/2022 8:39 AM 寫成寫成COH或或CHO H O HCCH H4/9/2022 8:39 AM乙醛是無色、有刺激性氣味的液體，密度乙醛是無色、有刺激性氣味的液體，密度比水小，沸點(diǎn)是比水小，沸點(diǎn)是 20.8 20.8，易揮發(fā)，易燃燒，易揮發(fā)，易燃燒，能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶能和水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶 一、乙醛一、乙醛乙醛的物理性質(zhì)乙醛的物理性質(zhì)用水，不分層的是乙醛，分層且水在下層用水，不分層的是乙醛，分層且水在下層的是苯，剩下的是的是

3、苯，剩下的是CCl4。4/9/2022 8:39 AM醛醛基基易加成易加成, , 發(fā)生還原反應(yīng)發(fā)生還原反應(yīng)HCCHHHO=醛醛基基易被氧化易被氧化( (受羰基的影響受羰基的影響) ) 一、乙醛一、乙醛乙醛的化學(xué)性質(zhì)乙醛的化學(xué)性質(zhì)4/9/2022 8:39 AM 一、乙醛一、乙醛 加成反應(yīng)：加成反應(yīng)：O=CH3CH + HH CH3CH2OHNiCH3-C-HO+H-HCH3-C-HO-HH反應(yīng)原理：反應(yīng)原理：乙乙醇醇4/9/2022 8:39 AM 加成反應(yīng)：加成反應(yīng)：O=CH3CH + HH CH3CH2OH催化劑催化劑 有機(jī)物有機(jī)物得氫得氫或或去氧去氧, 發(fā)生發(fā)生還原反應(yīng)還原反應(yīng)有機(jī)物有機(jī)

4、物得氧得氧或或去氫去氫, 發(fā)生發(fā)生氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)HCN 一、乙醛一、乙醛1 1、加成反應(yīng)、加成反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)催化氧化催化氧化2CH3- -C- -H + O2 2CH3- -C- -OH催化劑催化劑 O=O=乙酸乙酸 一、乙醛一、乙醛4/9/2022 8:39 AM與銀氨溶液的反應(yīng)與銀氨溶液的反應(yīng) 在潔凈的試管里加入在潔凈的試管里加入1 mL21 mL2的的AgNOAgNO3 3溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，一邊溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，一邊逐滴滴入逐滴滴入2 2的稀氨水，至的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止（這時(shí)得到的最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止（這時(shí)得到

5、的溶液叫做銀氨溶液溶液叫做銀氨溶液）。再滴入）。再滴入3 3滴乙醛，振蕩后把試管放在熱水中溫?zé)?。滴乙醛，振蕩后把試管放在熱水中溫?zé)帷?不久可以看到，試管內(nèi)壁上附著一層光亮如鏡的金屬銀。不久可以看到，試管內(nèi)壁上附著一層光亮如鏡的金屬銀。 Ag+NH3H2OAgOH + NH4+ AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2+OH-+2H2O或或:AgOH+2 NH3H2OAg(NH3)2 OH+2H2O 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM 銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)-與銀氨溶液的反應(yīng)方程式與銀氨溶液的反應(yīng)方程式CH3CHO + 2 + 2OH- Ag(NH3)2 +水浴水浴 CH3COO- +

6、 NH4+ + 2Ag + 3NH3 + H2O說明說明: : ( 1 ) ( 1 )乙醛能被弱氧化劑氧化乙醛能被弱氧化劑氧化( 2 )( 2 )此反應(yīng)可以用于醛基的檢驗(yàn)和測定此反應(yīng)可以用于醛基的檢驗(yàn)和測定CH3CHO+2Ag(NH3)2OH CH3COONH4+ 2Ag +3NH3+H2O 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)或或4/9/2022 8:39 AMAgOH (Ag2O)做銀鏡反應(yīng)的幾個(gè)注意事項(xiàng)做銀鏡反應(yīng)的幾個(gè)注意事項(xiàng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM 在試管里加入在試管里加入1010的的NaOH溶液溶液2 mL2 mL，滴入，滴入2 2的的CuSO4溶液溶液4 4滴滴6 6滴，振蕩

