實驗五硝酸銀的標定氯化物的測定

1、 長沙環(huán)境保護職業(yè)技術學院課 時 授 課 計 劃授課章節(jié)目錄：項目五 氯化物的測定授課時數(shù)：4目的要求：1. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。教材分析（難點、 重點）：滴定終點的判斷教具、 掛圖與參考書： 中國環(huán)境保護部網(wǎng)站布置作業(yè)：實驗報告 實驗 氯化物的測定一、實驗目的1. 掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的原理。2掌握硝酸銀滴定法測定氯化物的方法。二、概述 氯化物（C1-）是水和廢水中一種常見的無機陰離子。幾乎所有的天然水中都有氯離子存在，它的含量范圍變化很大。在河流、湖泊、沼澤地區(qū)，氯離子含量一般較低，而在海水、鹽湖及某些地下水中，含量可高達數(shù)十克/升。

2、在人類的生存活動中，氯化物有很重要的生理作用及工業(yè)用途。正因為如此，在生活污水和工業(yè)廢水中，均含相當數(shù)量的氯離子。 若飲水中氯離子含量達到250mg/L，相應的陽離子為鈉時，會感覺到咸味：水中氯化物含量高時，會損害金屬管道等，并妨礙植物的生長。三、樣品采集與保存 采集代表性水樣，置于玻璃瓶或聚乙烯瓶內。存放時不必加入特別的保存劑。四、方法選擇 測定氯化物的方法較多，其中，離子色譜法是目前國內外最為通用的方法，簡便快速。硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法所需儀器設備簡單，適合于清潔水測定，但硝酸汞滴定法使用的汞鹽劇毒，因此不作推薦。電位滴定法和電極流動法適合于測定帶色或污染的水樣，在污染源監(jiān)測中使用較多

3、。同時把電極法改為流通池測量，可保證電極的持久使用，并能提高測量精度。五、測定方法（硝酸銀滴定法）1. 方法原理 在中性或弱堿性溶液中，以鉻酸鉀為指示劑，用硝酸銀滴定氯化物時，由于氯化銀的溶解度小于鉻酸銀，氯離子首先被完全沉淀后，鉻酸根才以鉻酸銀形式沉淀出來，產(chǎn)生磚紅色物質，指示氯離子滴定的終點。沉淀滴定反應如下： Ag+ClAgCl 2Ag+Ag2CrO4鉻酸根離子的濃度與沉淀形成的快慢有關，必須加入足量的指示劑。且由于有稍過量的硝酸銀與鉻酸鉀形成鉻酸銀沉淀的終點較難判斷，所以需要以蒸餾水作空白滴定，以作對照判斷（使終點色調一致）。2. 干擾及消除 飲用水中含有的各種物質在通常的數(shù)量下不產(chǎn)生

4、干擾。溴化物、碘化物和氰化物均能起與氯化物相同的反應。 硫化物、硫代硫酸鹽和亞硫酸鹽干擾測定，可用過氧化氫處理予以消除。正磷酸鹽含量超過25mg/L時發(fā)生干擾；鐵含量超過10mg/L時使終點模糊，可用對苯二酚還原成亞鐵消除干擾；少量有機物的干擾可用高錳酸鉀處理消除。廢水中有機物含量高或色度大，難以辨別滴定終點時，采用加入氫氧化鋁進行沉降過濾法去除干擾。3. 方法的適用范圍 本法適用于天然水中氯化物測定，也適用于經(jīng)過適當稀釋的高礦化廢水（咸水、海水等）及經(jīng)過各種預處理的生活污水和工業(yè)廢水。 本法適用的濃度范圍為10500mg/L。高于此范圍的樣品，經(jīng)稀釋后可以擴大其適用范圍。低于10mg/L的樣

5、品，滴定終點不易掌握，建議采用離子色譜法。4. 儀器 錐形瓶，150ml；棕色酸式滴定管，50ml。5. 試劑（1）氯化鈉標準溶液（NaCl=0.014l mol/L）：將基準試劑氯化鈉置于坩堝內，在500600加熱4050min。冷卻后稱取8.2400g溶于蒸餾水，置1000ml容量瓶中，用水稀釋至標線，吸取10.00ml，用水定容至100ml，此溶液每毫升含0.500mg氯化物（Cl）。（2）硝酸銀標準溶液（AgNO30.0141mol/L）：稱取2.395g硝酸銀，溶于蒸餾水并稀釋至1000ml，貯存于棕色瓶中。用氯化鈉標準溶液標定其準確濃度，步驟如下：吸取25.0ml氯化鈉標準溶液置錐

