紅外光譜測(cè)試

1、 紅外光譜紅外光譜紅外光譜 （IR） infrared spectroscopy 當(dāng)樣品受到頻率連續(xù)變化的紅外光頻率連續(xù)變化的紅外光照射時(shí)，分子吸收了某些特定頻率的輻射，并由其振動(dòng)或轉(zhuǎn)動(dòng)運(yùn)動(dòng)引起偶極矩的變化偶極矩的變化，產(chǎn)生分子分子振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)從基態(tài)到激發(fā)態(tài)的躍遷,使相應(yīng)于這些吸收區(qū)域的透吸收區(qū)域的透射光強(qiáng)度減弱射光強(qiáng)度減弱。記錄紅外光的百分透射比與波數(shù)或波長(zhǎng)關(guān)系曲線，就得到紅外光譜。 利用物質(zhì)對(duì)紅外光區(qū)電磁輻射的選擇性吸收的特性來進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析、定性和定量的分析方法，稱紅外吸收光譜法紅外光譜法概述概述紅外線紅外線：原子核轉(zhuǎn)變電磁轉(zhuǎn)動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)分子振動(dòng)外層電子的

2、躍遷內(nèi)層電子的躍遷-射線X 射線紫外可見近近紅紅外外中紅外遠(yuǎn)紅外電子自旋振動(dòng)核磁振動(dòng)紅外微波Radio, TV 無線電波InteractionRegion108107106105104103102101110-110-210-310-1010-910-810-710-610-510-410-310-210-11101Wavelength(cm-1)Wavelength(m)4000 cm-1 ()400 cm -1 ()譜區(qū)范圍三、紅外光譜的作用三、紅外光譜的作用 絕大多數(shù)有機(jī)化合物的基頻吸收基頻吸收帶出現(xiàn)在MIR光 區(qū)?；l振動(dòng)是紅外光譜中吸收最強(qiáng)的振動(dòng)，最適于 進(jìn)行紅外光譜的定性和定量分析

3、。中紅外光譜儀最為 成熟、簡(jiǎn)單，因此它是應(yīng)用極為廣泛的光譜區(qū)。通常,中紅外光譜法又簡(jiǎn)稱為紅外光譜法。中紅外光譜法又簡(jiǎn)稱為紅外光譜法。 紅外光譜是鑒別物質(zhì)鑒別物質(zhì)和分析物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)化學(xué)結(jié)構(gòu)的有效手段，已被廣泛應(yīng)用于物質(zhì)的定性鑒別、物相分析和定量測(cè)定，并用于研究分子間和分子內(nèi)部的相互作用。四、紅外光譜的表示方法四、紅外光譜的表示方法T 曲線曲線 前疏后密前疏后密T曲線曲線 前密后疏前密后疏)(10)(41mcmIR與與UV的區(qū)別的區(qū)別IRUV起源起源分子振動(dòng)能級(jí)伴隨轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷分子外層價(jià)電子能級(jí)躍遷適用適用所有紅外吸收的有機(jī)化合物具n-*躍遷有機(jī)化合物具-*躍遷有機(jī)化合物特征性特征性特征性強(qiáng)簡(jiǎn)單、

4、特征性不強(qiáng)用途用途鑒定化合物鑒定官能團(tuán)推測(cè)結(jié)構(gòu)定量推測(cè)有機(jī)化合物共軛骨架紅外分光光度法基本原理紅外分光光度法基本原理 紅外吸收光譜的產(chǎn)生紅外吸收光譜的產(chǎn)生振動(dòng)形式振動(dòng)形式 原子沿鍵軸方向伸縮，鍵長(zhǎng)發(fā)生變化而鍵角不變的振動(dòng)稱為伸縮振動(dòng)，用符號(hào)表示。它又可以分為對(duì)稱伸縮振動(dòng)（ s）和不對(duì)稱伸縮振動(dòng)（ as ）。 基團(tuán)鍵角發(fā)生周期變化而鍵長(zhǎng)不變的振動(dòng)稱為變形振動(dòng)，用符號(hào)表示。面內(nèi)變形振動(dòng)又分為剪式（以表示）和平面搖擺振動(dòng)（以表示）。面外變形振動(dòng)又分為非平面搖擺（以表示）和扭曲振動(dòng)（以表示）。圖示129603cmasCH129252cmasCH128703cmsCH128502cmsCH1201465