7、后滴，振蕩后加入乙醛溶液加入乙醛溶液0.50.5 mLmL，加熱至，加熱至沸騰沸騰。 可以看到，溶液中有可以看到，溶液中有紅色沉淀紅色沉淀產(chǎn)生。該紅色沉淀是產(chǎn)生。該紅色沉淀是Cu2O，它是由反應(yīng)中生成的，它是由反應(yīng)中生成的Cu(OH)2被乙醛還原產(chǎn)生被乙醛還原產(chǎn)生的。的。 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)與新制的與新制的Cu(OH)2的反應(yīng)的反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM這個(gè)實(shí)驗(yàn)涉及到的反應(yīng)方程式主要有：這個(gè)實(shí)驗(yàn)涉及到的反應(yīng)方程式主要有：Cu2+2OH- = Cu(OH)2(新制新制藍(lán)色絮狀藍(lán)色絮狀)NaOH 2Cu(OH)2+CH3CHO CH3COOH+Cu2O+2H2O該實(shí)驗(yàn)可用于檢驗(yàn)醛基的存在該

8、實(shí)驗(yàn)可用于檢驗(yàn)醛基的存在. .1 1.Cu(OH)2應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用；應(yīng)現(xiàn)配現(xiàn)用；2.2.成功條件：堿性環(huán)境成功條件：堿性環(huán)境( (堿過量）、堿過量）、加熱加熱. .乙醛能被乙醛能被溴水溴水和酸性和酸性高錳酸鉀高錳酸鉀溶液氧化嗎？溶液氧化嗎？思考思考注意注意與課本有與課本有點(diǎn)不同點(diǎn)不同4/9/2022 8:39 AM思考：思考：用葡萄糖代替乙醛做與新制的氫氧化用葡萄糖代替乙醛做與新制的氫氧化銅反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)也生成了磚紅色沉淀，該實(shí)驗(yàn)結(jié)銅反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)也生成了磚紅色沉淀，該實(shí)驗(yàn)結(jié)果可說明什么？果可說明什么？ 一、乙醛一、乙醛只要有醛基，就能發(fā)生類似的反應(yīng)。只要有醛基，就能發(fā)生類似的反應(yīng)。4/9/2022 8:

9、39 AM小小結(jié)結(jié)氧化氧化還原還原氧化氧化CHO= ，是既有氧化性，又有還原性，是既有氧化性，又有還原性，其氧化還原關(guān)系為：其氧化還原關(guān)系為：醇醇 醛醛 羧酸羧酸CHO= 氧化氧化(得氧得氧) ，斷，斷CH鍵鍵:催化劑催化劑2CH3CHO + O2 2CH3COOH 醛還原醛還原(加氫加氫) ，斷，斷C=O鍵鍵:O=RCH + H2 RCH2OH NiO=CH4/9/2022 8:39 AM乙酸乙酸2CH3CHO + O22CH3COOH催化劑催化劑乙醛的用途乙醛的用途 一、乙醛一、乙醛4/9/2022 8:39 AM一、乙醛一、乙醛PdCl2-CuCl2100-110（3 3）乙烯氧化法）乙

10、烯氧化法: :2CH2=CH2+O2 2CH3CHO（1 1）乙醇氧化法：）乙醇氧化法： 2CH3CH2OH+O2 Cu 2CH3CHO+2H2O（2 2）乙炔水化法：）乙炔水化法： +H2O 催化劑催化劑 CH3CHOHCHC乙醛的工業(yè)制法乙醛的工業(yè)制法: :4/9/2022 8:39 AMHCCOHHHCOHHHCCOHHHCHH甲醛甲醛乙醛乙醛丙醛丙醛COHR醛醛 二、醛類二、醛類4/9/2022 8:39 AM分子里由烴基跟醛基相連而構(gòu)成的化合物分子里由烴基跟醛基相連而構(gòu)成的化合物RCHO飽和一元醛的通式：飽和一元醛的通式：CnH2nO （ n1）1 1、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式、醛類的結(jié)

