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1、 第三章第三章 水溶液中的離子平衡水溶液中的離子平衡 第三節(jié)第三節(jié) 鹽類的水解鹽類的水解 第六課時第六課時2六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:1、電離理論:、電離理論:以以NH4Cl溶液為例:溶液為例:鹽溶于水時是完全電離的,鹽溶液中同時存在水的電離。鹽溶于水時是完全電離的,鹽溶液中同時存在水的電離。NH4Cl =NH4 + + Cl2、水解理論:、水解理論: 水解是微弱水解是微弱NH4+ + H2O NH3H2O + H+弱離子由于水解而損耗。弱離子由于水解而損耗。溶液中存在的微粒有:溶液中存在的微粒有:NH4+、Cl 、H+、OH 、 NH3H2O?各微粒的濃

2、度大小關(guān)系如何?各微粒的濃度大小關(guān)系如何?c (Cl) c (NH4+) c (H+) c (NH3H2O) c (OH) 用同樣的方法試比較用同樣的方法試比較CH3COONa溶液中各微粒的濃度大小關(guān)系溶液中各微粒的濃度大小關(guān)系c (Na+) c (CH3COO) c (OH) c (CH3COOH ) c (H+ ) 不水解的離子的濃度不水解的離子的濃度 發(fā)生水解的離子的濃度發(fā)生水解的離子的濃度 溶液呈酸堿性的離子溶液呈酸堿性的離子32、水解理論:、水解理論: 多元弱酸水解是分步,主要決定第一步多元弱酸水解是分步,主要決定第一步如:如:Na2CO3 溶液中:溶液中: 單水解程度很小,水解產(chǎn)生

3、的離子或分子濃度遠遠小單水解程度很小,水解產(chǎn)生的離子或分子濃度遠遠小于弱離子的濃度。于弱離子的濃度。六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較: c (CO3) c (HCO3) c (H2CO3)CO3 2 + H2O HCO3 + OH HCO3 + H2O H2CO3 + OH 主主次次? 能否比較能否比較Na2CO3溶液中各離子的濃度大?。咳芤褐懈麟x子的濃度大???c (Na+ ) c(CO32) c(OH) c(HCO3) c(H+) 4 如:如:NH4Cl 溶液中溶液中 陽離子:陽離子: NH4+ H+ 陰離子:陰離子: Cl OH 正電荷總數(shù)正電荷總數(shù) = 負電

4、荷總數(shù)負電荷總數(shù)n ( NH4+ ) + n ( H+ ) = n ( Cl ) + n ( OH )3、電荷守恒、電荷守恒溶液中陰離子和陽離子所帶的溶液中陰離子和陽離子所帶的電荷總數(shù)電荷總數(shù)相等。相等。c ( NH4+ ) + c ( H+ ) = c ( Cl ) + c ( OH )六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:用同樣的方法分析用同樣的方法分析CH3COONa溶液中各微粒電荷關(guān)系溶液中各微粒電荷關(guān)系Na+、H+、CH3COO、OH n( Na+ ) + n ( H+ ) = n ( CH3COO ) + n ( OH )c( Na+ ) + c ( H+

5、 ) = c ( CH3COO ) + c ( OH )53、電荷守恒、電荷守恒陽離子:陽離子: Na+ 、H+ 陰離子:陰離子: OH 、CO32 、 HCO3又如:又如:Na2CO3 溶液溶液 Na2CO3 = 2Na+ +CO32 H2O H+ + OHn (Na+ ) + n ( H+ ) = n ( OH ) + 2n ( CO32) + c ( HCO3 )溶液中陰離子和陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。溶液中陰離子和陽離子所帶的電荷總數(shù)相等。 正電荷總數(shù)正電荷總數(shù) = 負電荷總數(shù)負電荷總數(shù)CO3 2 + H2O HCO3 + OH HCO3 + H2O H2CO3 + OH c (Na+

