(普通化學)配位解離平衡的移動

1、( (普通化學普通化學) )配位解離平衡的移動配位解離平衡的移動（3）配位解離平衡的移動解：（1） Co(NH3)63+/Co(NH3)62+對應反應 Co(NH3)63+ + e = Co(NH3)62+ (a)其中Co(NH3)63+與Co(NH3)62+的活度均為1。由 Co3+ + 6NH3 = Co(NH3)63+ (b)得：由 Co2+ + 6NH3 = Co(NH3)62+ (c)得：2所以所以 a(Co2+)/a(Co3+)= K 穩(wěn)穩(wěn)Co(NH3)63+/K 穩(wěn)穩(wěn)Co(NH3)62+ = (1.60 1035)/(1.28 105) = 1.25 1030可見：形成配合物使可

2、見：形成配合物使Co3+濃度的下降遠超過濃度的下降遠超過Co2+濃度的下降濃度的下降（3）配位解離平衡的移動 Co3+ + e = Co2+ (d)反應(a) = (d) (b) (c)，故rGa = rGd rGb rGc 再結合 rG = nFE 得3 Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) 0.0592/1 lga(Co2+)/a(Co3+) = 1.82 - 0.0592 lg(1.25 1030) = (1.82 - 1.78) V = 0.04 V對于：對于：O2+4Co(NH3)62+2H2O=4Co(NH3)63+4O

3、H 正極反應：正極反應： O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH 負極反應：負極反應： Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e E池池 = + - = E (O2/OH ) E Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = 0.401 - 0.04 = 0.361 V（3）配位解離平衡的移動 lgK = (nE池 )/0.0592 = 40.361/0.0592 = 24.392 K = 2.471024計算結果說明：Co(NH3)62+在氨水介質中不穩(wěn)定，會被空氣中的氧氣氧化為Co(NH3)63+。（2） NH3H2O NH4+ + OH 起始活度 2.0 2.0

4、0 平衡活度 2.0-a2.0 2.0+a2.0 aa (2.0+a)/(2.0-a) = Kb(NH3H2O) = 1.77105解得: a = 1.771054（3）配位解離平衡的移動 Co3+ + e = Co2+ (d)反應(a) = (d) (b) (c)，故rGa = rGd rGb rGc 再結合 rG = nFE 得5 Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = (Co3+/Co2+) = (Co3+/Co2+) 0.0592/1 lga(Co2+)/a(Co3+) = 1.82 - 0.0592 lg(1.25 1030) = (1.82 - 1.78) V = 0.04

5、 V對于：對于：O2+4Co(NH3)62+2H2O=4Co(NH3)63+4OH 正極反應：正極反應： O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH 負極反應：負極反應： Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e E池池 = + - = E (O2/OH ) E Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ = 0.401 - 0.04 = 0.361 V（3）配位解離平衡的移動正極反應：O2(g) + 2H2O + 4e = 4OH + = (O2/OH) - (0.0592/4)lgc(OH)/c4/p(O2)/p = 0.401- 0.0148lg1.771054/0.2 = 0.672 V負極反應：Co(NH3)62+ = Co(NH3)63+ + e - = Co(NH3)63+/Co(NH3)62+ - (0.0592/1)lgaCo(NH3)62+/aCo(NH3)63+ = 0.04 -