5、2cmCH114503cmasCH113753cmsCH17202cmCH紅外吸收峰 實(shí)驗(yàn)表明，組成分子的各種基團(tuán)，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=OH和CC等，都有自己的特定的紅外吸收區(qū)域，分子的其它部分對(duì)其吸收位置影響較小。 通常把這種能代表及存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜通常把這種能代表及存在、并有較高強(qiáng)度的吸收譜帶稱為基團(tuán)頻率，其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。帶稱為基團(tuán)頻率，其所在的位置一般又稱為特征吸收峰。紅外吸收峰紅外吸收峰 紅外光譜區(qū)可分成4000 cm-1 1300 cm-1、 1300 cm-1 600 cm-1兩個(gè)區(qū)域。 4000 cm-1 1300 cm-1 之間，稱

6、為之間，稱為基團(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)?；鶊F(tuán)頻率區(qū)、官能團(tuán)區(qū)或特征區(qū)。區(qū)內(nèi)的峰是由伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收帶，比較稀疏，容易辨認(rèn)，常用于鑒定官能團(tuán)（最有分析價(jià)值）。 1300 cm-1 600 cm-1 區(qū)域內(nèi)區(qū)域內(nèi)，除單鍵的伸縮振動(dòng)外，還有因變形振動(dòng)產(chǎn)生的譜帶。這種振動(dòng)與整個(gè)分子的結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)分子結(jié)構(gòu)稍有不同時(shí)，該區(qū)的吸收就有細(xì)微的差異，并顯示出分子特征。這種情況就像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)指紋區(qū)。（作為化合物存在某種基團(tuán)的旁證）特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域：（1）4000 2500 cm-1 X-H伸縮振動(dòng)區(qū)伸縮振動(dòng)區(qū) （X可以是可以是O、H、C或或S等原子）等原子）

7、的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3650 3200 cm-1 范圍內(nèi)，它可以作為判斷有無醇類、酚類和有機(jī)酸類的重要依據(jù)。羥基化合物產(chǎn)生締合現(xiàn)象，O-H基的伸縮振動(dòng)吸收峰向低波數(shù)方向位移，在3400 3200 cm-1 出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰。胺和酰胺的N-H伸縮振動(dòng)也出現(xiàn)在35003100 cm-1 ，因此，可能會(huì)對(duì)O-H伸縮振動(dòng)有干擾。 的伸縮振動(dòng)可分為飽和和不飽和的兩種。伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3000 cm-1以下，約30002800 cm-1 ，取代基對(duì)它們影響很?。簧炜s振動(dòng)出現(xiàn)在3000 cm-1以上，以此來判別化合物中是否含有不飽和的C-H鍵；鍵伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在3030 cm-1附近，它的特征是強(qiáng)度比飽和的C

8、-H漿稍弱，但譜帶比較尖銳。 特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域： 主要包括-CC、 -CN等等叁鍵的伸縮振動(dòng)，以及-C =C=C、-C=C=O等累積雙鍵的不對(duì)稱性伸縮振動(dòng)。 對(duì)于炔烴類化合物，可以分成R-CCH和R-C C-R兩種類型， 的伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在附近； 出現(xiàn)在附近；的 伸縮振動(dòng)在非共軛的情況下出現(xiàn)在附近。當(dāng)時(shí)，該峰位移到附近。特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）特征區(qū)（官能團(tuán)區(qū)）分為三個(gè)區(qū)域： 該區(qū)域重要包括三種伸縮振動(dòng)： 出現(xiàn)在19001650 cm-1 ，是紅外光譜中很特征的且往往是最強(qiáng)的吸收，以此很容易判斷酮類、醛類、酸類、酯類以及酸酐等有機(jī)化合物。酸酐的羰基吸收帶由于振動(dòng)耦合而呈

9、現(xiàn)雙峰。 烯烴 的C=C伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在16801620 cm-1 ，一般很弱；單核芳烴的C=C伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在1600 cm-1和1500 cm-1附近，有兩個(gè)峰，這是芳環(huán)的骨架結(jié)構(gòu)，用于確認(rèn)有無芳核的存在。 出現(xiàn)在20001650 cm-1范圍，是C-H面外和C=C面內(nèi)變形振動(dòng)的泛頻吸收，雖然強(qiáng)度很弱，但它們的吸收面貌在表征芳核取代類型上是有用的。指紋區(qū)指紋區(qū) C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等單鍵的伸縮振動(dòng)和C=S、S=O、P=O等雙鍵的伸縮振動(dòng)吸收。其中1375 cm-1的譜帶為甲基的C-H對(duì)稱彎曲振動(dòng)，對(duì)識(shí)別甲基十分有用，C-O的伸縮振動(dòng)在13001000 cm

