第三章立體化學原理3

1、第三章 立體化學原理1234對映異構體與對稱性對映異構體與對稱性手性化合物的分類手性化合物的分類5外消旋體拆分外消旋體拆分不對稱合成不對稱合成反應過程中的立體化學反應過程中的立體化學構型異構體構型異構體構象異構體構象異構體構造異構體構造異構體( (平面異構體平面異構體) ) 同分異構體同分異構體碳鏈異構體碳鏈異構體官能團位置異構體官能團位置異構體官能團異構體官能團異構體互變異構體互變異構體順反異構體順反異構體 對映異構體對映異構體(旋光異構體旋光異構體)立體異構體立體異構體-單鍵的旋轉單鍵的旋轉構造異構體：構造異構體：CH3CH2OHCH3OCH3官能團異構官能團異構官能團位置異構官能團位置異

2、構CCCCCCCC互變異構互變異構CH3COCH2COC2H5OCH3COHCHCOC2H5O碳鏈異構碳鏈異構構象異構：構象異構：順反異構：順反異構： 自然界旋光異構旋光異構 / 對映異構對映異構NNHOOOO(S)-thalidomideNNHOOOO(R)-thalidomide反應停：五十年恩怨反應停：五十年恩怨手性藥物1、手性 左手右手左手左手右手右手左右手不能完全重疊左右手不能完全重疊左手與其鏡像不重疊左手與其鏡像不重疊手性：實物與其鏡像不能重疊的特點。手性：實物與其鏡像不能重疊的特點。左手的鏡像左手的鏡像一、對映異構體與分子對稱性生活中具有手性的例子生活中具有手性的例子手性分子：手

3、性分子：兩個分子互為實物與鏡像關系，且不能完全重疊。兩個分子互為實物與鏡像關系，且不能完全重疊。對映異構體對映異構體 / / 旋光異構體旋光異構體若實物與鏡像能重合，則實物與鏡像所代表的若實物與鏡像能重合，則實物與鏡像所代表的化合物為化合物為同一物質同一物質。 不具有手性不具有手性2、手性與分子對稱性、手性與分子對稱性(1) 對稱面對稱面: 一個平面能把分子分割成兩部分一個平面能把分子分割成兩部分, 一部分正好是另一部分的鏡像。一部分正好是另一部分的鏡像。 CH3ClHClC對稱面對稱面有對稱面的分子能和它的鏡像重合有對稱面的分子能和它的鏡像重合, 沒有手性。沒有手性。 CCHClHCl對稱面

4、(2) 對稱中心對稱中心: 從分子中任何一個原子或基團向中心引從分子中任何一個原子或基團向中心引一條直線一條直線, 再延長到對面等距的地方再延長到對面等距的地方, 總有一個相同的原總有一個相同的原子或基團。子或基團。 對稱中心翻轉翻轉180180度度有對稱中心的分子能和它的鏡像重合有對稱中心的分子能和它的鏡像重合, 沒有手性。沒有手性。 對稱對稱軸軸繞對稱軸旋轉180之后（3 3）對稱軸）對稱軸( (旋轉軸旋轉軸) )：分子中有一條直線，當分子以分子中有一條直線，當分子以此直線為軸旋轉此直線為軸旋轉360360 /n/n后，得到的分子與原來的分子后，得到的分子與原來的分子相同，這條直線稱相同，

5、這條直線稱n n重對稱軸。重對稱軸。對稱對稱軸軸CCClClHHBFFFC3C4C5C6ClHClCl非手性分子非手性分子對稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據對稱軸并不能作為分子是否具有手性的判據HHClHHClClClClCl旋旋轉轉9 90 0重合重合S4CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3（4 4）交替對稱軸）交替對稱軸CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3旋轉旋轉 90 oC對稱因素與手性的關系對稱因素與手性的關系: :l 有對稱面、對稱中心或交替對稱軸的分子有對稱面、對稱中心或交替對稱軸的分子是非手性分子是非手性分子; ;l 既既無對稱