6、 ) + c ( H+ ) = c ( OH ) + 2c (CO32) + c (HCO3 )64、物料守恒、物料守恒 (元素元素or原子守恒原子守恒) 溶液中,盡管有些離子能電離或水解,變成其它離子或溶液中,盡管有些離子能電離或水解,變成其它離子或分子等,但離子或分子中分子等,但離子或分子中某種特定元素某種特定元素的的原子的總數(shù)是不變原子的總數(shù)是不變的。的。 是指某一元素的是指某一元素的原始濃度原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中應(yīng)該等于該元素在溶液中各種各種存在形式的濃度之和。存在形式的濃度之和。六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:以以NH4Cl溶液為例:溶液為例:

7、NNH4NH3H2On (N) n (Cl )=c(Cl)= c(NH4)c(NH3H2O)用同樣的方法分析用同樣的方法分析CH3COONa溶液中各微粒電荷關(guān)系溶液中各微粒電荷關(guān)系c( Na+ ) = c ( CH3COO ) + c(CH3COO H)74、物料守恒、物料守恒是指某一元素的是指某一元素的原始濃度原始濃度應(yīng)該等于該元素在溶液中應(yīng)該等于該元素在溶液中各種存各種存在形式的濃度之和在形式的濃度之和。如:如:a mol / L 的的Na2CO3 溶液中溶液中Na2CO3 = 2 Na+ + CO32 H2O H+ + OH CO32 + H2O HCO3 + OHHCO3 + H2O

8、H2CO3 + OH c (Na+ ) = 2 c(c (CO32) + c (HCO3) + c (H2CO3) c (Na+ ) = 2 a mol / Lc (CO32) + c (HCO3) + c (H2CO3) = a mol / L(元素元素or原子守恒原子守恒)即即 c (Na+) : c (C) 2 : 1六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:8如:如:NaHCO3溶液溶液4、物料守恒、物料守恒是指某一元素的是指某一元素的原始濃度原始濃度應(yīng)該等于該元素應(yīng)該等于該元素在溶液中在溶液中各種存在形式的濃度之和各種存在形式的濃度之和。(元素元素or原子守恒原

9、子守恒) c (Na+) : c (C) 1 : 1因此因此c (Na+)c (HCO3) + c (CO32) + c (H2CO3)六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:六、鹽溶液中微粒濃度的大小比較:9 解題指導(dǎo)解題指導(dǎo) 電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題,是高考的電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題,是高考的“熱點熱點”之一。之一。 多年以來全國高考化學(xué)試卷年年涉及這種題型。這多年以來全國高考化學(xué)試卷年年涉及這種題型。這種題型考查的知識點多,靈活性、綜合性較強,有較好的區(qū)種題型考查的知識點多,靈活性、綜合性較強,有較好的區(qū)分度,它能有效地測試出學(xué)生對強弱電解質(zhì)、電離平衡、電分度,它能有效地測試出學(xué)

10、生對強弱電解質(zhì)、電離平衡、電離度、水的電離、離度、水的電離、pH值、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念值、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度及對這些知識的綜合運用能力。的掌握程度及對這些知識的綜合運用能力。10 首先必須有正確的思路首先必須有正確的思路; 其次要掌握解此類題的三個思維基點其次要掌握解此類題的三個思維基點:。對每一種思維基點的關(guān)鍵、如何切入、如何展開、對每一種思維基點的關(guān)鍵、如何切入、如何展開、如何防止漏洞的出現(xiàn)等均要通過平時的練習認真總?cè)绾畏乐孤┒吹某霈F(xiàn)等均要通過平時的練習認真總結(jié),形成技能。結(jié),形成技能。 第三,要養(yǎng)成認真、細致、嚴謹?shù)慕忸}習慣第三,要養(yǎng)成認真、細致、嚴謹?shù)慕忸}

