松香基gemini表面活性劑的制備方法

1、松香基gemini表面活性劑的制備方法背景技術(shù)0002Gemini表血沾性劑一般包含曲個親水基團松吞基Gmiini表血沾性列的合成趴我世紀70年代起就仃研究但是國內(nèi)外所有的雙子表面活性劑合應(yīng)的研究基本都基于一豈長14脂肪基和脫氫松香，一些長蟻脂肪基的雙子表面活性劑的原料過于依醱于石油等不可再生資源的潔加工產(chǎn)品，影響了此類產(chǎn)品的使用丫而脫気松香價格髙昂由于天然松香的廉價以及其可再牛.性,國此以天然松香為原料所合成的Genini%面活性刑貝有很高的應(yīng)用價值，以往的制備松否基季鐵鹽的方法九先用松香和環(huán)氧氯內(nèi)烷進存反應(yīng)”樓后再用其和脂肪股迸行反應(yīng)得出季錢鹽，這樣得出的Gemini表面活性劑純度不高分離

2、困難*狼瓏抵廣他用.發(fā)明內(nèi)容0003+發(fā)則的狀明H的址為了M決采用現(xiàn)有力法制備的仇rnini表舊活杵劑純度不高，分離閑戒的問題*握供了一種主蹩原料感本低*可再生的松香皐甌皿說農(nóng)血諂性劑的制侖方法.0004本發(fā)明松香基G«oini表面活性劑的制備方法如F:一、松香鬲的合眥：以氛化鋅或硫馥軸為催化刑，將松香和一元脂肪醇按照物質(zhì)的量比為1:3-7的比#t在溫度為IR02101C的條件下反應(yīng)$8尬得松香酯催化劑的加入呈為松裨和一元脂肪醇總質(zhì)量的0001%2%匚，取烯加成I將富噸啞峙來酸號松香酣按照的物威的量比hl然賂加人富馬皎或馬來酸松香酯總履比山川7%的時革:酚混合血律然后H拌通入保護*至

3、混合物完全熔解后在溫度為1HO*C-22OCW件下恒溫攪拌反應(yīng)2,&h乳陽*得產(chǎn)物A:三、環(huán)氧內(nèi)基季披執(zhí)的合戰(zhàn)：采用低分f元醇利水的混合諸液或低分f訕偽溶劑*將環(huán)氧氯丙烷與叔胺類物質(zhì)按照物質(zhì)的星比1-371的比例在4<TC薊弋的條件卜丘應(yīng)彳6h得壞輒丙基于鍛鹽：四、將步腺一所得的產(chǎn)物A弓壞氧兩基季械鹽按照1:2.6*4的比例加入劍溶劑中'在溫度為60T-82.59的峯件下，冋流反應(yīng)7h血即得松香基Gemini表面活性#t其中步S（三中所述的叔胺類物質(zhì)為三甲胺、三乙胺、三乙醉胺或二卡胺該松香基GoiDini表面活性劑的結(jié)構(gòu)式如下>式子中X為phClL-或(CH人Cli

4、p其中n為正整數(shù)小為H或YMI$步驟三中所述的元酔為甲醉、乙醉或丙腫，比中低分產(chǎn)一元們和水的混合溶液中低分f一元醉勺水的物質(zhì)的量比為1：1；步驟四屮所述的溶劑為甲醉、乙醉或異WW.0005本發(fā)明制備過程中的反網(wǎng)方程式如下：反應(yīng)式1:0006反應(yīng)式4反應(yīng)式3中X為phCHr或-(CH幾CH.D,-(CH,)nCHJ)中n為正整數(shù).D為H或-0H.0007反向式1:反應(yīng)式4中R為CII3(CII2)n(n為比報數(shù))o0008本發(fā)明先用環(huán)氧氯丙烷和脂肪胺I、進行反應(yīng)，上成季錢鹽，然麻再和改性松香酣逬行反應(yīng)，這樣得到衣血活性劑的純度較高，易于推廣使用。本發(fā)明所衍的衣面活性劑農(nóng)面性能如下：泡沫力：265

5、3()(血乳化力：3645min臨界膠束濃度：3X1044X10*1/1“附圖說明0009圖1是具體實施方式一所制備松香基Gemini衣血活性劑的液相誥圖，圖2是具體實施方式一所制備松Gemini而活性劑的IHMR誥圖，圖3足具體實施方式所制備松香SGemini表面活性劑的13CNMR譜圖.具體實施方式0010本發(fā)明技術(shù)方案不局限f以下所列舉具體實施方式，還包松各具體實施方式間的任意組合。0011具體實施方式一：木實施方式中松香基Gemini表面活性劑的制備方法如E：一、松香酯的介成：以氧化鋅或硫酸餉為催化劑將松香和一元脂肪醉按照物質(zhì)的雖比為1:3-7的比例，在謝度為1802109的條件下反應(yīng)