6、中心，無對稱面，無對稱中心，無對稱面，又無又無交替對稱交替對稱軸的分子軸的分子大都大都是手性分子。是手性分子。 對稱軸對稱軸并不能作為分子是否具有手性判據。并不能作為分子是否具有手性判據。對于有機化合物一般為鏈狀結構對于有機化合物一般為鏈狀結構判斷是否為手性分子的依據為：判斷是否為手性分子的依據為：一般判斷有無對稱面。一般判斷有無對稱面。B. 一氯甲烷有類似的三個對稱面（只畫了其中一個）；一氯甲烷有類似的三個對稱面（只畫了其中一個）；A. 甲烷分子有六個對稱面（只畫了其中一個）；甲烷分子有六個對稱面（只畫了其中一個）；C. 二氯甲烷只有兩個對稱面；二氯甲烷只有兩個對稱面；D. 氯溴取代甲烷只有

7、唯一的一個對稱面；氯溴取代甲烷只有唯一的一個對稱面；E. 氟氯溴取代甲烷沒有對稱面。氟氯溴取代甲烷沒有對稱面。手性碳手性碳手性中心手性中心CH3C2H5DH25D= -0.56CH3COOHBrH*旋光活性旋光活性CCH3BrHCOOHH3COHHHHOCH3HHH3COHHCH2CH3HOCH3HCH2CH3SOPH3CH2CH2CCH3PhH2CNCH2CHPhCH3CH2+NCH2PhC2H5CH3PhCl*1、含有一個手性中心的分子、含有一個手性中心的分子 5D= +52 5D= -52 CCCH3COOHHOOCCH3HOPhOHPh() - 乳酸乳酸CH3COCOOHNaBH4CH

8、3CHCOOHOH*在非手性條件下在非手性條件下反應反應產物外消旋體產物外消旋體二、旋光化合物的分類2、含兩個（或多個）手性中心的分子、含兩個（或多個）手性中心的分子 當分子中有兩個手性中心時，每個中心都有自己當分子中有兩個手性中心時，每個中心都有自己的構型，并可用的構型，并可用R, S進行分類。進行分類。含有含有n個不同手性碳的化合物，可能有個不同手性碳的化合物，可能有2n個旋光異構體。個旋光異構體。AB型型 A-B A-B A-B A-B R R R S S R S SAA型型 A-A A-A A-A R R R S S SCHOCH2OHOHHHOHCHOCH2OHHHOHOHCHOCH

9、2OHOHHHHOCHOCH2OHOHHHHO(I)(II)(III)(IV)(2R, 3R)(2S, 3S)(2R, 3S)(2S, 3R)赤（蘚型赤（蘚型 ：相同相同原子或基團原子或基團碳鏈碳鏈同側同側蘇（阿型蘇（阿型:相同相同原子或基團原子或基團碳鏈碳鏈異側異側D-赤蘚糖赤蘚糖L-赤蘚糖赤蘚糖L-蘇阿糖蘇阿糖D-蘇阿糖蘇阿糖例如：例如： AB型（型（2個不同的手性碳，四個異構體個不同的手性碳，四個異構體)對映異構體對映異構體COOHCOOHOHHHOHCOOHCOOHHOHCOOHCOOHOHHHCOOHCOOHHHOHHOHHOHO(V)(VI)(VII)(VIII)(V)、(VI)為

10、為內內消旋體消旋體的兩種表示方法的兩種表示方法例如：例如： AA型（型（2個相同的手性碳，三個異構體個相同的手性碳，三個異構體)非對映異構體非對映異構體3、環(huán)狀化合物的對映異構體、環(huán)狀化合物的對映異構體CH2OHCOOHCH2OHCOOH*HHHH*反式異構體反式異構體對映體對對映體對CH2OHCOOHCH2OHHOOC*HHHH*順式異構體順式異構體對映體對對映體對非對映異構體非對映異構體非對映異構體非對映異構體COOHCOOHHH*COOHCOOHCOOHHOOC*HHHH*內消旋體內消旋體 mp: 130反式反式 (+) 異構體異構體mp:175反式反式 (-) 異構體異構體mp: 17

11、5 對映體對映體HOOCCOOHHHCOOHHHHOOCCOOHHHHOOC內消旋體內消旋體反式異構體反式異構體對映體對對映體對4、不含手性中心的手性分子、不含手性中心的手性分子ABABC CCCH3HCH3H分子中沒有手性中心分子中沒有手性中心處于垂直平面處于垂直平面NH2HNH2HCHCH3CH3H手性軸累積二烯烴累積二烯烴 CH2 = C = CH2 不穩(wěn)定，性質活潑不穩(wěn)定，性質活潑spsp2 丙二烯丙二烯a ab bc cd da ab bc cd d聯芳類化合物聯芳類化合物O2NHOOCNO2COOHO2NHOOCNO2COOH手性分子不一定含有手性碳原子手性分子不一定含有手性碳原子