11、習慣,要在平時的練習中學(xué)會靈活運用常規(guī)的解題方法,要在平時的練習中學(xué)會靈活運用常規(guī)的解題方法,例如:例如:淘汰法、定量問題定性化、整體思維法淘汰法、定量問題定性化、整體思維法等。等。11例例1:在氯化銨溶液中,下列關(guān)系式正確的是:在氯化銨溶液中,下列關(guān)系式正確的是 Ac(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Bc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH)Cc(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH) Dc(NH4+)c(Cl)c(H+)c(OH) 解析:解析: NH4Cl是可溶性的鹽,屬于強電解質(zhì),在溶液是可溶性的鹽,屬于強電解質(zhì),在溶液中中完全電離完全電離 NH4ClNH4+Cl。因為。

12、因為NH4Cl是強酸弱是強酸弱堿所生成的鹽,在水中要堿所生成的鹽,在水中要發(fā)生水解發(fā)生水解;NH4+H2O NH3H2O+H+, c(NH4+)比比c(H+)及及c(OH)大得多;溶液大得多;溶液因水解而呈酸性因水解而呈酸性,所以,所以c(H+)c(OH-)。綜合起來,不難得出:。綜合起來,不難得出:c(Cl)c(NH4+)c(H+)c(OH)。 例題分析例題分析 AA12鹽溶液鹽溶液-強酸弱堿鹽溶液強酸弱堿鹽溶液:在在0.1mol/L的氯化銨溶液中,下列關(guān)系不正確的是的氯化銨溶液中,下列關(guān)系不正確的是A. c(NH4+) +c(H+)= c(OH-) +c(Cl-)B. c(H+) =c(N

13、H3H2O)+ c(OH-) C. c(NH4+) + c(NH3H2O) 0.1mol/LD. c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) ( C )13鹽溶液鹽溶液-強堿弱酸鹽溶液強堿弱酸鹽溶液:【例【例4】在】在Na2S溶液中下列關(guān)系不正確的是溶液中下列關(guān)系不正確的是 Ac(Na+) =2c( HS) +2c(S2) +c(H2S) B. c(Na+) +c(H+)=c(OH)+c(HS)+ 2c(S2) C c(Na+) c(S2) c(OH)c(HS) Dc(OH)=c(HS)+c(H+)+ c(H2S) ( AD )解析:解析: 電荷守恒:電荷守恒:c(Na+) +c(H+)

14、=c(OH)+c(HS)+2c(S2); 物料守恒:物料守恒:c(Na+) =2c(HS) +2c(S2) +2c(H2S); 質(zhì)子守恒:質(zhì)子守恒:c(OH)=c(HS)+c(H+)+2c(H2S),選,選A D14強堿弱酸的酸式鹽溶液:強堿弱酸的酸式鹽溶液:【例【例5】草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性,在在0.1mol/LKHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是溶液中,下列關(guān)系正確的是 Ac(K+) +c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-)B c(HC2O4-) + c(C2O42-) =0.1mol/LC c(C2O42-) c

15、(H2C2O4)D c(K+) = c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) + c(C2O42-) ( CD ) 解析解析 因為草酸氫鉀呈酸性,所以因為草酸氫鉀呈酸性,所以HCHC2 2O O4 4- -電離程度大于水解程度,電離程度大于水解程度,故故c c(C(C2 2O O4 42-2-) )c c(H(H2 2C C2 2O O4 4) )。又依據(jù)物料平衡,所以。又依據(jù)物料平衡,所以D Dc c(K(K+ +)=)= c c(H(H2 2C C2 2O O4 4)+)+ c c(HC(HC2 2O O4 4- -)+)+ c c(C(C2 2O O4 42-2-) )正確,又根據(jù)電荷守

16、恒,正確,又根據(jù)電荷守恒,c c(K(K+ +)+)+c c(H(H+ +)=)=c c(HC(HC2 2O O4 4- -)+)+c c(OH(OH- -)+2)+2c c(C(C2 2O O4 42-2-) ),所以。綜合上述,所以。綜合上述,C C、D D正確。正確。15強堿弱酸的酸式鹽溶液:強堿弱酸的酸式鹽溶液:碳酸是二元弱酸,碳酸氫鉀溶液呈堿性,在碳酸是二元弱酸,碳酸氫鉀溶液呈堿性,在0.1mol/LKHCO3溶液中,下列關(guān)系正確的是溶液中,下列關(guān)系正確的是 Ac(K+) +c(H+)=c(HCO3-)+c(OH-)+ c(CO32-)B c(HCO3-) + c(CO32-) =0