10、-1 ，是該區(qū)域最強(qiáng)的峰，也較易識(shí)別。 某些吸收峰可用來確認(rèn)化合物的順反構(gòu)型順反構(gòu)型。烯烴的=C-H面外變形振動(dòng)出現(xiàn)的位置，很大程度上決定于雙鍵的取代情況。對(duì)于RCH=CH2結(jié)構(gòu)，在990 cm-1和910 cm-1出現(xiàn)兩個(gè)強(qiáng)峰；為RC=CRH結(jié)構(gòu)是，其順、反構(gòu)型分別在690 cm-1和970 cm-1出現(xiàn)吸收峰，可以共同配合確定苯環(huán)的取代類型。 吸收峰類型吸收峰類型 分子吸收紅外輻射后，由基態(tài)振動(dòng)能級(jí)（=0）躍遷至第一振動(dòng)激發(fā)態(tài)（=1）時(shí)，所產(chǎn)生的吸收峰稱為基頻峰基頻峰。 在紅外吸收光譜上除基頻峰外，還有振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)（ =0）躍遷至第二激發(fā)態(tài)（ =2）、第三激發(fā)態(tài)（ =3），所產(chǎn)生的吸收峰

11、稱為倍頻峰倍頻峰。在倍頻峰中，二倍頻峰還比較強(qiáng)。三倍頻峰以上，因躍遷幾率很小，一般都很弱，常常不能測(cè)到。倍頻峰、合頻峰和差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰泛頻峰注：振動(dòng)自由度反映吸收峰數(shù)量 并非每個(gè)振動(dòng)都產(chǎn)生基頻峰吸收峰數(shù)常少于振動(dòng)自由度數(shù) 吸收峰的數(shù)量與振動(dòng)的自由度有關(guān)。振動(dòng)的自由度指分子獨(dú)立的振動(dòng)數(shù)目，或基本的振動(dòng)數(shù)目N3振動(dòng)自由度轉(zhuǎn)動(dòng)自由度平動(dòng)自由度分子自由度轉(zhuǎn)動(dòng)自由度）（平動(dòng)自由度分子振動(dòng)自由度 N363 NF非線性分子：53 NF線性分子：示例水分子非線性分子3633F吸收譜帶的強(qiáng)度吸收譜帶的強(qiáng)度 紅外吸收譜帶的強(qiáng)度取決于分子振動(dòng)時(shí)偶極矩的變化，而偶極矩與分子結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性有關(guān)。振動(dòng)的對(duì)稱性越高，振動(dòng)

12、中分子偶極矩變化越小，譜帶強(qiáng)度也就越弱。 一般地，極性較強(qiáng)的基團(tuán)（如C=0，C-X等）振動(dòng)，吸收強(qiáng)度較大；極性較弱的基團(tuán)（如C=C、C-C、N=N等）振動(dòng)，吸收較弱。 紅外光譜的吸收強(qiáng)度一般定性地用很強(qiáng)（vs）、強(qiáng)（s）、中（m）、弱（w）和很弱（vw）等表示。紅外光譜儀紅外光譜儀nBruker公司： Bruker Tensor 27 、Tensor 37 型傅里葉變換中/近紅外分光光度計(jì)nNicolet公司： 550型、 560 型、 Avatar 360型、NEXUS型、 EQUINOX 55 型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)nBio-Rad 公司： FTS-135 型、 FTS-165 型、

13、FIS-7R 型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)nPE公司： PE -1650型、 PE 983 G型紅外分光光度計(jì)n島津公司： IR Prestige-21 型、 FTIR 8101 型、FTIR-8201 PC 型傅里葉變換紅外分光光度計(jì)n天光 TJ270-30型紅外分光光度計(jì)（國(guó)產(chǎn)）紅外光譜儀紅外光譜儀紅外分光光度計(jì)分為色散型和付里葉變換型兩種。色散型主要由光源、單色器（通常為光柵）、樣品室、檢測(cè)器、記錄儀、控制和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。目前主要有Fourier變換紅外光譜儀變換紅外光譜儀（FTIR） Fourier變換 紅外光譜儀 沒有色散元件，主要由光源（硅碳棒、高壓汞燈）、Michelson干涉

