2020高考化學(xué)通用版提分大二輪復(fù)習(xí)課件：專題十一-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)-大題題空逐空突破(十五)-

1、合成路線的分析與設(shè)計專題十一大題題空逐空突破(十五)高考必備高考必備1 11.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變(1)官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)官能團(tuán)的引入OH H2O；RXH2O；RCHOH2；RCORH2；RCOORH2O；多糖水解X烷烴X2；烯(炔)烴X2或HX；ROHHX ROH和RX的消去；炔烴不完全加成CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解官能團(tuán)的引入COOHRCHOO2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；RCOORH2OCOO酯化反應(yīng)(2)官能團(tuán)的消除消除雙鍵：加成反應(yīng)。消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。(3)官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能團(tuán)被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方

2、法酚羥基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用NaOH溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉，后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚： 用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚： 氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽，后用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基碳碳雙鍵易與鹵素單質(zhì)加成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用氯化氫先通過加成轉(zhuǎn)化為氯代物，后用NaOH醇溶液通過消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵醛基易被氧化乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)： 2.增長碳鏈或縮短碳鏈的方法 舉例增長碳鏈2CHCH CH2=CHCCH2RCl RR2NaCl CH3CHO RCl RCN RCOOH 增長碳鏈 CH3C

3、HOH nCH2=CH2 CH2CH2 nCH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 2CH3CHO RCl HCl增長碳鏈 HCl (n1)H2O縮短碳鏈 NaOH RHNa2CO3R1CH=CHR2 R1CHOR2CHO3.常見有機(jī)物轉(zhuǎn)化應(yīng)用舉例(1)(2)(3)(4)CH3CHO4.有機(jī)合成路線設(shè)計的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計分為(1)以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)設(shè)計CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。CH2=CHCH3(2)以分子骨架變化為主型如：

4、請以苯甲醛和乙醇為原料設(shè)計苯乙酸乙酯( )的合成路線流程圖(注明反應(yīng)條件)。提示：RBrNaCN RCNNaBr(3)陌生官能團(tuán)兼有骨架顯著變化型(常為考查的重點(diǎn))要注意模仿題干中的變化，找到相似點(diǎn)，完成陌生官能團(tuán)及骨架的變化。如：模仿BC香蘭素AD多巴胺設(shè)計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺( )的合成路線流程圖。關(guān)鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點(diǎn)。(碳架的變化、官能團(tuán)的變化；硝基引入及轉(zhuǎn)化為氨基的過程)1.2016全國卷，38(6)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：真題演練真題演練2 2參照上述合成路線，以(反，反)-2

5、,4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備對苯二甲酸的合成路線。123123答案 。2.2016全國卷，38(6)改編端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，稱為Glaser反應(yīng)。12該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價值。下面是利用Glaser反應(yīng)制備化合物E的一種合成路線：3寫出用2-苯基乙醇( )為原料(其他無機(jī)試劑任選)制備化合物D( )的合成路線。123答案 。3.2015全國卷，38(6)改編A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二

6、烯的合成路線： _。HCCHCH2=CHCH=CH212312模擬預(yù)測模擬預(yù)測3 31.工業(yè)上用苯甲醛( )和丙酮( )合成重要的有機(jī)合成中間體1-苯丁二烯( )的途徑如下：1-苯丁二烯12完成下列填空：丙醛是丙酮的同分異構(gòu)體，設(shè)計由丙醛合成 的合成路線。(合成路線常用的表示方式為：甲 乙目標(biāo)產(chǎn)物)_。CH3CH2CHOCH3CH=CH212解析通過醇的消去反應(yīng)可去除丙醛分子中的氧原子，故首先將丙醛與氫氣加成，然后再消去水得丙烯；最后烯與水加成，可引入羥基。所以有CH3CH2CHOCH3CH=CH2。2.芳香化合物A是一種基本化工原料，可以從煤和石油中得到。OPA是一種重要的有機(jī)化工中間體，A、B、C、D、E、F和OPA的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：12已知：回答下列問題：參照上述合成路線，請設(shè)計由乙烯為起始原料制備聚合物 的合成路線(無機(jī)試劑任選)：_。12CHBr2CHBr2CH2=CH2CH2BrCH2BrCHCH解析乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2-二溴乙烷，然后發(fā)生消去反應(yīng)生成乙炔，再與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CHBr2CHBr2，CHBr2CHBr2