17、.1mol/LC c(CO32-) c(H2CO3)D c(K+) = c(H2CO3)+ c(HCO3-) + c(CO32-) ( D )161.在在0.1mol/L Na2CO3溶液中,下列關(guān)系正確的是溶液中,下列關(guān)系正確的是 c(Na+)=2c(CO32-) c(OH-)=2c(H+)C. c(HCO3-)c(H2CO3) A.D. c(Na+)c(OH-),則下列有關(guān)說法或關(guān)系一定正確的是則下列有關(guān)說法或關(guān)系一定正確的是HB-的水解程度小于的水解程度小于HB的電離程度;的電離程度;c(Na+)=0.1mol/Lc(B2-);溶液的溶液的pH=1;c(Na+)=c(HB-)+2c(B2

18、-)+c(OH-)A. B. C. D. 【課堂練習】單一【課堂練習】單一18 ( BC )【課堂練習】單一【課堂練習】單一3.下列敘述正確的是下列敘述正確的是A. 0.1mol/L氨水中,氨水中,c(OH-)=c(NH4+)B. 10mL 0.02mol/L HCl溶液與溶液與10mL 0.02mol/L Ba(OH)2溶液充分混合后溶液體積為溶液充分混合后溶液體積為20mL,則,則pH=12C. 在在0.1mol/LCH3COONa溶液中,溶液中, c(OH-) =c(CH3COOH)+c(H+)D. 0.1mol/L某二元弱酸強堿鹽某二元弱酸強堿鹽NaHA溶液中,溶液中, c(Na+)

19、=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A)19三、兩種電解質(zhì)溶液三、兩種電解質(zhì)溶液混合后混合后離子濃度大小的比較離子濃度大小的比較關(guān)注混合后溶液的酸堿性關(guān)注混合后溶液的酸堿性 混合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和水解的混合后溶液的酸堿性取決于溶質(zhì)的電離和水解的情況,一般判斷原則是:情況,一般判斷原則是: 若溶液中有酸或堿存在,要考慮酸和堿的電離,即若溶液中有酸或堿存在,要考慮酸和堿的電離,即溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性;溶液相應(yīng)地顯酸性或堿性; 若溶液中的溶質(zhì)僅為鹽,則考慮鹽水解情況;若溶液中的溶質(zhì)僅為鹽,則考慮鹽水解情況; 對于特殊情景要按所給的知識情景進行判斷對于特殊情景要按所給的知識情景進行

20、判斷。【例【例6】用物質(zhì)的量都是】用物質(zhì)的量都是0.1 mol的的CH3COOH和和CH3COONa配配制成制成1L混合溶液,已知其中混合溶液,已知其中C(CH3COO-)C(Na+),對該混合,對該混合溶液的下列判斷正確的是溶液的下列判斷正確的是( ) A.C(H+)C(OH-) B.C(CH3COOH)C(CH3COO-)0.2 mol/L C.C(CH3COOH)C(CH3COO-) D.C(CH3COO-)C(OH-)0.2 mol/L1、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):、兩種物質(zhì)混合不反應(yīng):AB=”、“7,則該溶液中,則該溶液中C(NH4) C(Cl);若若C(NH4) C(Cl),則溶液的,則

21、溶液的pH 7。2、CH3COOH與與CH3COONa等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液,等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液,pH值為值為4.7,下列說法錯誤的是,下列說法錯誤的是( ) A、CH3COOH的電離作用大于的電離作用大于CH3COONa的水解作用的水解作用 B、CH3COONa的水解作用大于的水解作用大于CH3COOH的電離作用的電離作用 C、CH3COOH的存在抑制了的存在抑制了CH3COONa的水解的水解 D、CH3COONa的存在抑制了的存在抑制了CH3COOH的電離的電離2、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng)、兩種物質(zhì)恰好完全反應(yīng) 【例【例7】在】在10ml 0.1molL-1NaOH溶液中加入同體積