6、形瓶中，加水25ml。另取一錐形瓶，取50ml水作為空白。各加入lml鉻酸鉀指示液，在不斷搖動下用硝酸銀標準溶液滴定，至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)。（3）鉻酸鉀指示液：稱取5g鉻酸鉀溶于少量水中，滴加上述硝酸銀至有紅色沉淀生成，搖勻。靜置12h，然后過濾并用水將濾液稀釋至100ml。（4）酚酞指示液：稱取0.5g酚酞，溶于50ml95乙醇中，加入50ml水，再滴加0.05mol/L氫氧化鈉溶液呈微紅色。（5）硫酸溶液（1/2H2SO4）：0.05mol/L。（6）0.2氫氧化鈉溶液：稱取0.2g氫氧化鈉，溶于水中并稀釋至100ml。（7）氫氧化鋁懸浮液：溶解125g硫酸鋁鉀（KAl（SO4）212H2

7、O）于1L蒸餾水中，加熱至60，然后邊攪拌邊緩緩加入55ml氨水。放置約1h后，移至一個大瓶中，用傾瀉法反復洗滌沉淀物，直到洗滌液不含氯離子為止。加水至懸浮液體積約為1L。（8）30%過氧化氫（H2O2）（9）高錳酸鉀。（10）95乙醇。6. 步驟（1）樣品預處理 水樣帶有顏色，則取150ml水樣，置于250ml錐形瓶內，或取適當?shù)乃畼酉♂屩?50ml。加入2ml氫氧化鋁懸浮液，振蕩過濾，棄去最初20ml濾液。 水樣有機物含量高或色度大，用法不能消除其影響時，可采用蒸干后灰化法預處理，取適量廢水樣于坩堝內，調節(jié)pH至89，在水浴上蒸干，置于馬福爐中在600灼燒1h。取出冷卻后，加10ml水使溶

8、解，移入錐形瓶中，調節(jié)pH至7左右，稀釋至50ml。 水樣中含有硫化物、亞硫酸鹽或硫代硫酸鹽，則加氫氧化鈉溶液將水樣調節(jié)至中性或弱堿性，加入lml 30過氧化氫，搖勻。1min后，加熱至7080，以除去過量的過氧化氫。 水樣的高錳酸鹽指數(shù)超過15mg/L，可加入少量高錳酸鉀晶體，煮沸。加入數(shù)滴乙醇以除去多余的高錳酸鉀，再進行過濾。（2）樣品測定 取50ml水樣或經(jīng)過處理的水樣（若氯化物含量高，可取適量水樣稀釋至50ml）置于錐形瓶中，另取一錐形瓶加入50ml水作空白。 如水樣的pH值在6.510.5范圍時，可直接滴定。超出此范圍的水樣應以酚酞作指示劑，用0.05mol/L硫酸溶液或0.2%氫氧

9、化鈉溶液調節(jié)至pH為8.0左右。 加入1ml鉻酸鉀溶液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現(xiàn)即為終點，同時作空白滴定。六、結果計算式中：V1蒸餾水消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）； V2水樣消耗硝酸銀標準溶液體積（ml）； M硝酸銀標準溶液濃度（mol/L）； V水樣體積（m1）； 35.45氯離子（C1-）摩爾質量（g/mol）。七、注意事項（1）本法滴定不能在酸性溶液中進行。在酸性介質中按下式反應而使?jié)舛却蟠蠼档停绊懙犬旤c時Ag2CrO4沉淀的生成。本法也不能在強堿性介質中進行，因為Ag+將形成Ag2O沉淀。其適應的pH范圍為6.510.5，測定時應注意調節(jié)。2. 鉻酸鉀溶液的濃度影響

10、終點到達的遲早。在50l00ml被滴定液中加入5鉻酸鉀溶液lml，使為2.610-35.210-3mol/L。在滴定終點時，硝酸銀加入量略過終點，誤差不超過0.1，可用空白測定消除。3. 對于礦化度很高的咸水或海水的測定，可采取下述方法擴大其測定范圍：（1）提高硝酸銀標準溶液的濃度至每毫升標準溶液可作用于25mg氯化物。（2）對樣品進行稀釋，稀釋度可參考表1-2。表1-2 高礦化度樣品稀釋度比重（g/ml）稀釋度相當聯(lián)樣量（ml）1.0001.010不稀釋，取50ml滴定501.0101.025不稀釋，取25ml滴定251.0251.05025ml稀釋至100ml，取50ml12.51.0251.09025ml稀釋至100ml，取25