12、 若有一個苯環(huán)上的兩個取代基相同時，若有一個苯環(huán)上的兩個取代基相同時，則分子有對稱面，沒有對映異構。則分子有對稱面，沒有對映異構。 O2NO2NC(CH3)3COOH鏡面HFFBrFHBrFHOHOHH聯苯和聯萘聯苯和聯萘末端兩苯環(huán)不共平面末端兩苯環(huán)不共平面面手型因環(huán)的擁擠，環(huán)不能共平面因環(huán)的擁擠，環(huán)不能共平面(-)-6-螺苯(+)-6-螺苯(-)-6-hexahelicene(+)-6-hexahelicene 如何判斷一個化合物是否是手性分子？l 分子中只有分子中只有1個個*C 一定是手性分子，存在對映一定是手性分子，存在對映體，有旋光性體，有旋光性;l 分子中含有分子中含有2個個*C或或

13、2個以上個以上 整個分子的手性須整個分子的手性須考慮整個化合物是否存在考慮整個化合物是否存在對稱因素對稱因素;l 有些不含手性碳原子的化合物，由于分子結構中有些不含手性碳原子的化合物，由于分子結構中不存在不存在對稱因素對稱因素，也屬于手性分子。，也屬于手性分子。 (環(huán)狀化合物，軸手性、面手性化合物環(huán)狀化合物，軸手性、面手性化合物) 物理性質物理性質: 除比旋光度值相同除比旋光度值相同, 方向相反外，其它相同方向相反外，其它相同。 化學性質：化學性質：非手性條件下相同；手性條件下不相同。非手性條件下相同；手性條件下不相同。 對映異構體的生理活性不同對映異構體的生理活性不同 。三、對映、非對映異構

14、體的理化性質比較對映異構體：對映異構體：底物底物受體靶位受體靶位結構互補關系結構互補關系酶酶生物體中的手性環(huán)境COOHHOHCOOHOHHCOOHOHHCOOHHOHCOOHOHHCOOHOHH熔點：比重（20o）水中溶解度pK1pK2171-174oC171-174oC146-148oC1.76g / cm31.76g / cm31.66g / cm3139g / 100ml139g / 100ml125g / 100ml2.984.344.344.822.983.23相同相同非對映體之間性非對映體之間性質有明顯差別質有明顯差別l 酒石酸立酒石酸立體異構體性體異構體性質比較質比較對映異構體和

15、非對映異構體的性質特點：對映異構體和非對映異構體的性質特點：四、對映異構體構型的命名四、對映異構體構型的命名（1）D、L命名法命名法以甘油醛為例：以甘油醛為例：注意：右旋體不一定是注意：右旋體不一定是D型，左旋體不一定是型，左旋體不一定是L型。型。 用化學方法將某些旋光性化合物的構型與甘用化學方法將某些旋光性化合物的構型與甘油醛聯系而確定。油醛聯系而確定。daCcb (2) R/S法是法是1970年采用的系統(tǒng)命名法年采用的系統(tǒng)命名法將與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排列：將與手性碳相連的四個基團按次序規(guī)則排列：R型型S型型 按照次序規(guī)則中次序最小的基團按照次序規(guī)則中次序最小的基團(d)放在觀察

16、者最遠放在觀察者最遠處處, 其它其它3個基團個基團a、b、c指向觀察者。指向觀察者。daCcbabcd順時針順時針, R; 逆時針逆時針, S!HOHC2H5CH3RHOHC2H5CH3SFischer投影式確定構型：投影式確定構型：規(guī)則規(guī)則: 當按次序規(guī)則當按次序規(guī)則最小基團最小基團d位于豎鍵時位于豎鍵時, abc為為順時針順時針者者, 其構型為其構型為R 型型; abc為為逆時針逆時針者者, 其構型其構型為為S型型。CH3ClBrHRCH3COOHHOHRCH3ClBrHBrCH3SCH3COOHHOHSHOH與手性碳相連的四個基團次序與手性碳相連的四個基團次序: abcd當最小基團處在當