11、構(gòu)特點(diǎn)和通式CnH2n+1CHO 二、醛類二、醛類4/9/2022 8:39 AM（1 1）可以與氫發(fā)發(fā)生加成）可以與氫發(fā)發(fā)生加成( (還原還原) )反應(yīng)反應(yīng)2 2、醛的化學(xué)通性、醛的化學(xué)通性（2 2）易發(fā)生氧化反應(yīng)）易發(fā)生氧化反應(yīng)醛醛銀鏡反應(yīng)銀鏡反應(yīng)被新制的氫氧化銅懸濁液氧化被新制的氫氧化銅懸濁液氧化被氧氣氧化被氧氣氧化使高錳酸鉀酸性溶液褪色使高錳酸鉀酸性溶液褪色生成醇生成醇 二、醛類二、醛類生成羧酸（或鹽）生成羧酸（或鹽）4/9/2022 8:39 AM（2 2）醛的氧化反應(yīng)）醛的氧化反應(yīng)氧化為羧酸氧化為羧酸RCHO + 2Ag(NH3)2+ + 2OHRCOO + NH4+ + 2Ag

12、+ 3NH3 + H2ORCHO + 2Cu(OH)2 RCOOH + Cu2O + 2H2O（1 1）醛的加成反應(yīng)）醛的加成反應(yīng)還原成醇還原成醇RCHOH2催化劑催化劑RCH2OH 二、醛類二、醛類4/9/2022 8:39 AM-CHO、Ag、Cu2O的物質(zhì)的量的關(guān)系的物質(zhì)的量的關(guān)系-CHO- 2 Ag121R-CHO R-COOH【O】-CHO-Cu2O1醛在氧化反應(yīng)中有關(guān)計(jì)量關(guān)系醛在氧化反應(yīng)中有關(guān)計(jì)量關(guān)系 二、醛類二、醛類4/9/2022 8:39 AM相同碳原子數(shù)的相同碳原子數(shù)的醛醛、酮酮、互為互為 同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體.通式：通式：CnH2nO 例例: (1)寫出寫出C3H6O的鏈

13、狀可能結(jié)構(gòu)簡式的鏈狀可能結(jié)構(gòu)簡式. (2)寫出寫出C5H10O表示醛的同分異構(gòu)體表示醛的同分異構(gòu)體.提示：提示：醛可看成是醛可看成是醛基取代了烴中的氫原子醛基取代了烴中的氫原子，書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫在端點(diǎn)書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫在端點(diǎn) 4種4種 二、醛類二、醛類3 3、同分異構(gòu)體、同分異構(gòu)體4、醛的同分異構(gòu)現(xiàn)象、醛的同分異構(gòu)現(xiàn)象 除本身的碳架異構(gòu)外，醛與酮、烯醇、環(huán)醇互為除本身的碳架異構(gòu)外，醛與酮、烯醇、環(huán)醇互為同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體OOC5H10OC4H9CHO 醛可看成醛基取代了烴中的氫原子，書寫同分醛可看成醛基取代了烴中的氫原子，書寫同分異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫成異構(gòu)體時(shí)應(yīng)把醛寫成 ： R-C

14、HO再判斷烴基再判斷烴基-R-R有幾種同分異構(gòu)體有幾種同分異構(gòu)體C4H9C4H9-C4H9有有四種四種同分異構(gòu)體同分異構(gòu)體想一想：如何寫出想一想：如何寫出C C5 5H H1010O O表示醛的同分異構(gòu)體表示醛的同分異構(gòu)體乙醛乙醛 是無色、有刺激性氣味的液體，比水輕，沸點(diǎn)低，是無色、有刺激性氣味的液體，比水輕，沸點(diǎn)低，僅僅20.820.8。易揮發(fā)，易燃燒，跟水、乙醇、乙醚、氯仿。易揮發(fā)，易燃燒，跟水、乙醇、乙醚、氯仿等互溶。等互溶。甲醛甲醛俗名蟻醛俗名蟻醛，是一種無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，是一種無色、有強(qiáng)烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為易溶于水，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為35354040的的水溶液