14、儀、檢測(cè)器、計(jì)算機(jī)和記錄儀組成。核心部分為Michelson干涉儀，它將光源來的信號(hào)以干涉圖的形式送往計(jì)算機(jī)進(jìn)行Fourier變換的數(shù)學(xué)處理，最后將干涉圖還原成光譜圖。它與色散型紅外光度計(jì)的主要區(qū)別在于干涉儀和電子計(jì)算機(jī)兩部分。紅外光譜儀紅外光譜儀 紅外光譜儀中所用的光源通常是一種惰性固體，同電加熱使之發(fā)射高強(qiáng)度的連續(xù)紅外輻射。常用的是Nernst燈或硅碳棒。 因玻璃、石英等材料不能透過紅外光，紅外吸收池要用可透過紅外光的NaCl、KBr、CsI、KRS-5（TlI 58%，TlBr42%）等材料制成窗片。用NaCl、KBr、CsI等材料制成的窗片需注意防潮。固體試樣常與純KBr混勻壓片，然后

15、直接進(jìn)行測(cè)定。紅外光譜儀紅外光譜儀 單色器由色散元件、準(zhǔn)直鏡和狹縫構(gòu)成。 色散元件常用復(fù)制的閃耀光柵。由于閃耀光柵存在次級(jí)光譜的干擾，因此，需要將光柵和用來分離次光譜的濾光器或前置棱鏡結(jié)合起來使用。 常用的紅外檢測(cè)器有高真空熱電偶、熱釋電檢測(cè)器和碲鎘汞檢測(cè)器。 紅外光譜儀紅外光譜儀 Fourier變換儀器是在整掃描時(shí)間內(nèi)同時(shí)測(cè)定所有頻率的信息，一般只要1s左右即可。因此，它可用于測(cè)定不穩(wěn)定物質(zhì)的紅外光譜。而色散型紅外光譜儀，在任何一瞬間只能觀測(cè)一個(gè)很窄的頻率范圍，一次完整掃描通常需要8、15、30s等。 通常Fourier變換 紅外光譜儀分辨率達(dá)0.10.005 cm-1，而一般棱鏡型的儀器分

16、辨率在1000 cm-1處有3 cm-1 ，光柵型紅外光譜儀分辨率也只有0.2cm-1 。 因Fourier變換 紅外光譜儀 不用狹縫和單色器，反射鏡面又大，故能量損失小，到達(dá)檢測(cè)器的能量大，可檢測(cè)10-8g數(shù)量級(jí)的樣品。儀器的校正與檢定儀器的校正與檢定n應(yīng)對(duì)儀器定期進(jìn)行校正檢定n色散型應(yīng)符合JJG681-90有關(guān)規(guī)定；付里葉變換型應(yīng)參照藥典和JJG681-90有關(guān)規(guī)定n主要指標(biāo):波數(shù)準(zhǔn)確度、 波數(shù)重現(xiàn)性、分辨率，另外有100%線平直度,雜散光,透光率準(zhǔn)確度等儀器的校正與檢定n用聚苯乙烯薄膜（50m）對(duì)儀器進(jìn)行波長(zhǎng)準(zhǔn)確度、重現(xiàn)性和分辨率校正檢定539.76700.10757.26906.481

17、028.371069.141154.501181.371312.221328.311372.001451.911492.761583.031601.072849.352921.433001.083025.683059.503081.683102.16 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)l波數(shù)準(zhǔn)確度 常用聚苯乙烯膜光譜特定吸收峰: 3027.1 2850.7 1944.0 1801.6 1601.4 1583.1 1154.3 1028.

