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1、精選優(yōu)質文檔-傾情為你奉上第九章 分子結構和光譜9.1 分子的遠紅外吸收光譜是一些等間隔的光譜線。試求分子的轉動慣量及原子核間的距離。已知和的原子量分別為1.008和79.92。 解:遠紅外光譜是由分子的轉動能級躍遷產生的,譜線間隔都等于2B。即(1)而 (2)由(1)、(2)兩式可得:9.2 HCl分子有一個近紅外光譜帶,其相鄰的幾條譜線的波數(shù)是:。 H和Cl的原子量分別是1.008和35.46。試求這個譜帶的基線波數(shù)和這種分子的轉動慣量。解:由譜線的波數(shù)之差可見:除之外,其他相鄰譜線之差近乎相等。而2906.25和2865.09之差相當于其他相鄰譜線之差的二倍。顯然這是一個振動轉動譜帶。上
2、述兩譜線之間有一空位,此空位即是只有振動躍遷是的基線波數(shù)。給出五條譜線中,顯然,頭兩條屬于R分支,其波數(shù)按大小順序分別記為;后三條屬于P分支,其波數(shù)按大小順序分別寫作。R分支的譜線波數(shù)近似地由下述公式決定:P分支的譜線波數(shù)近似地由下述公式決定:因此有:()(1)-(2) 式,得:() (3)-(4) 式,得:轉動慣量為: 由()、 (),得基線波數(shù)為:9.3 Cl原子的兩同位素分別與H化合成兩種分子。試求這兩種分子的振動光譜中相應光譜帶基線的頻率之比。解:9.4 試證明雙原子分子相鄰振動能量之間躍遷時發(fā)射光的頻率與兩核間固有振動頻率一致。假設兩原子間相互作用力為彈性力。證明:在同一電子態(tài)中,有
3、振動能級的躍遷時發(fā)光頻率由下式決定:波數(shù)為: 式中。若原子間為彈性作用,第二項或能級修正項應略去。因此也就是;對于相應能級,而;所以兩相鄰能級間躍遷時發(fā)射光的頻率為:9.5 怎樣解釋分子的組合散射有下列兩個特點:(1) 波長短的伴線比波長長的伴線的強度弱;(2) 隨散射體溫度的升高,波長短的伴線強度明顯增強而波長長的伴線的強度幾乎不變。解:(1)根據(jù)統(tǒng)計分布律,處在較高能級的分子數(shù)少于處在較低能級的分子數(shù)。因此,分子在純轉動能級間的受激輻射比受激吸收要弱得多。輻射的能量歸并于原光子,吸收的能量取自原光子。因而波長短的伴線比波長長的伴線的強度弱的多。(2)按玻爾茲曼分布律,是處在高能級上的分子數(shù),是處在低能級上的分子數(shù)。是對應的權重??梢姰擳增高時,位于較高能級上的分子數(shù)就會明顯增多。因而,隨溫度升高,波長短的伴線的強度明顯增強。而在一般溫度范圍內,處于低能級(通常是基態(tài))上的分子數(shù)變化不十分顯著,因而波長長的伴線的強度幾乎不變。9.6 光在HF分子上組合散射使某譜線產生波長為兩條伴線。試由此計算該分子的振動頻率和兩原子間已知的原子量分別為1.00
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