17、最小基團處在橫線的位置橫線的位置時時, a, b, c為順時針為順時針時時, 為為S構型構型; 當當a, b, c為逆時針時為逆時針時, 為為R構型。構型。 CHOHOCH2OHHCHOOHCH2OHHCOOHCH3OHHCOOHCH3HOHRSRSOHCHOHCH2OHHCHOHOCH2OH 旋光性化合物的完整系統(tǒng)命名旋光性化合物的完整系統(tǒng)命名 構型、旋光方向、名稱構型、旋光方向、名稱如果不知道旋光方向，則只需指出構型如果不知道旋光方向，則只需指出構型(R)-(+)-2,3-二羥基丙醛二羥基丙醛(S)-(-)-2,3-二羥基丙醛二羥基丙醛(R)-2,3-二羥基丙醛二羥基丙醛(S)-2,3-二

18、羥基丙醛二羥基丙醛五、五、 潛手性分子潛手性分子 一個對稱性非手性分子，經過化學反應，失去一個對稱性非手性分子，經過化學反應，失去其對稱性而成為一個非對稱的手性分子，該對稱分其對稱性而成為一個非對稱的手性分子，該對稱分子稱為子稱為 “潛手性分子潛手性分子”。發(fā)生反應的碳原子稱為。發(fā)生反應的碳原子稱為 “潛手性碳原子潛手性碳原子”。 例如：例如：關于局部面兩側的立體化學描述：潛手性面關于局部面兩側的立體化學描述：潛手性面 Re 和和 Si。 如果三個配體如果三個配體a, b, c的優(yōu)先性定為的優(yōu)先性定為abc, 則向著觀則向著觀察者的以察者的以 順時針順時針取向的面稱為取向的面稱為Re面；面；

19、逆時針逆時針取向的面稱為取向的面稱為Si面。面。cabReSicbacabReSi 以苯乙酮的還原為例，前方的面為以苯乙酮的還原為例，前方的面為Si潛手性面，潛手性面，后方的面為后方的面為Re潛手性面。潛手性面。PhMeHOHPhMeHHOPhMeOH-123H-從Re面進攻H-從Si面進攻S-R-（） 將外消旋體拆分成左旋體和右旋體的過程，稱為將外消旋體拆分成左旋體和右旋體的過程，稱為外消旋體的拆分。外消旋體的拆分。六、外消旋體的拆分六、外消旋體的拆分（+）（-）1、 結晶機械分離法結晶機械分離法 | 1848年年Pasteur在研究酒石酸鈉銨晶體的時候，發(fā)現酒在研究酒石酸鈉銨晶體的時候，發(fā)

20、現酒石酸鈉銨有兩種不同的晶體，這兩種晶體互為鏡像。石酸鈉銨有兩種不同的晶體，這兩種晶體互為鏡像。 OHHOCOONH4COONaHHHOOHCOONH4COONaHH2 2、誘導晶種分離法、誘導晶種分離法 在外消旋體的過飽和溶液中加入一定量的右在外消旋體的過飽和溶液中加入一定量的右旋體或左旋體的晶體，則與晶種相同的異構體便旋體或左旋體的晶體，則與晶種相同的異構體便優(yōu)先析出。工業(yè)上生產氯霉素時，就是用此種方優(yōu)先析出。工業(yè)上生產氯霉素時，就是用此種方法拆分中間體的。法拆分中間體的。3、化學分離法、化學分離法| 將外消旋體與旋光性物質反應將外消旋體與旋光性物質反應, , 使生成使生成非對映體非對映體

21、, ,利用非對映體的熔點、沸點、溶利用非對映體的熔點、沸點、溶解度等的不同進行分離。解度等的不同進行分離。 ( ) A(+) B*(+) A(+) B*(-) A(+) B*一一對對非非對對映映體體拆拆分分(+) A(+) B*(-) A(+) B*去去除除(+)B*去去除除(+)B*(+) A(-) Al 常用試劑：手性生物堿常用試劑：手性生物堿(-)(-)- -馬錢子堿、馬錢子堿、(-)(-)- -奎寧、奎寧、(-)(-)- -番木鱉堿、番木鱉堿、( (+ +) )- -辛可寧；手性酸酒石酸、樟腦磺酸等。辛可寧；手性酸酒石酸、樟腦磺酸等。 +(-)NR3(+)RCOOH(-)RCOOH(+