6、68h,得松香酯，催化劑的加入址為松香和一元脂肪醇總質(zhì)量的0.001%2%；二、以烯加成：將直馬酸威馬來酸/松和旨按照1:11.5的物質(zhì)的量比混合，然后加入富馬酸或馬來酸與松香酯總質(zhì)S0.01%-1%的對苯-酚，混合均勻，然后攪拌通入滄保護至混合物左全熔解后在溫度為180X?220X2的條件卜恒溫攪拌反應(yīng)2.5h3.3h,得產(chǎn)物A：三、壞氧丙基孕彼鹽的合成：采用低分子一元廂札水的混合溶液或低分子一元科為溶劑，將環(huán)氧氯內(nèi)烷與叔胺類物質(zhì)按照物質(zhì)的屋比1.33:I的比例在4（TC60'C的條件下反應(yīng)46h,得環(huán)氣丙基季彼鹽；四、將步驟二所得的產(chǎn)物A與壞氧肉基卒彼鹽按照1:2.54的比例加入到

7、溶劑中，在溫度為60C823*C的條件卜冋流反慶7h9h,lW得松?；鵊emini衷血活性劑，其中步驟三中所述的叔肢類物質(zhì)為一:甲胺、-:乙胺、一乙醉胺或一卡般,松番基Gemini表而活件劑的結(jié)構(gòu)式如式子中X為phClL-或-（地人CIM）,其中n為正整數(shù)為II或-Oil:步驟三屮所述的元醇為甲醇、乙醇或丙醉其中低分子元醇和水的混合溶液中低分子一元醇與水的物兩的片比為1：1:步驟四中所述的溶劑為甲醉、乙醇或異丙醇。0012具體實施方式二：本實施方式與具體實施方式一不同的是步驟一中所述的一元脂肪醇為甲醇、乙醇或丙醉"0013兒體實施方式三：本實施方式與讓體實施方式-或?qū)嵤┓绞蕉煌氖?/p>

8、步驟-中松香和元脂肪醇物質(zhì)的雖比為1:16。其它與具體實施方式或?qū)嵤┓绞蕉相同。0014貝體實謹方式四：本實施方式與具體實施方式至三Z不同的是步驟二中對苯二酚的加入量為畜9酸或9來酸9松香酣總質(zhì)量的0.引6。其它9眞體實篇方式一至二之一相同.0015具體實施方式五：本實施方式與具體實施方式一至啊之一不同的是步驟三中壞氧氯丙烷與叔胺類物質(zhì)物質(zhì)的雖比為1.5:U具它與八體實施方式一至四Z相同。0016具體實施方式六：本實施方式與具體實施方式一至五之一不同的是步號卩q中嚴物A峙坯氧丙基乎彼鹽按照1:2.83.7的比例加入到溶劑中。其它與H體實施方式一至五之一相同。0017具體實施方式匕：本實施方式

9、與具體實施方式-至六之一不同的是步驟四中產(chǎn)物A與環(huán)耗丙基季銭鹽按照1:3的比例加入到溶劑中。其它與具體實施方式一至川之一相同。0018具體實施方式八：本實施方式與具體實施方式至七之不同的是步驟-中松香和一元脂肪醉物質(zhì)的呈比為6,在溫度為160'C'220-C的條件卜反應(yīng)410h，W松香酣"其它與具體實施方式一至七之一相同。0019具體實施方式九：本實施方式屮松香卑（沁mini表面活性劑的制備方法如卜'：*、松香酯的合成：以硫酸飾為催化劑，在無溶劑條件下,取松香50g,乙醉23.46g,氧化鋅0.lg,在溫度為1川）£的條件下反應(yīng)6h,得松呑乙酯：二、

10、XI烯加成：取28g松香乙酯、8g富馬酸和1.lg對苯二酚混合攪樣后加人到四口燒瓶,開動攪爪通入山保護在溫度為1809的條件下恒溫攪拌反"2.砧，得產(chǎn)物A：,環(huán)氟丙基季技鹽的合成：將20m）l環(huán)氣氯丙烷和:三乙胺加入到乙醇中/e5（）r的條件卜-反應(yīng)5h,得環(huán)氧.丙基三乙基氯化彼:四、將1（）g步騾所得的產(chǎn)物A與9g環(huán)筑丙基三乙荃氯化彼加入到異丙醇中，在溫度為82.5*C的條件F,回流反應(yīng)9h,即得松香基Gemini表面活性劑。0020木實施方式的得率為80%,所得松呑基Gemini衣面活性劑性能如卜:泡沫力：265mn乳化力：36min臨界膠柬濃度：4XIOsmol/L具體實施方式

