數(shù)據(jù)處理和定性定量分析學習教案

1、會計學1數(shù)據(jù)處理和定性數(shù)據(jù)處理和定性(dng xng)定量分析定量分析第一頁，共44頁。第1頁/共45頁第二頁，共44頁。板，放在電子部件的機箱內(nèi)。它不是通用部件，不同生產(chǎn)廠家、不同類型儀器的接口板結(jié)構(gòu)性能都不相同。它的功是將質(zhì)譜檢測器接收的離子流的電壓信號通過AD轉(zhuǎn)換成數(shù)字信號，經(jīng)微處理器采集、簡化處理并儲存在計算機中，這就是通常獲得的譜圖的原始數(shù)據(jù)文件另外，通過DA轉(zhuǎn)換將操作員從計算機鍵盤輸入的各種( zhn)參數(shù)通過AD轉(zhuǎn)換傳送到相關的電路控制器，控制儀器運行，同時在顯示屏上顯示儀器運行狀態(tài)。它關系到數(shù)據(jù)的采集、傳輸速率和數(shù)據(jù)的質(zhì)量第2頁/共45頁第三頁，共44頁。第3頁/共45頁第四頁

2、，共44頁。第4頁/共45頁第五頁，共44頁。第5頁/共45頁第六頁，共44頁。第6頁/共45頁第七頁，共44頁。第7頁/共45頁第八頁，共44頁。由鄰苯二甲酸丁酯和鄰由鄰苯二甲酸丁酯和鄰苯二甲酸辛酯的質(zhì)譜圖苯二甲酸辛酯的質(zhì)譜圖(圖圖19 6)可知，它們有可知，它們有非常強的特征離子非常強的特征離子mz 149。在空白試驗或考。在空白試驗或考察察GCMS聯(lián)用本底時，聯(lián)用本底時，采集采集(cij)數(shù)據(jù)過程中用數(shù)據(jù)過程中用mz 149離子流圖實時離子流圖實時追蹤，或從數(shù)據(jù)采集追蹤，或從數(shù)據(jù)采集(cij)后得到的后得到的TIC圖中圖中提取提取mz149質(zhì)量色譜質(zhì)量色譜圖，都能很快判斷它們圖，都能很快

3、判斷它們是否存在是否存在第8頁/共45頁第九頁，共44頁。進樣品前空白試驗的實例進樣品前空白試驗的實例色譜條件：起始溫度色譜條件：起始溫度60，停留，停留5 min，以，以6min升溫至升溫至280，停留，停留10min。目的是察看色譜柱流失本底和高溫段的基線漂移情況。目的是察看色譜柱流失本底和高溫段的基線漂移情況這里截取這里截取30min后的一段總離子流和后的一段總離子流和mz 207、mz 149的離子流圖。的離子流圖。35 min 后基線開始上升，固定相本底中后基線開始上升，固定相本底中mz 207增高。增高。溫度達到溫度達到240，mz 149質(zhì)量質(zhì)量(zhling)色譜顯示有一個峰色

4、譜顯示有一個峰(2115號號)，40min后溫度到后溫度到280，基線上升，基線上升,mz 149質(zhì)量質(zhì)量(zhling)色譜也顯示有一個峰色譜也顯示有一個峰(2 49號號)第9頁/共45頁第十頁，共44頁。第10頁/共45頁第十一頁，共44頁。第11頁/共45頁第十二頁，共44頁。第12頁/共45頁第十三頁，共44頁。第13頁/共45頁第十四頁，共44頁。分析對象要求分 析 方 法目標化合物確認1與標準化合物保留時間對比2與標準化合物譜圖對比(幾個離子匹配)可疑化合物確認1標準化合物保留時間對比2與標準化合物譜圖對比(所有離子匹配)未知化合物解釋1測定分子量2測定元素組成3闡明結(jié)構(gòu)第14頁/

5、共45頁第十五頁，共44頁。第15頁/共45頁第十六頁，共44頁。對質(zhì)譜確證(qu zhn)方法的要求 對于每個診斷(zhndun)離子，信噪比 3:1 測定至少一對離子豐度比相對離子豐度最大容許偏差 不能超過下表相對豐度（%基峰）EI-GC-MS（相對）CI-GC-MS、GC-MSnLC-MS、LC-MSn（相對）50%10%20%20%到50%15%25%10%到20%20%30%10%50%50%第16頁/共45頁第十七頁，共44頁。6.對質(zhì)譜確證方法對質(zhì)譜確證方法(fngf)的要求的要求 對于每個診斷離子，信噪比 3:1 測定至少一對(y du)離子豐度比相對離子豐度最大容許偏差 不能

6、超過下表相對豐度（%基峰）EI-GC-MS（相對）CI-GC-MS、GC-MSnLC-MS、LC-MSn（相對）50%10%20%20%到50%15%25%10%到20%20%30%10%50%50%第17頁/共45頁第十八頁，共44頁。第18頁/共45頁第十九頁，共44頁。第19頁/共45頁第二十頁，共44頁。第20頁/共45頁第二十一頁，共44頁。量如果需要加入內(nèi)標，則在每一級稀釋后的標準樣品以及未知樣品中加入等量的內(nèi)標化合物第21頁/共45頁第二十二頁，共44頁。第22頁/共45頁第二十三頁，共44頁。第23頁/共45頁第二十四頁，共44頁。第24頁/共45頁第二十五頁，共44頁。第25

7、頁/共45頁第二十六頁，共44頁。第26頁/共45頁第二十七頁，共44頁。第27頁/共45頁第二十八頁，共44頁。第28頁/共45頁第二十九頁，共44頁。得到得到(d do)式中 wi待測化合物標樣含量； Ai待測化合物標樣峰面積(或峰高)； WS內(nèi)標化合物含量； As內(nèi)標化合物峰面積(或峰高)第29頁/共45頁第三十頁，共44頁。第30頁/共45頁第三十一頁，共44頁。第31頁/共45頁第三十二頁，共44頁。第32頁/共45頁第三十三頁，共44頁。第33頁/共45頁第三十四頁，共44頁。n計算公式：計算公式：第34頁/共45頁第三十五頁，共44頁。第35頁/共45頁第三十六頁，共44頁。第3

8、6頁/共45頁第三十七頁，共44頁。確證離子的選擇。為了避免假陽性(yngxng)檢出，需要再選擇幾個離子作為定性離子的限定條件。進一步確認是待測化合物的特征離子，才能用其進行定量。確證離子(包括定量離子在內(nèi))一般是選35個，并要限定其相對強度第37頁/共45頁第三十八頁，共44頁。第38頁/共45頁第三十九頁，共44頁。度標樣對儀器靈敏度進行考察5標準曲線的再校正由于儀器的響應值會發(fā)生變化，定量標準曲線不能長期使用，必須定期或不定期用標樣重新測試，對標準曲線上的每個點做再校正第39頁/共45頁第四十頁，共44頁。有利于峰形的改善和峰面積的重復色譜住的選擇、升溫程序的設定影響分離和峰形，峰形好壞影響定量結(jié)果。例如，定量離子流的峰拖尾、裂分或成“饅頭狀”。峰形不很理想時(圖1一90)，首先需要判斷拖尾部分是否由于色譜分離所造成的，是否有共流出物干擾。進行峰純度檢查，提取不同質(zhì)量(zhling)