22、)RCOOH (-)NR3(-)RCOOH (-)NR3+(+)RCOOH(+)RCOOH (-)NR3HCl(-)NR3 HCl(-)RCOOH(-)RCOOH (-)NR3+HCl(-)NR3 HCl(H3C)2HCCO2HHPh(H3C)2HCCO2HPhHHNH2CH3Ph(H3C)2HCCO2HPhHR-(-)S-(+)外消旋混合物R-(+)非對映異構的羧酸銨鹽（R-酸，R-胺和S-酸，R-胺）的混合物，從乙醇-水中重結晶重結晶后的產物：R，R鹽從濾液中回收的鹽富集了的S，R鹽酸化酸化R-(-)-酸部分拆分的S-（+）-酸| 常用酶常用酶（立體專一性）（立體專一性）作催化劑進行動力學

23、拆作催化劑進行動力學拆分。分。外消旋體在手性催化劑作用下反應，兩個對外消旋體在手性催化劑作用下反應，兩個對映體起反應的速率是不同的。映體起反應的速率是不同的。l 在反應完成，反應快的對映體富集在產物中，在反應完成，反應快的對映體富集在產物中，反應慢的對映體富集在原料中。反應慢的對映體富集在原料中。 CHCH3OH發(fā)面酵母CCH3OCHCH3OH+(R,S)(R)4、生物分離法、生物分離法5、色譜法色譜法 | 在色譜柱中選擇光活性物質作色譜柱的吸附劑，在色譜柱中選擇光活性物質作色譜柱的吸附劑，可將對映體分開。（吸附親和力不同）可將對映體分開。（吸附親和力不同）色譜儀l 手性填料：將纖維素醚負載在

24、硅膠上。手性填料：將纖維素醚負載在硅膠上。溶劑前沿層析點原點溶劑前沿亮苯丙纈脯賴1、動態(tài)立體化學 分子的立體結構影響分子的化學性質，按照特定立分子的立體結構影響分子的化學性質，按照特定立體途徑進行的化學過程，叫動態(tài)立體化學。體途徑進行的化學過程，叫動態(tài)立體化學。 化學鍵的斷裂、生成，進攻試劑的方向和離去基團化學鍵的斷裂、生成，進攻試劑的方向和離去基團的取向都是立體化學的問題，能夠闡明化學反應的歷程、的取向都是立體化學的問題，能夠闡明化學反應的歷程、反應速度和外界條件的影響。反應速度和外界條件的影響。立體化學反應立體化學反應立體選擇反應立體選擇反應立體專一反應立體專一反應七、反應過程中的立體化學

25、O(CH3)3C(CH3)3C(CH3)3CHOHOHH+trans-cis- LiAlH4 90% 10% LiAlH(OCH3)3 12% 88%2、立體選擇性反應立體選擇性的衡量標準立體選擇性的衡量標準 若產物彼此為對映體若產物彼此為對映體, 則其中則其中某一對映體過量的某一對映體過量的百分率百分率(percent enantiomeric excess, 簡寫為簡寫為 % e.e) 作為衡量該不對稱合成反應效率高低的標準作為衡量該不對稱合成反應效率高低的標準, 表示表示方法如下方法如下: 式中式中R和和S分別為主要對映體產物的量和次要對映體產物分別為主要對映體產物的量和次要對映體產物的

26、量。如兩個對映體產物的比是的量。如兩個對映體產物的比是95:5，則，則%e.e = 90%) %e.e. =R - SR + SX 100 = R% - S% 通常情況下通常情況下,可假定比旋光度與對映體組成具有可假定比旋光度與對映體組成具有線性關系，因而在實驗測量誤差略而不計時，線性關系，因而在實驗測量誤差略而不計時，%e.e等于等于光學純度百分率光學純度百分率(percent optical purity,簡寫為簡寫為 %O.P) 若產物為非對映異構體時若產物為非對映異構體時, 不對稱合成反應效不對稱合成反應效率用率用非對映過量百分率非對映過量百分率(percent diastereome

27、ric excess，簡寫為，簡寫為 %d.e) 來表示。來表示。 式中式中A和和B分別為主要非對映體產物的量和次要非分別為主要非對映體產物的量和次要非對映體產物的量。對映體產物的量。 %d.e. =A - BA + BX 100 = A% - B%O.P. =a實測a純凈X 100%HHC2H5CH3C2H5CH3HHClCl+ CHCl3+ KClKOHcis-C2H5HHCH3ClClHCH3C2H5H+ CHCl3+ KClKOHtrans-3、立體專一反應CH2CH2HHHCO2CH3HH3CHCO2CH3HCH3+trans- productCH2CH2HHCH3CO2CH3HHC