15、叫做福水溶液叫做福爾馬林爾馬林。具有防腐和殺菌能力。具有防腐和殺菌能力。其它的醛其它的醛CHOCHO乙二醛乙二醛CH2 CH CHO丙烯醛丙烯醛CHO苯甲醛苯甲醛4、常見的醛、常見的醛 二、醛類二、醛類4/9/2022 8:39 AM結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)： 性質(zhì)性質(zhì) ：與乙醛相似與乙醛相似不同點(diǎn)：不同點(diǎn)： 、常溫下甲醛為無色有刺激性氣味的氣體。、常溫下甲醛為無色有刺激性氣味的氣體。、甲醛中有、甲醛中有2 2個(gè)活潑氫可被氧化。個(gè)活潑氫可被氧化。COHHCOHHOOH2CO31mol1mol甲醛最多可以甲醛最多可以還原得到多少還原得到多少molAg?molAg?4 4、甲醛、甲醛4/9/2022 8:39

16、AM甲醛的化學(xué)性質(zhì)甲醛的化學(xué)性質(zhì)從結(jié)構(gòu)從結(jié)構(gòu): HCH 分析分析O=（注意：（注意：相當(dāng)于相當(dāng)于含有含有兩個(gè)醛基兩個(gè)醛基的特殊結(jié)構(gòu)）的特殊結(jié)構(gòu)）HCH + 4 2NH4+ + CO3 2- + 6NH3 + 4Ag+ 2H2O Ag(NH3)2 + + 4OH-O=氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)：4/9/2022 8:39 AMOHO=HCHOHCH2 nn + n + nH2O HCl100酚醛樹脂酚醛樹脂 縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng): : 單體間除縮合生成一種高分子化合物外單體間除縮合生成一種高分子化合物外, , 還生成一種小分子還生成一種小分子( (如如H H2 2O O、NHNH3 3等等) )化合物化合物.

17、 . 加聚反應(yīng)加聚反應(yīng)只生成一種高分子化合物只生成一種高分子化合物. .* *縮聚反應(yīng)縮聚反應(yīng)：還原反應(yīng)還原反應(yīng)：O= HCH + HH CH3OHNi4/9/2022 8:39 AM小結(jié)小結(jié)第二節(jié)第二節(jié) 醛醛 一、乙醛一、乙醛乙醛的物理性質(zhì)乙醛的物理性質(zhì)乙醛的用途乙醛的用途乙醛的化學(xué)性質(zhì)乙醛的化學(xué)性質(zhì)1 1、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式、醛類的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和通式2 2、醛的化學(xué)通性、醛的化學(xué)通性3 3、同分異構(gòu)體、同分異構(gòu)體4 4、常見的醛、常見的醛；甲醛甲醛；乙二醛乙二醛 二、醛類二、醛類乙醛的工業(yè)制法乙醛的工業(yè)制法: : 加成反應(yīng)加成反應(yīng) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM醛和酮共同之

18、處是都含羰基（醛和酮共同之處是都含羰基（C OC O） CHORCROR醛醛酮酮 飽和一元酮的組成通式也是飽和一元酮的組成通式也是CnH2nOCnH2nO，最簡單的酮是，最簡單的酮是R R和和RR都是甲都是甲基的丙酮。醛酮可構(gòu)成類別異構(gòu)體基的丙酮。醛酮可構(gòu)成類別異構(gòu)體 丙酮沒有還原性，不跟銀氨溶液起銀鏡反應(yīng)。在催化劑存在的條件丙酮沒有還原性，不跟銀氨溶液起銀鏡反應(yīng)。在催化劑存在的條件下，可以跟下，可以跟H H2 2起加成反應(yīng)還原成醇。起加成反應(yīng)還原成醇。 丙酮無色液體，有氣味，易揮發(fā)，易燃燒。可跟水、乙酸、乙醚任丙酮無色液體，有氣味，易揮發(fā)，易燃燒?？筛?、乙酸、乙醚任意比互溶。是重要的有機(jī)溶