11、十：本實施方式中松香基Gemini表面活性劑的制備方法如下：一、松香酯的A成：以硫酸飾為催化劑，在無溶劑條件下，取松ft5（）g,甲醇20g,氧化鋅0lg,在沿度為1809的條件卜反應(yīng)3.5h,得松香乙酣：二、雙烯加成：取28g松脊乙酯、8g富4酸和1.lg對苯二酚混合攪艸后加人到四【I燒瓶，開動攪卄，通入V保護，任溫度為210'C的條件卜恒溫攪拌反應(yīng)2.5h,得產(chǎn)物A；三、環(huán)氧丙基季技鹽的介戍：將2E1環(huán)氧氯內(nèi)烷和30g三乙胺加入到甲醉和水（質(zhì)量比為1:1）的混合溶劑中在50*0的條件下反應(yīng)阪得環(huán)氧丙基三甲基氯化詵；四、將10g步驟二所得的產(chǎn)物A與10g環(huán)氧丙基三甲基氯化披加入到異丙

12、醉中，左溫度為809的條件冋流反應(yīng)9h,即得松香基Gemini表血活性劑。0021本實施方式的得率為80%,所得松香基Gemini表面活性劑性能如下：泡沫力：270mm乳化力：3«min臨界膠束濃度：3.4X10'mol/L具體實施方式一:本實施方式中松香基Gemini表面活性劑的制備方法如卜:一、松杳酯的合成：以硫酸鋪為催化劑,在無涪劑條件卜，取松香50g,乙醇20g,氧化鋅0lg,在溫度為18（）'C的條件卜反應(yīng)6h,得松香乙阿：二、雙烯加成：取28r松香乙酣、lOgHi來酸和1.lg對苯二酚混合攪拌后加人到四口燒瓶，開動攪拌，通入N2保護住溫度為210-C的條件

13、下恒溫攪樣反應(yīng)3.訕,得產(chǎn)物A；三、環(huán)氧丙基季錢鹽的合成：將2（）mol環(huán)氧氯丙烷和35g三乙胺加入到乙醇弓水的混合溶液中，然后在45*C的條件下反應(yīng)4.5h,得環(huán)氧肉基三乙僧基氯化餃,其中乙醉與水的混吝液中乙醇與水的物質(zhì)的星比為1:1.5：四、將10g步承二所得的廣物a與1尿壞氣丙基三乙腫基氯化彼加入到甲胖中，在溫度為6（rc的條件卜，冋流反應(yīng)9h,即得松香基gemini表面活性劑。0022本實施方式的得率為70%,所得松香Gemini衣血活性劑性能如下：泡沐力：272ron乳化力：36min臨界膠束濃度：3X104mol/L具體實施方式二：本實施方式中松Gemini表血活性劑的制備方法如F

14、:一、松香酯的合成：以硫酸鈾為催化劑,在無溶劑條件下,取松香50g,乙醇40g,氧化鋅02g,在溫度為1X（）C的條件下反應(yīng)*h,得松希乙酷；二、雙烯加成：取2盹松香乙酷、嗆馬來酸和1.lg對苯二酚混合攪樣后加人到四口燒瓶，開動攪卄，通入、保護在溫度為220f的條件卜遜溫攪并反應(yīng)2.5h,得產(chǎn)物A；三、環(huán)氧肉基孚錢鹽的合成：將20ml環(huán)氛氣內(nèi)烷和3()g三乙胺加入到卬醉中在3(TC的條件下反應(yīng)5.5h，W環(huán)寅丙基三節(jié)杲氯化飲：四、將1()g步驟二所得的廣物A92()R環(huán)氧丙基：丫、：乩氯化錢加入到乙醇中，在濕度為苗*C的條件下，回流反應(yīng)8.5h,即得松香基Gemini表血活性劑。0023本實施方式的得率為70%,所衍松香基Gemini表面活性劑性能如下：泡沫力:271rrm乳化力：5()min臨界膠束濃度：3.5X10'mol/l.o403020tTTTTf圖2ZV沁"*tAFNOr*XNDF2AofKNAM!czxwamexfcotnIOOmcwooo!MJyCBAE.1vu43»4BD一JDemuxH008HIOIMDBBOdlKirmtwomxow