18、0 906.7 cm-1l付里葉變換型 波長(zhǎng)準(zhǔn)確度 3000 cm-1為5 cm-1 1000 cm-1為1 cm-1l色散型 波長(zhǎng)準(zhǔn)確度 3000 cm-1為8 cm-1 1000 cm-1為4 cm-1l波數(shù)重現(xiàn)性 用聚苯乙烯膜測(cè)定35次, 應(yīng)符合規(guī)定 l分辨率試驗(yàn) 3110 2870 cm-1范圍內(nèi)有7個(gè)峰; 分辨率不低于2 cm-1試樣的處理和制備試樣的處理和制備 要獲得一張高質(zhì)量紅外光譜圖，除了儀器本身的因素外，還必須有良好的紅外光譜測(cè)定技術(shù)。紅外光譜測(cè)定技術(shù)分為兩類。一類是指檢測(cè)方法 如透射、衰減全反射、漫反射、 光聲及紅外發(fā)射等。 通常測(cè)定的都是透射光譜一類是指制樣技術(shù) 采用的制

19、樣技術(shù)主要有壓片法、 糊法、膜法、溶液法、衰減全反射 和氣體吸收池法等。 紅外光譜法對(duì)試樣的要求紅外光譜法對(duì)試樣的要求 紅外光譜的試樣可以是液體、固體或氣體，一般應(yīng)要求：（1）單一組份的純物質(zhì)，純度應(yīng)98%或符合藥典規(guī)格 （多組分抗生素不列入紅外光譜鑒別）（2）試樣應(yīng)適當(dāng)干燥。水本身有紅外吸收，會(huì)嚴(yán)重干擾樣品譜，而且會(huì)侵蝕吸收池的鹽窗。 如托美丁鈉 室溫真空干燥后測(cè)定; 羥苯磺酸鈣 105干燥4小時(shí)后測(cè)定。（3）試樣的濃度和測(cè)試厚度應(yīng)選擇適當(dāng)，以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于10%80%范圍內(nèi)。制樣的方法制樣的方法 氣態(tài)樣品可在玻璃氣槽內(nèi)進(jìn)行測(cè)定，它的兩端粘有紅外透光的NaCl或KBr窗

20、片。先將氣槽抽真空，再將試樣注入。（1）液體池法）液體池法 沸點(diǎn)較低，揮發(fā)性較大的試樣，可注入封閉液體池中，液層厚度一般為0.011mm。（2）液膜法）液膜法 沸點(diǎn)較高的試樣，直接滴在兩片鹽片之間，形成液膜。 對(duì)于一些吸收很強(qiáng)的液體，當(dāng)用調(diào)整厚度的方法仍然得不到滿意的譜圖時(shí)，可用適當(dāng)?shù)娜軇┡涑上∪芤哼M(jìn)行測(cè)定。 常用的紅外光譜溶劑應(yīng)在所測(cè)光譜區(qū)內(nèi)本身沒有強(qiáng)烈的吸收，不侵蝕鹽窗，有CCl4 、 CCl3 、CS2、C6H14、環(huán)己烷等。固體試樣固體試樣 將12mg試樣與200mg純KBr研細(xì)均勻，置于模具中，用（510）107Pa壓力在油壓機(jī)上壓成透明薄片，即可用語測(cè)定。試樣和KBr都應(yīng)經(jīng)干燥處理

21、，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影響。 將干燥處理后的試樣研細(xì)，與液體石蠟或全氟代烴混合，調(diào)成糊狀，夾在鹽片中測(cè)定。 主要用于高分子化合物的測(cè)定?？蓪⑺鼈冎苯蛹訜崛廴诤笸恐苹驂褐瞥赡ぁＲ部蓪⒃嚇尤芙庠诘头悬c(diǎn)的易揮發(fā)溶劑中，涂在鹽片上，待溶劑揮發(fā)后成膜測(cè)定。 當(dāng)樣品量特別少或樣品面積特別小時(shí)，采用光束聚光器，并配有微量液體池、微量固體池和微量氣體池，采用全反射系統(tǒng)或用帶有鹵化堿透鏡的反射系統(tǒng)進(jìn)行測(cè)量。測(cè)量操作注意事項(xiàng)測(cè)量操作注意事項(xiàng) n環(huán)境條件：紅外實(shí)驗(yàn)室的室溫應(yīng)控制在1530，相對(duì)濕度應(yīng)小于65%，適當(dāng)通風(fēng)換氣，以避免積聚過量的二氧化碳和有機(jī)溶劑蒸汽。n采用壓片法時(shí)，以溴化鉀最常用。若供試品