19、劑。意比互溶。是重要的有機(jī)溶劑。OOHCH3 C CH3 + H2 CH3 CH CH3催化劑催化劑* * 酮（和醛）酮（和醛）4/9/2022 8:39 AM已知烯烴經(jīng)已知烯烴經(jīng)O3氧化后，在鋅存在下水解可得醛和酮。氧化后，在鋅存在下水解可得醛和酮。R1CCHR3R2O3H2O、ZnR1COR2 + R3CHO 現(xiàn)有分子式為現(xiàn)有分子式為C7H14的某烯烴，它與氫氣加成反應(yīng)生的某烯烴，它與氫氣加成反應(yīng)生成成 2,3二甲基戊烷，它經(jīng)臭氧氧化后在鋅存在下水解二甲基戊烷，它經(jīng)臭氧氧化后在鋅存在下水解生成乙醛和一種酮生成乙醛和一種酮 ( RCR)由此推斷該有機(jī)物的結(jié)由此推斷該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為構(gòu)簡式為

20、O* *1 1、烯烴氧化生成醛和酮、烯烴氧化生成醛和酮4/9/2022 8:39 AMCH3CHO CH2CHO CH3CHCHCHOOHHHCH3CHCHCHOH2O 已知兩個(gè)醛分子在一定條件下可以自身加成。反已知兩個(gè)醛分子在一定條件下可以自身加成。反應(yīng)過程如下：應(yīng)過程如下：RCH2CHO RCHCHO RCH2CHCCHOOHHHRRCH2CHCCHORH2O試以乙醛為原料制取正丁醇（試以乙醛為原料制取正丁醇（CH3CH2CH2CH2OH）H2催化劑催化劑CH3CH2CH2CH2OH* * 2 2、醛的自身加成反應(yīng)、醛的自身加成反應(yīng)4/9/2022 8:39 AM、某學(xué)生用、某學(xué)生用1mo

21、l/LCuSO4溶液溶液2mL和和0.5mol/LNaOH溶液溶液4mL混合后加入混合后加入40%的甲醛溶液的甲醛溶液0.5mL，加熱到沸騰未見紅色沉淀生成。主要原因是，加熱到沸騰未見紅色沉淀生成。主要原因是（ ）A.甲醛的量太少甲醛的量太少 B. CuSO4的量太少的量太少C.NaOH的量太少的量太少 D.加熱時(shí)間太短加熱時(shí)間太短4/9/2022 8:39 AM 、有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲催化加氫還原成有機(jī)、有機(jī)物甲能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，甲催化加氫還原成有機(jī)物乙，物乙， 1mol乙跟足量的金屬鈉反應(yīng)放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下的乙跟足量的金屬鈉反應(yīng)放出標(biāo)準(zhǔn)狀況下的A.HOCH2CH2OH B.HOCH2-CH

22、-CH3C.CH3-CH-CH-CH3 D.CH3CH2OHOHOHOH、醛類因被氧化為羧酸，而易使酸性高錳酸鉀溶液或溴水醛類因被氧化為羧酸，而易使酸性高錳酸鉀溶液或溴水褪色。向乙醛中滴入酸性褪色。向乙醛中滴入酸性KMnO4溶液，可觀察到的現(xiàn)象溶液，可觀察到的現(xiàn)象是是 現(xiàn)已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)式為：現(xiàn)已知檸檬醛的結(jié)構(gòu)式為：CH3-C=CHCH2CH2-C=CH-C-HCH3CH3O若要檢驗(yàn)其中的碳碳雙鍵，其實(shí)驗(yàn)方法是若要檢驗(yàn)其中的碳碳雙鍵，其實(shí)驗(yàn)方法是氫氣氫氣22.4 L，據(jù)此推斷乙一定不是，據(jù)此推斷乙一定不是( )溶液由紫色變無色溶液由紫色變無色先加新制的先加新制的Cu(OH)Cu(OH)2 2使使醛基醛基氧化氧化。然后再用酸性。然后再用酸性KMnOKMnO4 4溶液（或溴水）檢驗(yàn)碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使溶液（或溴水）檢驗(yàn)碳碳雙鍵，碳碳雙鍵能使酸性酸性KMnOKMnO4 4溶液（或溴水）褪色溶液（或溴水）褪色4/9/2022 8:39 AM、下列物質(zhì)中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是下列物質(zhì)中不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是( )A.乙醛乙醛 B.苯酚苯酚 C.酒精酒精 D.葡萄糖葡萄糖