22、、同濃溶液中加入同體積、同濃度度CH3COOH溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯誤溶液,反應(yīng)后溶液中各微粒的濃度關(guān)系錯誤的是的是( )。 Ac(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-) Bc(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+) Cc(Na+)c(CH3COO -)c(CH3COO H) Dc(Na+)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-)A A233、兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余:(1)酸與堿反應(yīng)型)酸與堿反應(yīng)型 關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度還是的量濃度還是pH在審題時,要關(guān)注所給物質(zhì)的量是在審題時,要關(guān)注所

23、給物質(zhì)的量是“物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度”還還是是“pH”,否則會很容易判斷錯誤,否則會很容易判斷錯誤(解答此類題目時應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱(解答此類題目時應(yīng)抓住兩溶液混合后剩余的弱酸或弱堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對大小。)堿的電離程度和生成鹽的水解程度的相對大小。)3、兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余兩種物質(zhì)反應(yīng),其中一種有剩余:(1)酸與堿反應(yīng)型 關(guān)注所給物質(zhì)的量是物質(zhì)的量濃度還是pH【例【例8 8】:把:把0.02 molL-1 CH3COOH溶液與溶液與0.01 molL-1NaOH溶液等體積混合后,溶液呈酸性,則混合液中微粒濃溶液等體積混合后,溶液呈酸性,則混合液中微粒濃

24、度關(guān)系正確的是度關(guān)系正確的是A、c(CH3COO -)c(Na+) B、c(CH3COOH)c(CH3COO -) C、2c(H+)c(CH3COO -)-c(CH3COOH) D、c(CH3COOH)+c(CH3COO -)0.01 molL-1ADAD【例【例9】:】: 將將0.2molL1HCN溶液和溶液和0.1molL1的的NaOH溶液溶液等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)系式中正確的是等體積混合后,溶液顯堿性,下列關(guān)系式中正確的是c(HCN)c(CN)C. c(HCN)c(CN)c(OH) D. c(HCN)c(CN)0.1molL1BDBD解析:上述溶液混合后,溶質(zhì)為解析:上述溶液混

25、合后,溶質(zhì)為HCNHCN和和NaCNNaCN,由于該題已,由于該題已說明溶液顯堿性,所以不能再按照說明溶液顯堿性,所以不能再按照HCNHCN的電離處理,而應(yīng)的電離處理,而應(yīng)按按NaCNNaCN水解為主。所以水解為主。所以c(Nac(Na)c(CN)c(CN) ),選,選B DB D26【練習】(【練習】(05江蘇)江蘇)12常溫下將稀常溫下將稀NaOH溶液與稀溶液與稀CH3COOH溶液混合,不可能出現(xiàn)的結(jié)果是溶液混合,不可能出現(xiàn)的結(jié)果是ApH 7,且,且c(OH) c(Na+) c(H+) c(CH3COO)BpH 7,且,且c(Na+) + c(H+) = c(OH) + c(CH3COO)

26、CpH 7,且,且c(CH3COO) c(H+) c(Na+) c(OH) DpH 7,且,且c(CH3COO) c(Na+) c(H+) = c(OH)D D27在在25時將時將pH11 的的NaOH 溶液與溶液與pH3 的的CH3COOH溶掖溶掖等體積混合后,下列關(guān)系式中正確的是等體積混合后,下列關(guān)系式中正確的是Ac (Na+)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)Bc(H+)=c(CH3COO)+c(OH一一) Cc (Na+) c (CH3COO)c(OH)c(H+) Dc (CH3COO)c(Na+)c(H+)c(OH)ACAC284.未指明酸堿的強弱:未指明酸堿的強弱:例例1:一元酸:一元酸HA溶液中,加入一定量強堿溶液中,加入一定量強堿MOH溶液后,恰溶液后,恰好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷正確的是好完全反應(yīng),反應(yīng)后的溶液中,下列判斷正確的是( ) Ac(A- ) c(M+) B c

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