22、為鹽酸鹽，可比較氯化鉀壓片和溴化鉀壓片法的光譜，若二者沒有區(qū)別，則使用溴化鉀。n供試品研磨應(yīng)適度，通常以粒度25m為宜。供試品過度研磨有時(shí)會(huì)導(dǎo)致晶格結(jié)構(gòu)的破壞或晶型的轉(zhuǎn)化。 n壓片模具及液體吸收池等紅外附件，使用完后應(yīng)及時(shí)擦拭干凈，必要時(shí)清洗，保存在干燥器中，以免銹蝕。 紅外光譜法的應(yīng)用紅外光譜法的應(yīng)用對(duì)于已有結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬是否與結(jié)構(gòu)相一致，用簡(jiǎn)單的方法與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（譜帶的有與無、各譜帶的相對(duì)強(qiáng)弱）。 若供試品的光譜圖與對(duì)照光譜圖一致，通?？膳卸▋苫衔餅橥晃镔|(zhì)（只有少數(shù)例外，如有些光學(xué)異構(gòu)體或大分子同系物等）；若兩光譜不同，則可判定兩化合物不同。對(duì)于未知結(jié)構(gòu)，判斷峰的歸屬

23、是否為某官能團(tuán)。紅外光譜法是藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中用于鑒別藥品真?zhèn)巫钣行ё羁焖俚姆椒ǎ鲊?guó)藥典均普遍采納BP、EP、JP、ChP均收載對(duì)照光譜：nBP 2002 收載656個(gè)品種用對(duì)照光譜；nJP 14 收載藥品紅外光譜圖305幅；nChP 收載藥品紅外光譜圖1027幅 。ChP紅外光譜法紅外光譜法1、基本與對(duì)照光譜比較，少數(shù)與對(duì)照品光譜比較；2、多為原料鑒別，制劑很少（在考慮擴(kuò)大鑒別方法 專屬性不強(qiáng)的品種）；3、譜段：4000400cm-1；4、制樣方法：壓片法、糊法、溶液法、液膜法、薄膜法、ATR法、氣體池法；5、光譜集：收有藥品、輔料、對(duì)照品等，不包括藥 品包裝材料6、無效晶型的控制：如甲苯咪唑

24、。USP紅外光譜法紅外光譜法nUSP29版 有1007個(gè)品種用紅外光譜鑒別（原輔料約950個(gè)，制劑約50個(gè)）n均與對(duì)照品光譜比較，不收載對(duì)照光譜n譜段：3800 650cm-1n制樣方法：197K 壓片法、 197M 糊法 197F 液膜法 、197S 溶液法 197A ATR 、 197E 薄膜法 藥用包裝材料在附錄中規(guī)定EP紅外光譜法紅外光譜法nEP 5 有937個(gè)品種用紅外光譜鑒別 （ 原輔料和藥品包裝材料）n與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較（藥品）n與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比 （藥品包裝材料）n譜段：4000 650cm-1 或4000 200cm-1 n制樣方法：壓片法、糊法、液膜

25、法、溶液法 ATR 、薄膜法（與ChP基本相同）BP紅外光譜法紅外光譜法nBP 5 有1407個(gè)品種用紅外光譜鑒別 （ 原料約950個(gè)，制劑445個(gè) ）n與對(duì)照光譜或?qū)φ掌饭庾V比較 （與對(duì)照光譜比較656個(gè)品種）n與對(duì)照品光譜比較或與特定吸收峰對(duì)比 （藥品包裝材料）n譜段：4000 650cm-1 或4000 200cm-1 n制樣方法：與ChP基本相同 JP紅外光譜法紅外光譜法nJP 14 收有305幅對(duì)照光譜n與對(duì)照光譜比較；與對(duì)照品光譜比較；與吸收峰比較n譜段：4000 400cm-1n制樣方法：目前收載最多 有壓片法、 糊法、 液膜法 溶液法、 ATR 、薄膜法 、氣體池法、 漫反射法