28、H3CO2CH3HH+cis- productDiels-Alder ReactionBrHPhH3CPhHKOCH2CH3PhHH3CPhBrHPhH3CHPhKOCH2CH3HPhH3CPh蘇型赤型；消除反應消除反應環(huán)氧化反應環(huán)氧化反應取代反應取代反應立體選擇性反應立體選擇性反應CHOCH3C6H5HCH3MgI H2OHCH3OHC6H5CH3H+CH3HC6H5CH3HHO赤式 67%蘇式 33%八、不對稱合成八、不對稱合成C=OCH3CH3CH2H2NiCH3OHC2H5HCH3HC2H5HO+50% 50%50% 50%CH3CH2CH2CH3Cl2hvCH3HC2H5ClCH3C

29、lC2H5 H + 非手性化合物在非非手性化合物在非手性條件下為什么總手性條件下為什么總得外消旋體？得外消旋體？Cl2hv2ClCH3CH2CH2CH3 ClCH3CHCH2CH3 + HClCH3CHC2H5Cl2ababCH3CClHC2H5CH3CClC2H5H50%50% 一個分子在對稱環(huán)境下反應一個分子在對稱環(huán)境下反應, , 不可能有選擇不可能有選擇性。性。( (左旋體與右旋體左旋體與右旋體過渡態(tài)能量相同過渡態(tài)能量相同, , 反應活反應活化能相同化能相同, , 反應速率相同反應速率相同) ) 。 1 1、由手性化合物進行不對稱、由手性化合物進行不對稱合成合成CCH3CHClCH3HC

30、CH3CClHClCCH3CClHClCl2ababCH3HHH3CCH3ClHCH3CH3ClHCH3HClClHS,S-S,R-29%71%構象分析構象分析 中間體自由基構象能中間體自由基構象能CH3ClHCH3HClHCH3CH3HCl2受阻(主)ClHCH3ClCH3HClCH3HClCH3HClHCH3ClCH3HCH3HClCH3ClCl2H71%29% 結果：產物為不等量的非對映體，且內消旋占優(yōu)勢。結果：產物為不等量的非對映體，且內消旋占優(yōu)勢。2、非手性分子通過引入手性基團進行不對稱合、非手性分子通過引入手性基團進行不對稱合成成CH3CCOOHO+CH3HO(-)-薄荷醇丙酮酸酯

31、（無手性） (-)-薄荷醇 （手性分子） 醇鋁還原KOHCOOHCH3COOHCH3HOHHOH（過量）RS水解+一個分子的構象決定了某一試劑接近分子的方向。一個分子的構象決定了某一試劑接近分子的方向。COOHCH3HOHROLOOMS還原OLOMSOHHRH2OCOOHOHHS-3 3、手性試劑與非手性反應物的手性合成、手性試劑與非手性反應物的手性合成手性的負氫轉移試劑對酮羰基的還原反應手性的負氫轉移試劑對酮羰基的還原反應和手性試劑對烯烴雙鍵的加成反應兩種類型和手性試劑對烯烴雙鍵的加成反應兩種類型優(yōu)勢產物優(yōu)勢產物 優(yōu)勢產物優(yōu)勢產物 S- S-（+ +）-6-6-甲基甲基-2-2-庚醇庚醇 二

32、（二（3-3-蒎基）硼烷，一種常用的手性硼試劑蒎基）硼烷，一種常用的手性硼試劑 4、非手性分子通過引入手性催化劑進行不對稱合成非手性分子通過引入手性催化劑進行不對稱合成R1XR2R2OOH2/ (R)-BINAP-Ru(II)R1XR2R2OOH X= OR, SR, NR2H2/ (R)-BINAP-Ru(II)NHCOC6H5OCOOCH3NHCOC6H5OH99%eeCOOCH3 手性配體：手性配體：(R)-BINAPP(C6H5)2P(C6H5)2烯烴加氫還原烯烴加氫還原:LBLALCLD*OOHHCH2P(Ph)2CH2P(Ph)2OMePH3COCH3PPhCH2CH2PPhH3COL*:手性膦(-)-Ph2PCHCPhH3COCHNCOOHH2/RhLDLDCl2