26、n ChP對(duì)照光譜圖的使用對(duì)照光譜圖的使用n紅外光譜集是中華人民共和國(guó)藥典的配套叢書，是藥品質(zhì)量檢驗(yàn)的法定依據(jù)之一。（1）凡中華人民共和國(guó)藥典、國(guó)家藥品標(biāo)準(zhǔn)已收載用紅外光譜法作為鑒別的原料藥，本光譜集中收載的相應(yīng)光譜圖供比對(duì)用。 對(duì)于制劑的紅外鑒別，由于可能存在輔料干擾，本光譜集收載的光譜圖僅作參考，參照原料藥的標(biāo)準(zhǔn)光譜在指紋區(qū)選擇35個(gè)輔料無干擾的待測(cè)成分的特征吸收峰，列出他們的波數(shù)位置作為鑒別的依據(jù)。 （2） 固體藥品在測(cè)定時(shí)，可能由于晶型的影響，致使錄制的光譜圖與本光譜圖集所收載的光譜圖不一致，如無晶型要求，應(yīng)按本光譜集中個(gè)相應(yīng)光譜圖中備注的方法或該品種正文中規(guī)定的方法進(jìn)行預(yù)處理后，再進(jìn)

27、行錄制。 馬來酸依索拉定-不同生產(chǎn)廠結(jié)晶溶劑不同，紅外光譜有差異， 甲醇重結(jié)晶后，各生產(chǎn)廠紅外光譜一致 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 W avenumbers (cm-1) 固體在測(cè)定時(shí)，如有晶型要求，應(yīng)用IR對(duì)有效晶型進(jìn)行鑒別，并對(duì)無效晶型進(jìn)行控制檢查。一般不采用研磨壓片法，多采用糊法，但要對(duì)礦油（石蠟油）峰與樣品峰甑別。 氯沙坦鉀-糊法 (如石蠟油峰明顯,應(yīng)增加樣品量或與對(duì)照品一并測(cè)定) 0 10 20 30 40

28、 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1) （3）由于圖譜的質(zhì)量或供試品的多晶型等原因，有些化合物的光譜圖作了重新繪制，并收入后續(xù)卷中。若同一化合物的光譜圖在不同卷中均有收載，用于鑒別時(shí)以后卷光譜圖作為比對(duì)依據(jù)，前卷光譜圖僅作為參考。 二氟尼柳-乙醇重結(jié)晶-20-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)晶型的轉(zhuǎn)變

29、與確定的影響因素晶型的轉(zhuǎn)變與確定的影響因素：達(dá)到某一特定的轉(zhuǎn)變溫度，可能發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變。 如聯(lián)苯雙酯。物冷卻時(shí)，可能析出多晶型物，其類型因冷卻方式及速度而異。 如無味氯霉素，無效晶型A經(jīng)過熔融和快速冷卻，可轉(zhuǎn)變?yōu)橛行У腂晶型。對(duì)晶型轉(zhuǎn)變有一定的影響。 如頭孢菌素、氯霉素棕櫚酸酯及消炎痛在研磨過程中均發(fā)生晶型轉(zhuǎn)變，并會(huì)加速甲氰咪胍的多晶型轉(zhuǎn)化?；前芳籽踵奏そY(jié)晶型經(jīng)研磨，能轉(zhuǎn)變成型。采用溶劑法，通過改變藥物結(jié)晶時(shí)溶劑的種類、結(jié)晶速度、溫度、壓力等條件獲取不同的晶型。中國(guó)藥品紅外光譜集均采用溶劑法轉(zhuǎn)晶?？梢鹁娃D(zhuǎn)變，甚至紅外光譜法KBr壓片過程中也可能發(fā)生。對(duì)于極易吸濕的晶型，微量的水分即可能引起晶

30、型的轉(zhuǎn)變。719.81729.481304.451377.971463.892843.89718.81729.861463.751471.672849.372916.89-20-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)l聚乙烯PE（膜法和反射法）的IR光譜l特征吸收峰 2917，2849，1472，1463，730，719841.071376.011457.632838.942867.852877.542918.342950.25 89

31、 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)聚丙烯PP（反射法）的IR光譜l特征吸收峰 2951，2920，2870，2840，1457，1376，1167，998，973，841聚鄰苯二甲酸乙二醇酯 PET（反射法）的IR光譜 70 72 74 76 78 80 82 84 86 88 90 92 94 96 98%T 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenu

32、mbers (cm-1)聚碳酸酯PC（反射法）的IR光譜 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 500 1000 1500 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)聚氯乙烯PVC（反射法）的IR光譜 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%T 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000 2000 2500 3000 3500 4000 Wavenumbers (cm-1)聚己酰胺(英文名：polycaproamide )（反射法）的IR光譜 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100%